JPH0690514B2 - 画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、感光性マイクロカプセルを用いる画像の形成
方法に関する。更に詳しくは、ハロゲン化銀と重合性化
合物を用い、現像処理を、熱現像と光現像によつて行う
画像形成方法に関する。

［発明の背景］ ハロゲン化銀、重合性化合物および還元剤を含む感光材
料を、像様露光してハロゲン化銀に潜像を形成し、熱現
像により重合性化合物を重合させて、ポリマー画像を形
成する方法は、特開昭61−69062号公報、同61−100746
号公報、同61−183640号公報、同61−188535号公報、同
61−228441号公報で提案されている。これらは、熱現像
で酸化された還元剤から、直接または間接的に生成する
フリーラジカルによつて重合反応が起こるものである。

上記の感光性成分をマイクロカプセル中に含む感光材料
を用いて、像様露光後熱現像して重合反応によりマイク
ロカプセルを硬化させ、未硬化のカプセルに含まれる色
画像形成物質を受像材料へ圧力で転写して、色画像を形
成する画像形成方法が、特開昭61−275742号公報で提案
されている。しかしこの方法は、十分マイクロカプセル
を硬化させるに要する熱現像の時間が長いという欠点が
あつた。

一方、ハロゲン化銀、重合性化合物および還元剤を用い
るが、還元剤が重合禁止剤としての作用を持ち、かつそ
れが酸化されると、重合禁止剤としての作用を失う物で
あり、像様露光して後熱現像し、さらに光重合開始剤の
共存下で一様露光して（光現像して）ポリマー画像を形
成する方法が、特開昭61−75342（米国特許第4,649,098
号明細書）で提案されている。しかしこれには、ハロゲ
ン化銀、還元剤および色画像形成物質を、重合性化合物
と共にマイクロカプセルまたは油滴のなかに封入する態
様は記載されていない。同一のマイクロカプセルまたは
油滴に封入すると、詳しくは後述するように、ハロゲン
化銀の現像速度、したがつて重合禁止剤である還元剤が
酸化される速度も大きく、また光現像時のマイクロカプ
セルまたは油滴の、光重合による硬化も速いということ
が分かった。

［発明の要旨］ 本発明の目的は、小量のハロゲン化銀を用いて、普通の
ハロゲン化銀写真感光材料に近い光感度で、乾式の処理
だけで色画像を形成する方法を提供することにあり、特
に、従来の方法に比べて、より短時間の、あるいはより
低い温度での熱現像で行うことが出来、したがつて、画
像を得るに要する全時間の短縮された画像形成方法を提
供することにある。

これらの目的は、ハロゲン化銀、重合性化合物、光重合
開始剤、色画像形成物質、およびハロゲン化銀の現像薬
としての作用を持つとともに、重合禁止剤としての作用
を持ち、かつハロゲン化銀を現像して自らは酸化された
後は、重合禁止剤としての作用が失われるか、または減
少する還元剤を、共に含むマイクロカプセルまたは油滴
が、支持体上に設けられている感光材料を用い、これを
像様露光してハロゲン化銀に潜像を形成し、次に一様に
加熱してハロゲン化銀を還元剤によつて現像すると共
に、現像の起こった部分の還元剤を酸化し、しかる後ま
たは同時に光重合開始剤の吸収する波長を含む光で一様
に露光して、現像の起こった部分において重合性化合物
を光重合させて、マイクロカプセルまたは油滴を硬化さ
せ、次に、受像材料と密着して加圧し、未硬化のマイク
ロカプセルまたは油滴の中の成分を受像材料へ転写し
て、受像材料の上に色画像を形成することから成る画像
形成方法によつて達成された。

［発明の効果］ 上記の方法によつて、従来の方法よりも短時間の熱現像
で、極く短時間の一様露光を与えて光現像するだけで画
像を形成することが出来る。さらに、従来の熱現像だけ
で重合させる方法と異なり、ハロゲン化銀の現像過程と
重合過程を完全に分離することができ、従って、画像の
階調やデスクリミネーシヨン等の画質を、より自由にコ
ントロールすることが出来る。

［発明の詳細な記述］ 本発明の原理、すなわち熱現像後一様露光で重合反応が
画像状に起こる（光現像が起こる）理由を以下に説明す
る。

像様露光後加熱すると、潜像の形成されたハロゲン化銀
と還元剤のレドツクス反応（熱現像）が起こり、還元剤
は酸化され、一方潜像の形成されていない部分では、還
元剤は未反応で残っている。即ち重合禁止性の還元剤の
画像が形成されている。この段階で一様露光をすれば、
光重合開始剤から感光材料全面にフリーラジカルが発生
するが、それによる重合は画像状に禁止される。すなわ
ち還元剤の残存する部分では、その残存量に応じてラジ
カルは還元剤によつて捕捉され消滅する。一方還元剤が
少ない部分では、ラジカルの一部が還元剤との反応で消
滅するが、大部分は生き残り、重合性化合物（モノマ
ー）に付加して重合反応を引き起こす。従って、還元剤
の残存量にほぼ反比例して重合が起こり、重合率に応じ
てマイクロカプセル（または油滴）が硬化し、つずいて
受像材料へ転写すると、最終的に色素画像が得られる。

光現像の条件は次のように選ぶことが出来る。光源は、
光重合開始剤が吸収して分解する波長の光を含む発光ス
ペクトルを持つものならなんでもよい。逆に光源のスペ
クトルに合わせて光重合開始剤を自由に選択することが
出来る。これら当業者には周知のことである。露光量
は、感光材料と光源との距離、露光時間のどちらを変え
て調節してもよい。また距離を一定に保ち、感光材料を
光源の下を走行させ、スリツトを通して露光することも
出来る。この場合は、走行速度とスリツト幅を変えて露
光量を自由に調節することが出来る。適切な露光量は実
験により決めることができる。即ち一様露光の露光量
が、像様露光量の十分に高い部分（ハイライト部分）の
マイクロカプセルまたは油滴を硬化させるには十分であ
り、かつ像様露光されていない部分のマイクロカプセル
または油滴を硬化させるには不十分であるように選ぶ。
もし露光量が多すぎると、発生するラジカル量が還元剤
で捕捉される限界を越え、未現像部分でも重合が起こっ
て、色素画像の最大濃度（以下Ｄ（max）と略する）が
低下しさらには画像が失われる。一方露光量がすくな過
ぎると、ハロゲン化銀現像部（還元剤がなくなつている
部分）でも十分重合せず、マイクロカプセル（または油
滴）の硬化が不十分で、色素画像の最小濃度（以下Ｄ
（min）と略する）が高くなり過ぎる。

光現像なしでも、熱現像だけで、ハロゲン化銀の現像さ
れた部分で重合反応が起こる場合がある。これは、還元
剤の酸化体が、直接または、後続反応を経て、例えば第
二の還元剤とレドツクス反応してフリーラジカルを発生
し、これによつて重合性化合物が重合することによる。
しかしこの場合、マイクロカプセルまたは油滴が十分硬
化するに必要な重合率に達するに要する時間は比較的長
く、これに対して、ハロゲン化銀が現像され同時に還元
剤が酸化される過程は、これらの反応全体の中では律速
段階ではなく、相当速いプロセスであることが判明し
た。

本発明は、この速いプロセスである還元剤の酸化反応だ
けを取り出し、重合反応は、後続の一様露光過程で光化
学反応により起こさせることにより、熱現像だけで重合
させる場合にくらべてより短い時間の熱現像および短時
間の一様露光でマイクロカプセル（または油滴）を硬化
させることが出来、したがつて全体として処理時間を短
縮することが出来る。

本発明には、上述のような、熱現像だけで重合するよう
な材料は必ずしも必要ではなく、ハロゲン化銀と還元剤
の現像反応によつて重合禁止性の還元剤が酸化されて重
合禁止性のない（または弱い）酸化体に変換されれば良
く、重合反応はすべて一様露光過程で光重合開始剤によ
つて行うことが出来る。しかし、熱現像だけでも重合が
起こる材料を用いても差し支えなく、むしろそのほうが
熱現像と光現像（一様露光）の両方で重合が起こり、ポ
リマーの形成を強め合うことになるので望ましい。

なお、ここで言う重合禁止性のない還元剤の酸化体と
は、必ずしも還元剤の酸化で直接出来る一時酸化物であ
る必要はなく、場合によつては、更に反応して生じる二
次生成物が重合禁止性の無いものであつてもよい。重要
なことは、酸化体の化学種ではなく、熱現像後光現像す
るまでの間に安定に存在しているタイプの酸化生成物が
重合禁止性が無い（または少ない）ことが必要であると
いうことである。

また像様露光ではハロゲン化銀に潜像が形成されるが、
そのための露光量は小さいため、この段階ではほとんど
光重合は起こらない。かりに重合しても、光現像による
ポリマーの画像状形成を強める方向であるので、差し仕
えはない。

光現像に用いる光源は、紫外線または可視光を発光する
もので、具体例として、水銀灯、タングステンランプ、
ハロゲンランプ、キセノンランプなどがあげられる。

ハロゲン化銀などを含む重合性化合物は、油滴のままで
もよいが、マイクロカプセルに収容するほうがより好ま
しい。これはマイクロカプセルがすでに一定の機械的強
度を持っているので、感光材料の機械的強度が優れ、ま
た重合で硬化して非転写性（非破壊性）にするに要する
重合率は、油滴の場合より少なくてすみ、またカプセル
壁が一般に空気中の酸素を透過しにくい性質を持つの
で、酸素の重合禁止作用による重合速度の低下を防止す
ることが出来る。

光現像は、熱現像が終ってからそれに引き続いて行って
も良いが、熱現像と同時に光現像を行うことも出来る。
しかしこの場合は、少なくとも一定の熱現像が進行して
還元剤が酸化されてから、加熱しながら同時に光現像
（一様露光）を始めるのが好ましい。熱現像と同時に光
現像を行うことにより、処理時間を短縮することが出
来、また光重合速度を高めることが出来る。

以下、感光材料を構成するハロゲン化銀、還元剤、重合
性化合物、光重合開始剤、色画像形成物質および支持体
について順次説明する。なお、上記構成の感光材料を以
下、単に「感光材料」と略して記載する。

感光材料には、ハロゲン化銀として、塩化銀、臭化銀、
沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭
化銀のいずれの粒子も用いることができる。

ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成は、表面と内部とが均
一であつても不均一であつてもよい。表面と内部で組成
の異なった多重構造を有するハロゲン化銀粒子について
は、特開昭57−154232号、同58−108533号、同59−4875
5号、同59−52237号各公報、米国特許第4433048号およ
び欧州特許第100984号各明細書に記載がある。また、特
願昭61−25576号明細書記載の感光材料のように、シエ
ル部分の沃化銀の比率が高いハロゲン化銀粒子を用いて
もよい。

ハロゲン化銀粒子の晶癖についても特に制限はない。例
えば、特願昭61−55509号明細書記載の感光材料のよう
に、アスペクト比が３以上の平板状粒子を用いてもよ
い。

なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特願昭61−2145
80号明細書記載の感光材料のように、比較的低いカブリ
値のハロゲン化銀粒子を用いることが好ましい。

感光材料に用いるハロゲン化銀には、ハロゲン組成、晶
癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀粒
子を併用することもできる。

ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分布についても特に制限
はない。例えば、特願昭61−55508号明細書記載の感光
材料のように、粒子サイズ分布がほぼ均一である単分散
のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。

感光材料において、ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ
は、0.001乃至５μｍであることが好ましく、0.001乃至
２μｍであることがさらに好ましい。

感光層に含まれるハロゲン化銀の量は、後述する任意の
成分である有機銀塩を含む銀換算で、0.1mg乃至10g/m²
の範囲とすることが好ましい。また、ハロゲン化銀のみ
の銀換算では、0.1g/m²以下とすることが好ましく、1mg
乃至90mg/m²とすることが特に好ましい。

光重合開始剤は、例えば、Oster他著「Chemical Revie
w」第68巻（1968年）125頁〜151頁およびKosar著「Ligh
t-Sensitive Systems」（John Wiley＆Sons.1965年）15
8頁〜193頁に記載されているような、カルボニル化合物
（例えば、α−アルコキシフエニルケトン類、多環式キ
ノン類、ベンゾフエノン類および置換ベンゾフエノン
類、キサントン類、チオキサントン類、ベンゾイン
類）、含ハロゲン化合物（例えばクロロスルホニルおよ
びクロロメチル多核芳香族化合物類、クロロスルホニル
およびクロロメチル複素環式化合物類、クロロスルホニ
ルおよびクロロメチルベンゾフエノン類、およびフルオ
レノン類）、ハロアルカン類、α−ハロ−α−フエニル
アセトフエノン類、光還元性染料−還元剤とレドツクス
カツプル類）、有機イオウ化合物、過酸化物、光半導体
（例えば二酸化チタン、酸化亜鉛等）、金属イオン（例
えば（Ｉ）イオン、金属カルボニル、金属錯体、ウラニ
ル塩、等）、ハロゲン化銀、アゾおよびジアゾ化合物、
光還元性色素が用いられる。

光重合開始剤の具体例を以下にあげる。

２−ジメトキシ−２−フエニルアセチトフエノン、２−
メチル−〔４−（メチルチオ）フエニル〕−２−モルフ
オリノ−１−プロパノン、9,10−アントラキノン、ベン
ゾフエノン、フエナンスレンキノシミヒラーケトン、4,
4′−ジエチルアミノベンゾフエノン、キサントン、ク
ロロキサントン、チオキサントン、クロロチオキサント
ン、2,4−ジエチルチオキサントン、クロロスルホニル
チオキサントン、クロロスルホニルアントラキノン、ク
ロロメチルアントラセン、クロロメチルベンゾチアゾー
ル、クロロスルホニルベンゾキサゾール、クロロメチル
キノリン、クロロメチルベンゾフエノン、クロロスルホ
ニルベンゾフエノン、フルオレノン、四臭化炭素、ベン
ゾインブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテ
ル、2,2′−ビス（θ−クロロフエニル）−4,4′,5,5′
−テトラフエニルビイミダゾールと２−メルカプト−５
−メチルチオ−1,3,4−チアジアゾールの組合せ等を挙
げることができる。

さらに光還元性色素を用いる光重合開始剤は、一般に光
還元性色素と、水素供与性化合物とから成り、光励起さ
れた色素と水素供与性化合物との反応により重合開始の
可能なラジカルが発生すると考えられている。光還元性
色素としては、メチレンブルー、チオニン、ローズベン
ガル、エリスロシン−Ｂ、エオシン、ローダミン、フロ
キシン−Ｂ、サフラニン、アクリフラビン、リボフラビ
ン、フルオレツセイン、ウラニン、ベンゾフラビン、N,
N,N′,N′−テトラ−ｎ−ブチルチオニン、N,N,N′,N′
−テトラメチル−４′−ドデシルサフラニン、アクリジ
ンオレンジ、アクリジンイエロー、9,10−フエナンスレ
ンキノン、ベンザンスロン等のカルボニル化合物などが
あげられる。また水素供与性化合物としては、ジメド
ン、アセチルアセトン等のβ−ジケトン類、トリエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミ
ン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、テトラメチルエ
チレンジアミン、トリエチルアミン、フエニルヒドラジ
ン等のアミン類、ｐ−トルエンスルフイン酸、ベンゼン
スルフイン酸、ｐ−（Ｎ−アセチルアミノ）ベンゼンス
ルフイン酸等のスルフイン酸類およびそれらの塩、Ｎ−
フエニルグリシン、Ｌ−アスコルビン酸、チオ尿素、ア
リルチオ尿素、などがあげられる。光還元性色素と水素
供与性化合物のモル比は、水素供与性化合物１モルに対
し光還元性色素は0.005〜３モル、より好ましくは0.05
〜１モルの範囲である。

これらの光重合開始剤の内、油溶性のもの（例えば芳香
族ケトン類）は、重合性化合物に溶かし、マイクロカプ
セル（又は油滴）の中に入れるのが好ましい。一方、光
還元性色素のような水溶性物質の場合は、マイクロカプ
セルの外側の連続相中（例えばバインダー中）に入れる
ことも出来る。以上の光重合開始剤の内、芳香族ケトン
類が本発明に好適に用いられる。光重合開始剤は単独で
用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

特に、一様露光に用いる光源の、広い発光スペクトル範
囲のエネルギーを有効に利用して、光重合速度を高める
為には、吸収波長の異なる光重合開始剤を適当に組合わ
せて用いることは特に好ましい。

光重合開始剤の含有量は、重合性化合物の0.01〜30重量
％、より好ましくは、0.1〜10重量％の範囲である。

本発明に用いられる還元剤は、前記したように、重合禁
止剤であり、それが酸化されると重合禁止性がなくなる
（または小さくなる）ものである。還元剤とその酸化体
とで、重合禁止性の差が大きい還元剤を用いるのが好ま
しい。この観点での還元剤の選択は、以下に述べるよう
な簡単な試験によつて行うことが出来る。（酸化体の重
合禁止性を測定するのは困難であるので、還元剤そのも
のの重合禁止性を測定して還元剤を選択する。） 還元剤の選択試験： トリメチロールプロパントリアクリレート10gに、色素
プレカーサー（例えば実施例１に記載のもの）1gおよび
光重合開始剤（例えば実施例１に記載のもの）0.1gを溶
かした溶液を二分し、一方には被検還元剤0.5gを溶か
す。（サンプルＡとする）他方は還元剤は加えない。
（サンプルＢとする）それぞれの溶液をポリエチレンテ
レフタレートフイルムの上に塗布する。両サンプルを紫
外線ランプ（例えば実施例１に記載の水銀灯）で同じ露
光を与えた後、顕色剤を含む受像紙（例えば実施例１に
記載のもの、あるいは市販のノンカーボン紙の受像紙）
と密着し加圧する。（たとえば適当なローラーを通す） 光重合が十分起こると受像紙は発色しないが重合が不足
なら発色する。この時の受像紙の反射光学濃度を、サン
プルＡの場合をD1、サンプルＢの場合をD2とする。紫外
線の露光量を、D2が0.1−0.3になるように調節する。か
くて得られた光学濃度の差D1−D2の値が、0.3以上にな
る還元剤が、本発明に好適に用いられる。特に0.7以上
のものが好ましい。

なお上記した色素プレカーサー、光重合開始剤、紫外線
ランプ、受像紙は任意のもので良く、二つのサンプルの
相対的な光重合速度が分かりさえすればよい。

本発明には一つ以上の還元剤を用いることが出来る。第
一の還元剤は前述したように、それ自体重合禁止剤とし
ての作用を持ち、かつその酸化体が重合禁止剤としての
作用のない（または少ない）ものであることが必要であ
る。しかし、その他の、これと併用される還元剤は必ず
しも上記の性質を持つ必要はない。これらの第二以降の
還元剤は、現像促進剤（すなわち第一の還元剤の、潜像
をもつハロゲン化銀による酸化を促進する機能をもつも
の）あるいは重合開始剤（即ち第一の還元剤の酸化体に
よつて酸化されて、フリーラジカルを発生し、直接、熱
現像時に重合反応を起こす機能をもつもの）として第一
の還元剤とともに用いることが出来る。

本発明に用いられる還元剤を以下に示す。これらの内、
多くの還元剤が重合禁止剤としての機能をもち、かつそ
の酸化体の重合禁止性はないかまたは弱いが、特に還元
体と酸化体とで重合禁止性の差が大きく、したがつて本
発明に第一の還元剤として好適に用いられる還元剤とし
て、アミノフエノール類、スルフオンアミドフエノール
類、スルフオンアミドナフトール類、３−ピラゾリドン
類およびヒドラジン類があげられる。

還元剤の含有量は、上記の第一の還元剤が、ハロゲン化
銀の0.03−３モル％、より好ましくは0.1−１モル％の
範囲であり、その他の還元剤はそれぞれハロゲン化銀の
0.01−10モル％の範囲が好ましい。

還元剤には、ハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−ア
ミノフエノール類、ｐ−フエニレンジアミン類、３−ピ
ラゾリドン類、３−アミノピラゾール類、４−アミノ−
５−ピラゾロン類、５−アミノウラシル類、4,5−ジヒ
ドロキシ−６−アミノピリミジン類、レダクトン類、ア
ミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドフエ
ノール類、ｏ−またはｐ−スルホンアミドナフトール
類、２−スルホンアミドインダノン類、４−スルホンア
ミド−５−ピラゾロン類、３−スルホンアミドインドー
ル類、スルホンアミドピラゾロベンズイミダゾール類、
スルホンアミドピラゾロトリアゾール類、α−スルホン
アミドケトン類、ヒドラジン類等がある。

なお、上記機能を有する各種還元剤については、特開昭
61−183640号、同61−188535号の各公報、および特願昭
60−68874号、同60−210657号、同60−226084号、同60
−227527号、同60−227528号、同61−42746号の各明細
書に記載（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載の
ものを含む）がある。また上記還元剤については、T.Ja
mes著“The Theory of the Photographic Process"第四
版、291〜334頁（1977年）、リサーチ・デイスクロージ
ヤー誌vol.170,1978年６月の第17029号（９〜15頁）、
および同誌vol.176,1978年12月の第17643号（22〜31
頁）にも記載がある。また、特願昭61−55505号明細書
記載の感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あ
るいは塩基との接触状態等において還元剤を放出するこ
とができる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書にお
ける感光材料にも、上記各明細書および文献記載の還元
剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よつて本明
細書における「還元剤」には、上記各公報、明細書およ
び文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。

これらの還元剤は、単独で用いてもよいが、上記各明細
書にも記載されているように、二種以上の還元剤を混合
して使用してもよい。二種以上の還元剤を併用する場合
における、還元剤の相互作用としては、第一に、いわゆ
る超加成性によつてハロゲン化銀（および／または有機
銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハロゲン化銀
（および／または有機銀塩）の還元によつて生成した第
一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤との酸化還元
反応を経由して重合性化合物の重合を引き起こすこと
（または重合を抑制すること）等が考えられる。ただ
し、実際の使用時においては、上記のような反応は同時
に起こり得るものであるため、いずれの作用であるかを
特定することは困難である。

上記還元剤の具体例としては、ペンタデシルハイドロキ
ノン、５−ｔ−ブチルカテコール、ｐ−（N,N−ジエチ
ルアミノ）フエノール、１−フエニル−４−メチル−４
−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、１−フエニル
−４−メチル−４−ヘプタデシルカルボニルオキシメチ
ル−３−ピラゾリドン、２−フエニルスルホニルアミノ
−４−ヘキサデシルオキシ−５−ｔ−オクチルフエノー
ル、２−フエニルスルホニルアミノ−４−ｔ−ブチル−
５−ヘキサデシルオキシフエノール、２−（Ｎ−ブチル
カルバモイル）−４−フエニルスルホニルアミノナフト
ール、２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシルカルバモイ
ル）−４−スルホニルアミノナフトール、１−アセチル
−２−フエニルヒドラジン、１−アセチル−２−｛（ｐ
またはｏ）−アミノフエニル｝ヒドラジン、１−ホルミ
ル−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフエニル｝ヒドラジ
ン、１−アセチル−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフ
エニル｝ヒドラジン、１−ラウロイル−２−｛（ｐまた
はｏ）−アミノフエニル｝ヒドラジン、１−トリチル−
２−（2,6−ジクロロ−４−シアノフエニル）ヒドラジ
ン、１−トリチル−２−フエニルヒドラジン、１−フエ
ニル−２−（2,4,6−トリクロロフエニル）ヒドラジ
ン、１−｛２−（2,5−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）
ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−アミノフエニ
ル｝ヒドラジン、１−｛２−（2,5−ジ−ｔ−ペンチル
フエノキシ）ブチロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−ア
ミノフエニル｝ヒドラジン・ペンタデシルフルオロカプ
リル酸塩、３−インダゾリノン、１−（3,5−ジクロロ
ベンゾイル）−２−フエニルヒドラジン、１−トリチル
−２−［｛２−Ｎ−ブチル−Ｎ−オクチルスルフアモイ
ル）−４−メタンスルホニル｝フエニル］ヒドラジン、
１−｛４−（2,5−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブチ
ロイル｝−２−｛（ｐまたはｏ）−メトキシフエニル｝
ヒドラジン、１−（メトキシカルボニルベンゾヒドリ
ル）−２−フエニルヒドラジン、１−ホルミル−２−
［４−｛２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）ブ
チルアミド｝フエニル］ヒドラジン、１−アセチル−２
−［４−｛２−（2,4−ジ−ｔ−ペンチルフエノキシ）
ブチルアミド｝フエニル］ヒドラジン、１−トリチル−
２−［｛2,6−ジクロロ−４−（N,N−ジ−２−エチルヘ
キシル）カルバモイル｝フエニル］ヒドラジン、１−
（メトキシカルボニルベンゾヒドリル）−２−（2,4−
ジクロロフエニル）ヒドラジン、１−トリチル−２−
［｛２−（Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルスルフアモイル）
−４−メタンスルホニル｝フエニル］ヒドラジン、１−
ベンゾイル−２−トリチルヒドラジン、１−（４−ブト
キシベンゾイル）−２−トリチルヒドラジン、１−（2,
4−ジメトキシベンゾイル）−２−トリチルヒドラジ
ン、１−（４−ジブチルカルバモイルベンゾイル）−２
−トリチルヒドラジン、および１−（１−ナフトイル）
−２−トリチルヒドラジン等を挙げることができる。

感光材料において、上記還元剤は銀１モル（前述したハ
ロゲン化銀および任意の成分である有機銀塩を含む）に
対して0.1乃至1500モル％の範囲で使用することが好ま
しい。

感光材料に使用できる重合性化合物は、特に制限はなく
公知の重合性化合物を使用することができる。なお、感
光材料の使用方法として、熱現像処理を予定する場合に
は、加熱時に揮発しにくい高沸点（例えば、沸点が80℃
以上）の化合物を使用することが好ましい。また、感光
層が後述する任意の成分として色画像形成物質を含む態
様は、重合性化合物の重合硬化により色画像形成物質の
不動化を図るものであるから、重合性化合物は分子中に
複数の重合性官能基を有する架橋性化合物であることが
好ましい。また、後述するように、受像材料を用いて転
写画像を形成する場合には、特願昭61−150079号明細書
記載の感光材料のように、重合性化合物として高粘度の
物質を用いることが好ましい。

なお、感光材料に用いることができる重合性化合物につ
いては、前述および後述する一連の感光材料に関する出
願明細書中に記載がある。

感光材料に使用される重合性化合物は、一般に付加重合
性または開環重合性を有する化合物である。付加重合性
を有する化合物としてはエチレン性不飽和基を有する化
合物、開環重合性を有する化合物としてはエポキシ基を
有する化合物等があるが、エチレン性不飽和基を有する
化合物が特に好ましい。

感光材料に使用することができるエチレン性不飽和基を
有する化合物には、アクリル酸およびその塩、アクリル
酸エステル類、アクリルアミド類、メタクリル酸および
その塩、メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド
類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコン
酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル類、ビニル
エステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエーテル類、
アリルエステル類およびそれらの誘導体等がある。

感光材料に使用することができる重合性化合物の具体例
としては、アクリル酸エステル類に関し、ｎ−ブチルア
クリレート、シクロヘキシルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フルフ
リルアクリレート、エトキシエトキシエチルアクリレー
ト、ジシクロヘキシルオキシエチルアクリレート、ノニ
ルフエニルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテト
ラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、
ポリオキシエチレン化ビスフエノールＡのジアクリレー
ト、ヒドロキシポリエーテルのポリアクリレート、ポリ
エステルアクリレートおよびポリウレタンアクリレート
等を挙げることができる。

また他の具体例としては、メタクリル酸エステル類に関
し、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、エ
チレングリコールジメタクリレート、ブタンジオールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリス
リトールテトラメタクリレートおよびポリオキシアルキ
レン化ビスフエノールＡのジメタクリレート等を挙げる
ことができる。

上記重合性化合物は、単独で使用しても二種以上を併用
してもよい。二種以上の重合性化合物を併用した感光材
料については、特願昭61−55504号明細書に記載があ
る。なお、前述した還元剤または色画像形成物質の化学
構造にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入
した物質も重合性化合物として使用できる。上記のよう
に還元剤と重合性化合物、あるいは色画像形成物質と重
合性化合物を兼ねた物質の使用も感光材料の態様に含ま
れることは勿論である。

感光材料において、重合性化合物は、ハロゲン化銀に対
して５乃至12万重量％の範囲で使用することが好まし
い。より好ましい使用範囲は、12乃至12000重量％であ
る。

感光材料は、以上述べたような成分を含む感光層を支持
体上に設けてなるものである。この支持体に関しては特
に制限はないが、感光材料の使用方法として熱現像処理
を予定する場合には、現像処理の処理温度に耐えること
のできる材料を用いることが好ましい。支持体に用いる
ことができる材料としては、ガラス、紙、上質紙、コー
ト紙、キヤストコート紙、合成紙、金属およびその類似
体、ポリエステル、アセチルセルロース、セルロースエ
ステル、ポリビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカ
ーボネート、ポリエチレンテレフタレート等のフイル
ム、および樹脂材料やポリエチレン等のポリマーによつ
てラミネートされた紙等を挙げることができる。

なお、支持体が紙等の多孔性の材料からなる場合は、特
願昭61−52996号明細書記載の感光材料に用いられてい
る支持体のように、うねりによる規定方法に従う一定の
平滑度を有していることが好ましい。また、紙支持体を
用いる場合には、特願昭61−183050号明細書記載の感光
材料のように吸水度の低い紙支持体、特願昭61−191273
号明細書記載の感光材料のように一定のベツク平滑度を
有する紙支持体、特願昭61−227766号明細書記載の感光
材料のように収縮率が低い紙支持体、特願昭61−227768
号明細書記載の感光材料のように透気性が低い紙支持
体、特願昭61−243552号明細書記載の感光材料のように
pH値が５乃至９である紙支持体等を用いることもでき
る。

以下、感光材料の様々な態様、感光層中に含ませること
ができる任意の成分、および感光材料に任意に設けるこ
とができる補助層等について順次説明する。

上記重合性化合物等を含むの油滴は、マイクロカプセル
の状態にあることがさらに好ましい。このマイクロカプ
セルについては、特に制限なく様々な公知技術を適用す
ることができる。なお、重合性化合物の油滴がマイクロ
カプセルの状態にある感光材料の例については特開昭61
−275742号公報に記載がある。

マイクロカプセルの外殻を構成する壁材についても特に
制限はない。なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53871号明細書
に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹脂か
らなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料
については特願昭61−53872号明細書に、アミノ・アル
デヒド樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特願昭61−53873号明細書に、
ゼラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感
光材料については特願昭61−53874号明細書に、エポキ
シ樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた
感光材料については特願昭61−53875号明細書に、ポリ
アミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂外殻を有す
るマイクロカプセルを用いた感光材料については特願昭
61−53877号明細書に、ポリウレタン樹脂とポリエステ
ル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特願昭61−53878号明細書に
それぞれ記載がある。

なお、アルデヒド系のマイクロカプセルを用いる場合に
は、本出願人による特願昭61−176415号明細書記載の感
光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以下とする
ことが好ましい。

マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特願昭61−
11556号明細書に記載がある。

また、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、光重合開
始剤及び色画像形成物質等のマイクロカプセルに収容さ
れる成分のうち少なくとも一成分が異なる二以上のマイ
クロカプセルを併用してもよい。特に、フルカラーの画
像を形成する場合には、収容される色画像形成物質の発
色色相が異なる三種類以上のマイクロカプセルを併用す
ることが好ましい。二種類以上のマイクロカプセルを併
用した感光材料については、特願昭61−42747号明細書
に記載がある。

マイクロカプセルの平均粒子径は、0.5〜50μｍ、より
好ましくは３〜20μｍであることが好ましい。マイクロ
カプセルの粒子径の分布は、特願昭61−150080号明細書
記載の感光材料のように、一定値以上に均一に分布して
いることが好ましい。また、マイクロカプセルの膜厚
は、特願昭61−227767号明細書記載の感光材料のよう
に、粒子径に対して一定の値の範囲内にあることが好ま
しい。

なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場
合、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイ
クロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすることが
好ましく、10分の１以下とすることがさらに好ましい。
ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマイクロカプセル
の平均サイズの５分の１以下とすることによつて、均一
でなめらかな画像を得ることができる。

感光材料の感光層に含ませることができる任意の成分と
しては、増感色素、有機銀塩、各種画像形成促進剤
（例、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等）、熱
重合防止剤、現像停止剤、けい光像白剤、退色防止剤、
ハレーシヨンまたはイラジエーシヨン防止用染料または
顔料、加熱または光照射により脱色する性質を有する色
素、マツト剤、スマツジ防止剤、可塑剤、水放出剤、バ
インダー、重合性化合物の溶剤、水溶性ビニルポリマー
等がある。

感光材料に使用できる色画像形成物質には特に制限はな
く、様々な種類のものを用いることができる。すなわ
ち、それ自身が着色している物質（染料や顔料）や、そ
れ自身は無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギ
ー（加熱、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）の接
触により発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含
まれる。なお、色画像形成物質を用いた感光材料一般に
ついては、前述した特開昭61−73145号公報に記載があ
る。また、色画像形成物質として染料または顔料を用い
た感光材料については特願昭61−29987号明細書に、ロ
イコ色素を用いた感光材料については特願昭61−53876
号明細書に、トリアゼン化合物を用いた感光材料につい
ては特願昭61−96339号明細書に、イエロー発色系ロイ
コ色素を用いた感光材料については特願昭61−133091号
および同61−133092号明細書に、シアン発色系ロイコ色
素を用いた感光材料については、特願昭61−197963号明
細書に、それぞれ記載がある。

それ自身が着色している物質である染料や顔料は、市販
のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成
化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料便覧」日本顔料
技術協会編集、昭和52年刊）に記載されている公知のも
のが利用できる。これらの染料または顔料は、溶解ない
し分散して用いられる。

一方、加熱や加圧、光照射等、何らかのエネルギーによ
り発色する物質の例としてはサーモクロミツク化合物、
ピエゾクロミツク化合物、ホトクロミツク化合物および
トリアリールメタン染料やキノン系染料、インジゴイド
染料、アジン染料等のロイコ体などが知られている。こ
れらはいずれも加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化に
より発色するものである。

別の成分と接触することにより発色する物質の例として
は二種以上の成分の間の酸塩基反応、酸化還元反応、カ
ツプリング反応、キレート形成反応等により発色する種
々のシステムが包含される。例えば、森賀弘之著『入門
・特殊紙の化学』（昭和50年刊行）に記載されている感
圧複写紙（29〜58頁）、アゾグラフイー（87〜95頁）、
化学変化による感熱発色（118〜120頁）等の公知の発色
システム、あるいは近畿化学工業会主催セミナー「最新
の色素化学−機能性色素としての魅力ある活用と新展開
−」の予稿集26〜32頁、（1980年６月19日）に記載され
た発色システム等を利用することができる。具体的に
は、感圧紙に利用されているラクトン、ラクタム、スピ
ロピラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフエ
ノール類等の酸性物質（顕色剤）からなる発色システ
ム；芳香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスル
ホナート類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカツプリング反応を利用したシステム；ヘキ
サメチレンテトラミンと第二鉄イオンおよび没食子酸と
の反応やフエノールフタレイン−コンプレクソン類とア
ルカリ土類金属イオンとの反応などのキレート形成反
応；ステアリン酸第二鉄とピロガロールとの反応やベヘ
ン酸銀と４−メトキシ−１−ナフトールの反応などの酸
化還元反応などが利用できる。

なお、以上のべたような色画像形成物質として、接触状
態において発色反応を起す二種類の物質を用いる場合
は、上記発色反応を起す物質のうち一方の物質および重
合性化合物をマイクロカプセル内に収容し、上記発色反
応を起す物質のうち他の物質を重合性化合物を収容して
いるマイクロカプセルの外に存在させることにより感光
層上に色画像を形成することができる。上記のように受
像材料を用いずに色画像が得られる感光材料について
は、特願昭61−53881号明細書に記載がある。

色画像形成物質の含有量は、重合性化合物の0.1〜100重
量％、より好ましくは、１〜20重量％の範囲である。

感光材料に使用することができる増感色素は、特に制限
はなく、写真技術等において公知のハロゲン化銀の増感
色素を用いることができる。上記増感色素には、メチン
色素、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、
スチリル色素およびヘミオキソノール色素等が含まれ
る。これらの増感色素は単独で使用してもよいし、これ
らを組合せて用いてもよい。特に強色増感を目的とする
場合は、増感色素を組合わせて使用する用法が一般的で
ある。また、増感色素と共に、それ自身分光増感作用を
持たない色素、あるいは可視光を実質的に吸収しないが
強色増感を示す物質を併用してもよい。増感色素の添加
量は、一般にハロゲン化銀１モル当り10^-8乃至10^-2モル
程度である。

上記増感色素は、後述するハロゲン化銀乳剤の調製段階
において添加することが好ましい。増感色素をハロゲン
化銀粒子の形成段階において添加して得られた感光材料
については、特開昭62−947号公報に、増感色素をハロ
ゲン化銀粒子の形成後のハロゲン化銀乳剤の調製段階に
おいて添加して得られた感光材料については、特願昭61
−55510号明細書にそれぞれ記載がある。また、感光材
料に用いることができる増感色素の具体例についても、
上記特開昭62−947号公報および特願昭61−55510号明細
書に記載されている。また、特願昭61−208786号明細書
記載の感光材料のように、赤外光感光性の増加色素を併
用してもよい。

感光材料において有機銀塩の添加は、熱現像処理におい
て特に有効である。すなわち、80℃以上の温度に加熱さ
れると、上記有機銀塩は、ハロゲン化銀の潜像を触媒と
する酸化還元反応に関与すると考えられる。この場合、
ハロゲン化銀と有機銀塩とは接触状態もしくは近接した
状態にあることが好ましい。上記有機銀塩を構成する有
機化合物としては、脂肪族もしくは芳香族カルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物等を挙げるこ
とができる。それらのうちでは、ベンゾトリアゾールが
特に好ましい。上記有機銀塩は、一般にハロゲン化銀１
モル当り0.01乃至10モル、好ましくは0.01乃至１モル使
用する。なお、有機銀塩の代りに、それを構成する有機
化合物（例えば、ベンゾトリアゾール）を感光層に加え
ても同様な効果が得られる。有機銀塩を用いた感光材料
については特開昭62−3246号公報に記載がある。

感光層には、前述した還元剤の重合促進（または重合抑
制）反応に関与するラジカル発生剤を添加してもよい。
上記ラジカル発生剤として、トリアゼン銀を用いた感光
材料については特願昭61−38510号明細書に、ジアゾタ
ート銀を用いた感光材料については特願昭61−38511号
明細書に、アゾ化合物を用いた感光材料については特願
昭61−38512号明細書に、それぞれ記載がある。

感光材料には、種々の画像形成促進剤を用いることがで
きる。画像形成促進剤にはハロゲン化銀（および／また
は有機銀塩）と還元剤との酸化還元剤との酸化還元反応
の促進、感光材料から受像材料または受像層（これらに
ついては後述する）への画像形成物質の移動の促進等の
機能がある。画像形成促進剤は、物理化学的な機能の点
から、塩基、塩基プレカーサー、オイル、界面活性剤、
カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物、熱溶剤、酸素の除去機能を有する化合物等にさら
に分類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機
能を有しており、上記の促進効果のいくつかを合わせ持
つのが常である。従って、上記の分類は便宜的なもので
あり、実際には一つの化合物が複数の機能を兼備してい
ることが多い。

以下に画像形成促進剤として、塩基、塩基プレカーサ
ー、オイル、界面活性剤、カブリ防止機能および／また
は現像促進機能を有する化合物、熱溶剤、および酸素の
除去機能を有する化合物の例を示す。

好ましい塩基の例としては、無機の塩基としてはアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物；アルカリ金
属またはアルカリ土類金属の第三リン酸塩、ホウ酸塩、
炭酸塩、メタホウ酸塩；水酸化亜鉛または酸化亜鉛とピ
コリン酸ナトリウム等のキレート化剤との組み合わせ；
アンモニウム水酸化物；四級アルキルアンモニウムの水
酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機の
塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン類、
ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）；芳香族
アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒド
ロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス［ｐ−
（ジアルキルアミノ）フエニル］メタン類）、複素環状
アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジン
類、環状グアニジン類等が挙げられ、特にpKaが７以上
のものが好ましい。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸する有機
酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロツセン転位、ベ
ツクマン転位等の反応によりアミン類を放出する化合物
など、加熱により何らかの反応を起こして塩基を放出す
るものおよび電解などにより塩基を発生させる化合物が
好ましく用いられる。塩基プレカーサーの具体例して
は、グアニジントリクロロ酢酸、ピペリジントリクロロ
酢酸、モルホリントリクロロ酢酸、ｐ−トルイジントリ
クロロ酢酸、２−ピコリントリクロロ酢酸、フエニルス
ルホニル酢酸グアニジン、４−クロルフエニルスルホニ
ル酢酸グアニジン、４−メチル−スルホニルフエニルス
ルホニル酢酸グアニジンおよび４−アセチルアミノメチ
ルプロピオール酸グアニジン等を挙げることができる。

本発明の感光材料に、塩基または塩基プレカーサーは広
い範囲の量で用いることができる。塩基または塩基プレ
カーサーは、感光層の塗布膜を重量換算して100重量％
以下で用いるのが適当であり、さらに好ましくは0.1重
量％から40重量％の範囲が有用である。本発明では塩基
および／または塩基プレカーサーは単独でも二種以上の
混合物として用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーを用いた感光材料に
ついては特願昭60−227528号明細書に記載がある。ま
た、塩基または塩基プレカーサーとして、第三級アミン
を用いた感光材料については特願昭61−13181号明細書
に、融点が80〜180℃の疎水性有機塩基化合物の微粒子
状分散物を用いた感光材料については特願昭61−52992
号明細書に、溶解度が0.1％以下のグアニジン誘導体を
用いた感光材料については特願昭61−215637号明細書
に、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物ま
たは塩を用いた感光材料については特願昭61−96341号
明細書にそれぞれ記載がある。

さらに、塩基プレカーサーとしてアセチリド化合物を用
いた感光材料については特願昭61−167558号明細書に、
塩基プレカーサーとしてアセチレン・カルボン酸塩を用
い、さらに銀、銅、銀化合物または銅化合物を塩基生成
反応の触媒として含む感光材料については特願昭61−19
1000号明細書に、上記アセチレン・カルボン酸塩と上記
銀、銅、銀化合物または銅化合物を互いに隔離した状態
で含む感光材料については特願昭61−227769号明細書
に、上記アセチレン・カルボン酸塩および上記銀、銅、
銀化合物または銅化合物に加えて遊離状態にある配位子
を含む感光材料については特願昭61−243555号明細書
に、塩基プレカーサーとしてアセチレン・カルボン酸塩
を用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促
進剤として含む感光材料については特願昭61−191001号
明細書に、塩基プレカーサーとしてスルホニル酢酸塩を
用い、さらに熱溶融性化合物を塩基生成反応の反応促進
剤として含む感光材料については特願昭61−193375号明
細書に、塩基プレカーサーとして有機塩基にイソシアネ
ートまたはイソチオシアネートを結合させた化合物を用
いた感光材料については特願昭61−167558号明細書に、
それぞれ記載がある。

本発明の感光材料に塩基または塩基プレカーサーを用い
る場合、前述したマイクロカプセル内にハロゲン化銀、
還元剤、重合性化合物、光重合開始剤および色画像形成
物質を収容する態様とし、マイクロカプセル外の感光層
中に塩基または塩基プレカーサーを存在させることが好
ましい。あるいは、特願昭61−52988号明細書記載の感
光材料のように、塩基または塩基プレカーサーを別のマ
イクロカプセル内に収容してもよい。塩基または塩基プ
レカーサーを収容するマイクロカプセルを用いる感光材
料は上記明細書以外にも、塩基または塩基プレカーサー
を保水剤水溶液に溶解もしくは分散した状態にてマイク
ロカプセル内に収容した感光材料が特願昭61−52989号
明細書に、塩基または塩基プレカーサーを担持する固体
微粒子をマイクロカプセル内に収容した感光材料が特願
昭61−52995号明細書に、融点が70℃乃至210℃の塩基化
合物を含むマイクロカプセルを用いた感光材料について
は特願昭61−212149号明細書に、それぞれ記載されてい
る。また上記塩基または塩基プレカーサーを含むマイク
ロカプセルに代えて、特願昭61−243556号明細書記載の
感光材料のように、塩基または塩基プレカーサーと疎水
性物質を相溶状態で含む粒子を用いてもよい。

なお、塩基または塩基プレカーサーは、特願昭61−9634
0号明細書に記載されているように感光層以外の補助層
（後述する塩基または塩基プレカーサーを含む層）に添
加しておいてもよい。さらに、特願昭61−176417号明細
書に記載されているように、前述した支持体を多孔性と
して、この多孔性支持体中に塩基または塩基プレカーサ
ーを含ませてもよい。

オイルとしては、疎水性化合物の乳化分散の溶媒として
用いられる高沸点有機溶媒を用いることができる。

海面活性剤としては、特開昭59−74547号公報記載のポ
リジニウム塩類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩
類、特開昭59−57231号公報記載のポリアルキレンオキ
シド等を挙げることができる。

カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物は、最高濃度が高く、かつ最低濃度が低い鮮明な画
像（S/N比の高い画像）を得ることを目的として用いる
ことができる。なお、カブリ防止機能および／または現
像促進機能を有する化合物として、カブリ防止剤を用い
た感光材料については特願昭60−294337号明細書に、環
状アミド構造を有する化合物を用いた感光材料について
は特願昭60−294338号明細書に、チオエーテル化合物を
用いた感光材料については特願昭60−294339号明細書
に、ポリエチレングリコール誘導体を用いた感光材料に
ついては特願昭60−294340号明細書に、チオール誘導体
を用いた感光材料については特願昭60−294341号明細書
に、アセチレン化合物を用いた感光材料については特願
昭61−20438号明細書に、スルホンアミド誘導体を用い
た感光材料については特願昭61−25578号明細書に、第
四アンモニウム塩を用いた感光材料については特願昭61
−238871号明細書に、それぞれ記載がある。

熱溶剤としては、還元剤の溶媒となり得る化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理的現像を促進することが知られ
ている化合物等が有用である。有用な熱溶剤としては、
米国特許第3347675号明細書記載のポリエチレングリコ
ール類、ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステル
等の誘導体、みつろう、モノステアリン、SO₂−および
／または−CO−基を有する高誘電率の化合物、米国特許
第3667959号明細書記載の極性物質、リサーチ・デイス
クロージヤー誌1976年12月号26〜28頁記載の1,10−デカ
ンジオール、アニス酸メチル、スベリン酸ビフエニル等
が好ましく用いられる。なお、熱溶剤を用いた感光材料
については、特開昭62−86355号公報に記載がある。

酸素の除去機能を有する化合物は、現像時における酸素
の影響（酸素は、重合禁止作用を有している）を排除す
る目的で用いることができる。酸素の除去機能を有する
化合物の例としては、２以上のメルカプト基を有する化
合物を挙げることができる。なお、２以上のメルカプト
基を有する化合物を用いた感光材料については、特願昭
61−53880号明細書に記載がある。

感光材料に用いることができる現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起こす親電子化合物、ま
たは含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物等が挙げ
られる。酸プレカーサーの例としては、特開昭60−1088
37号および同60−192939号各公報記載のオキシムエステ
ル類、特開昭60−230133号公報記載のロツセン転位によ
り酸を放出する化合物等を挙げることができる。また、
加熱により塩基と置換反応を起こす親電子化合物の例と
しては、特開昭60−230134号公報記載の化合物等を挙げ
ることができる。

感光材料の感光層に、ハレーシヨンまたはイラジエーシ
ヨンの防止を目的として、染料または顔料を添加しても
よい。なお、ハレーシヨンまたはイラジエーシヨンの防
止を目的として、感光層に白色顔料を添加した感光材料
について特願昭61−174402号明細書に記載がある。

感光材料の感光層が前述したマイクロカプセルを用いる
態様である場合には、マイクロカプセル中に加熱または
光照射により脱色する性質を有する色素を含ませてもよ
い。上記加熱または光照射により脱色する性質を有する
色素は、コンベンシヨナルな銀塩写真系におけるイエロ
ーフイルターに相当するものとして機能させることがで
きる。上記のように加熱または光照射により脱色する性
質を有する色素を用いた感光材料については、特願昭61
−243551号明細書に記載がある。

感光材料に用いるスマツジ防止剤としては、常温で固体
の粒子状物が好ましい。具体例としては、英国特許第12
322347号明細書記載のでんぷん粒子、米国特許第362573
6号明細書等記載の重合体微粉末、英国特許第1235991号
明細書等記載の発色剤を含まないマイクロカプセル粒
子、米国特許第2711375号明細書記載のセルロース微粉
末、タルク、カオリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜
鉛、酸化チタン、アルミナ等の無機物粒子等を挙げるこ
とができる。上記粒子の平均粒子サイズとしては、体積
平均直径で３乃至50μｍの範囲が好ましく、５乃至40μ
ｍの範囲がさらに好ましい。前述したように重合性化合
物の油滴がマイクロカプセルの状態にある場合には、上
記粒子はマイクロカプセルより大きい方が効果的であ
る。

感光材料や後述する受像材料に用いることができるバイ
ンダーは、単独であるいは組合せて感光層あるいは受像
層（後述する）に含有させることができる。このバイン
ダーには主に親水性のものを用いることが好ましい。親
水性バインダーとしては透明か半透明の親水性バインダ
ーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、
セルロース誘導体、デンプン、アラビアゴム等のような
天然物質と、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリ
ドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化
合物のような合成重合物質を含む。他の合成重合物質に
は、ラテツクスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。なお、バインダ
ーを用いた感光材料については、特開昭61−69062号公
報に記載がある。また、マイクロカプセルと共にバイン
ダーを使用した感光材料については、特願昭61−52994
号明細書に記載がある。

感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場合は、重合性
化合物を含むマイクロカプセルとは別のマイクロカプセ
ル内に封入して使用することが好ましい。なお、マイク
ロカプセルに封入された重合性化合物と混和性の有機溶
媒を用いた感光材料については、特願昭61−52993号明
細書に記載がある。

前述したハロゲン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸
着させて用いてもよい。上記のように水溶性ビニルポリ
マーを用いた感光材料について特願昭61−238870号明細
書に記載がある。

以上述べた以外に感光層中に含ませることができる任意
の成分の例およびその使用態様についても、上述した一
連の感光材料に関する出願明細書、およびリサーチ・デ
イスクロージヤー誌vol.170,1978年６月の第17029号
（９〜15頁）に記載がある。

なお、以上述べたような成分からなる感光材料の感光層
は、特願昭61−104226号明細書記載の感光材料のよう
に、pH値が７以下であることが好ましい。

感光材料に任意に設けることができる層としては、受像
層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、
カバーシートまたは保護層、塩基または塩基プレカーサ
ーを含む層、塩基バリヤー層、ハレーシヨン防止層（着
色層）等を挙げることができる。

感光材料の使用方法として後述する受像材料を用いる代
りに、上記受像層を感光材料上に設けてこの層に画像を
形成してもよい。感光材料に設ける受像層は、受像材料
に設ける受像層と同様の構成とすることができる。受像
層の詳細については後述する。

なお、発熱体層を用いた感光材料については特開昭61−
294434号公報に、カバーシートまたは保護層を設けた感
光材料については特願昭61−55507号明細書に、塩基ま
たは塩基プレカーサーを含む層を設けた感光材料につい
ては特願昭61−96340号明細書に、ハレーシヨン防止層
として着色層を設けた感光材料については特願昭61−24
6901号明細書に、それぞれ記載されている。また、塩基
バリヤー層を設けた感光材料についても、上記特願昭61
−96340号明細書に記載がある。さらに、他の補助層の
例およびその使用態様についても、上述した一連の感光
材料に関する出願明細書中に記載がある。

以下、感光材料の製造方法について述べる。

感光材料の製造方法としては様々な方法を用いることが
できるが、一般的な製造方法は感光層の構成成分を、適
当な溶媒中に溶解、乳化あるいは分散させた塗布液を調
製し、そして塗布液を前述したような支持体に塗布、乾
燥することで感光材料を得る工程よりなるものである。

一般に上記各塗布液は、各成分についてそれぞれの成分
を含む液状の組成物を調製し、ついで各液状組成物を混
合することにより調製される。上記液状組成物は、各成
分毎に調製してもよいし、また複数の成分を含むように
調製してもよい。一部の感光層の構成成分は、上記液状
組成物または塗布液の調製段階または調製後に添加して
用いることもできる。さらに、後述するように、一また
は二以上の成分を含む油性（または水性）の組成物を、
さらに水性（または油性）溶媒中に乳化させて二次組成
物を調製する方法を用いることもできる。

感光層に含まれる主な成分について、液状組成物および
塗布液の調製方法を以下に示す。

感光材料の製造において、ハロゲン化銀はハロゲン化銀
乳剤として調製することが好ましい。ハロゲン化銀乳剤
の調製方法は写真技術等で公知の様々な方法があるが、
感光材料の製造に関しては特に制限はない。ハロゲン化
銀乳剤は、酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれ
の方法を用いても調製することができる。可溶性銀塩と
可溶性ハロゲン塩との反応形式としては、片側混合法、
同時混合法またはこれらの組合せのいずれでもよい。粒
子を銀イオン過剰条件下で混合する逆混合法およびpAg
を一定に保つコントロールド・ダブルジエツト法も採用
できる。また、ハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が粒
子表面に形成される表面潜像型であつても、粒子内部に
形成される内部潜像型であつてもよい。内部潜像型乳剤
と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用することもで
きる。

感光材料の製造に使用されるハロゲン化銀乳剤の調製に
おいては、保護コロイドとして親水性コロイド（例え
ば、ゼラチン）を用いることができる。また、ゼラチン
に代えて、またはゼラチンと併用して、水溶性ビニル高
分子をハロゲン化銀乳剤に添加してもよい。水溶性ビニ
ル高分子化合物がハロゲン化銀粒子に接触している感光
材料については、特願昭61−238870号明細書に記載があ
る。

ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の形成段階にお
いて、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、有機チオエ
ーテル誘導体（特公昭47−386号公報参照）および含硫
黄化合物（特開昭53−144319号公報参照）等を用いるこ
とができる。また粒子形成または物理熟成の過程におい
て、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩等を共存
させてもよい。さらに高照度不軌、低照度不軌を改良す
る目的で塩化イリジウム（III価またはIV価）、ヘキサ
クロロイリジウム塩アンモニウム等の水溶性イリジウム
塩、または塩化ロジウム等の水溶性ロジウム塩を用いる
ことができる。

ハロゲン化銀乳剤は、沈殿形成後あるいは物理熟成後に
可溶性塩類を除去してもよい。この場合は、ヌーデル水
洗法や沈降法に従い実施することができる。ハロゲン化
銀乳剤は、後熟しないまま使用してもよいが通常は化学
増感して使用する。通常型感材用乳剤において公知の硫
黄増感法、還元増感法、貴金属増感法等を単独または組
合せて用いることができる。

なお、ハロゲン化銀乳剤に増感色素を添加する場合は、
前述した特開昭62−947号公報および特願昭61−55510号
明細書記載の感光材料のようにハロゲン化銀乳剤の調製
段階において添加することが好ましい。また、前述した
カブリ防止機能および／または現像促進機能を有する化
合物として含窒素複素環化合物を添加する場合には、ハ
ロゲン化銀乳剤の調製においてハロゲン化銀粒子の形成
段階または熟成段階において添加することが好ましい。
含窒素複素環化合物をハロゲン化銀粒子の形成段階また
は熟成段階において添加する感光材料の製造方法につい
ては、特願昭61−3024号明細書に記載がある。

前述した有機銀塩を感光層に含ませる場合には、上記ハ
ロゲン化銀乳剤の調製方法に類似の方法で有機銀塩乳剤
を調製することができる。

感光材料の製造において、重合性化合物は感光層中の他
の成分の組成物を調製する際の媒体として使用すること
ができる。例えば、ハロゲン化銀（ハロゲン化銀乳剤を
含む）、還元剤、色画像形成物質等を重合性化合物中に
溶解、乳化あるいは分散させて感光材料の製造に使用す
ることができる。特に色画像形成物質を添加する場合に
は、重合性化合物中を含ませておくことが好ましい。ま
た、後述するように、重合性化合物の油滴をマイクロカ
プセル化する場合には、マイクロカプセル化に必要な壁
材等の成分を重合性化合物中に含ませておいてもよい。

重合性化合物にハロゲン化銀を含ませた感光性組成物
は、ハロゲン化銀乳剤を用いて調製することができる。
また、感光性組成物の調製には、ハロゲン化銀乳剤以外
にも、凍結乾燥等により調製したハロゲン化銀粉末を使
用することもできる。これらのハロゲン化銀を含む感光
性組成物は、ホモジナイザー、ブレンダー、ミキサーあ
るいは、他の一般に使用される攪拌機等で攪拌すること
により得ることができる。

なお、感光性組成物の調製に使用する重合性化合物に
は、親水性のくり返し単位と疎水性のくり返し単位より
なるコポリマーを溶解させておくことが好ましい。上記
コポリマーを含む感光性組成物については、特願昭60−
261887号明細書に記載がある。

また、上記コポリマーを使用する代りに、ハロゲン化銀
乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを重合性化合物中
に分散させて感光性組成物を調製してもよい。上記ハロ
ゲン化銀乳剤を芯物質とするマイクロカプセルを含む感
光性組成物については、特願昭61−5750号明細書に記載
がある。

重合性化合物（上記感光性組成物のように、他の構成成
分を含有するものを含む）は水性溶媒中に乳化させた乳
化物として使用することが好ましい。また、特開昭61−
275742号公報記載の感光材料のように、重合性化合物の
油滴をマイクロカプセル化する場合には、マイクロカプ
セル化に必要な壁材をこの乳化物中に添加し、さらにマ
イクロカプセルの外殻を形成する処理をこの乳化物の段
階で実施することもできる。また、還元剤あるいは他の
任意の成分を上記乳化物の段階で添加してもよい。

上記マイクロカプセル化方法の例としては、米国特許第
2800457号および同第2800458号各明細書記載の親水性壁
形成材料のコアセルベーシヨンを利用した方法；米国特
許第3287154号および英国特許第990443号各明細書、お
よび特公昭38−19574号、同42−446号および同42−771
号各公報記載の界面重合法；米国特許第3418250号およ
び同第3660304号各明細書記載のポリマーの析出による
方法；米国特許第3796669号明細書記載のイソシアネー
ト−ポリオール壁材料を用いる方法；米国特許第391451
1号明細書記載のイソシアネート壁材料を用いる方法；
米国特許第4001140号、同第4087376号および同第408980
2号各明細書記載の尿素−ホルムアルデヒド系あるいは
尿素ホルムアルデヒド−レジルシノール系壁形成材料を
用いる方法；米国特許第4025455号明細書記載のメラミ
ン−ホルムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロ
ース等の壁形成材料を用いる方法；特公昭36−9168号お
よび特開昭51−9079号各公報記載のモノマーの重合によ
るin situ法；英国特許第927807号および同第965074号
各明細書記載の重合分散冷却法；米国特許第3111407号
および英国特許第930422号各明細書記載のスプレードラ
イング法等を挙げることができる。重合性化合物の油滴
をマイクロカプセル化する方法は以上に限定されるもの
ではないが、芯物質を乳化した後、マイクロカプセル壁
として高分子膜を形成する方法が特に好ましい。

なお、感光材料の製造に用いることができる感光性マイ
クロカプセルについては、特願昭61−11556号、同61−1
1557号、同61−53871号、同61−53872号、同61−53873
号、同61−53874号、同61−53875号、同61−53877号、
同61−53878号各明細書に記載がある。

前述した重合性化合物の乳化物（マイクロカプセル化処
理を実施したマイクロカプセル液を含む）のうち、重合
性化合物がハロゲン化銀を含む感光性組成物である場合
には、そのまま感光材料の塗布液として使用することが
できる。上記以外の乳化物は、ハロゲン化銀乳剤、およ
び任意に有機銀塩乳剤等の他の成分の組成物と混合して
塗布液を調製することができる。この塗布液の段階で他
の成分を添加することも、上記乳化物と同様に実施でき
る。

以上のように調製された感光層の塗布液を支持体に塗
布、乾燥することにより感光材料が製造される。上記塗
布液の支持体への塗布は、公知技術に従い容易に実施す
ることができる。

以下、感光材料の使用方法について述べる。

感光材料は、像様露光と同時に、または像様露光後に、
現像処理を行なつて使用する。

上記露光方法としては、様々な露光手段を用いることが
できるが、一般に可視光を含む輻射線の画像様露光によ
りハロゲン化銀の潜像を得る。光源の種類や露光量は、
ハロゲン化銀の感光波長（色素増感を実施した場合は、
増感した波長）や、感度に応じて選択することができ
る。また、原画は、白黒画像でもカラー画像でもよい。

感光材料は、上記像様露光と同時に、または像様露光後
に、現像処理を行う。感光材料は、特公昭45−11149号
公報等に記載の現像液を用いた現像処理を行ってもよ
い。なお、前述したように、熱現像処理を行う特開昭61
−69062号公報記載の方法は、乾式処理であるため、操
作が簡便であり、短時間で処理ができる利点を有してい
る。従って、感光材料の現像処理としては、後者が特に
優れている。

上記熱現像処理における加熱方法としては、従来公知の
様々な方法を用いることができる。また、前述した特開
昭61−294434号公報記載の感光材料のように、感光材料
に発熱体層を設けて加熱手段として使用してもよい。ま
た、特願昭61−55506号明細書記載の画像形成方法のよ
うに、感光層中に存在する酸素の量を抑制しながら熱現
像処理を実施してもよい。加熱温度は一般に80℃乃至20
0℃、好ましくは100℃乃至160℃である。また加熱時間
は、一般に１秒以上、好ましくは１秒乃至５分、特に好
ましくは５秒乃至１分である。

なお、前述した塩基または塩基プレカーサーを感光材料
に含ませる代りに、塩基または塩基プレカーサーを感光
層に添加しながら、または添加直後に現像処理を実施し
てもよい。塩基または塩基プレカーサーを添加する方法
としては、塩基または塩基プレカーサーを含むシート
（塩基シート）を用いる方法が最も容易であり好まし
い。上記塩基シートを用いる画像形成方法については特
願昭61−176417号明細書に記載がある。

感光材料は、上記のようにして熱現像処理を行いさらに
光現像を前記したように行う。

以上のようにして、感光材料は感光量上にポリマー画像
を得ることができる。また、ポリマーに色素または顔料
を定着させて色素画像を得ることもできる。

感光材料を、前述した特願昭61−53881号明細書記載の
感光材料のように構成した場合は、現像処理を行なつた
感光材料を加圧して、マイクロカプセルを破壊し、発色
反応を起す二種類の物質を接触状態にすることにより感
光材料上に色画像を形成することができる。

また、受像材料を用いて、受像材料上に画像を形成する
こともできる。

以下、受像材料について説明する。なお、受像材料また
は受像層を用いた画像形成方法一般については、特開昭
61−278849号公報に記載がある。

受像材料の支持体としては、前述した感光材料に用いる
ことができる支持体に加えてバライタ紙を使用すること
ができる。なお、受像材料の支持体として、紙等の多孔
性の材料を用いる場合には、特願昭61−52990号明細書
記載の受像材料のように一定の平滑度を有していること
が好ましい。また、透明な支持体を用いた受像材料につ
いては、特願昭61−52991号明細書に記載がある。

受像材料は一般に支持体上に受像層を設ける。受像層
は、前述した色画像形成物質の発色システム等に従い、
様々な化合物を使用して任意の形態に構成することがで
きる。なお、受像材料上にポリマー画像を形成する場
合、色画像形成物質として染料または顔料を用いた場合
等においては、受像材料を上記支持体のみで構成しても
よい。

例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色システムを用いる
場合には、受像層に顕色剤を含ませることができる。ま
た、受像層を少なくとも一層の媒染剤を含む層として構
成することもできる。上記媒染剤としては、写真技術等
で公知の化合物から色画像形成物質の種類等の条件を考
慮して選択し、使用することができる。なお、必要に応
じて媒染力の異なる複数の媒染剤を用いて、二層以上の
受像層を構成してもよい。

受像層はバインダーとしてポリマーを含む構成とするこ
とが好ましい。上記バインダーとしては、前述した感光
材料の感光層に用いることができるバインダーを使用で
きる。また、特願昭61−53879号明細書記載の受像材料
のように、バインダーとして酸素透過性の低いポリマー
を用いてもよい。

受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい。受像層に熱
可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そのものを熱塑
性化合物微粒子の凝集体として構成することが好まし
い。上記のような構成の受像層は、転写画像の形成が容
易であり、かつ画像形成後、加熱することにより光沢の
ある画像が得られるという利点を有する。上記熱可塑性
化合物については特に制限はなく、公知の可塑性樹脂
（プラスチツク）およびワツクス等から任意に選択して
用いることができる。ただし、熱可塑性樹脂のガラス転
移点およびワツクスの融点は、200℃以下であることが
好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒子を含む受
像層を有する受像材料については、特願昭61−124952
号、同61−124953号各明細書に記載がある。

受像層には、光重合開始剤または熱重合開始剤を含ませ
ておいてもよい。受像材料を用いる画像形成において、
色画像形成物質は、後述するように未重合の重合性化合
物と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物
の硬化処理（定着処理）の円滑な進行を目的として、受
像層に光重合開始剤または熱重合開始剤を添加すること
ができる。なお、光重合開始剤を含む受像層を有する受
像材料については特願昭61−3025号明細書に、熱重合開
始剤を含む受像層を有する受像材料については特願昭61
−55502号明細書にそれぞれ記載がある。

染料または顔料は、受像層に文字、記号、枠組等を記入
する目的で、あるいは画像の背景を特定の色とする目的
で、受像層に含ませておくことができる。また、受像材
料の表裏判別を容易にすることを目的として、染料また
は顔料を受像層に含ませておいてもよい。上記染料また
は顔料としては、画像形成において使用することができ
る染料または顔料を含む公知の様々な物質を使用するこ
とができるが、この染料または顔料が受像層中に形成さ
れる画像を損なう恐れがある場合には、染料または顔料
の染色濃度を低くする（例えば、反射濃度を１以下とす
る）か、あるいは、加熱または光照射により脱色する性
質を有する染料または顔料を使用することが好ましい。
加熱または光照射により脱色する性質を有する染料また
は顔料を含む受像層を有する受像材料については、特願
昭61−96339号明細書に記載がある。

さらに、二酸化チタン、硫酸バリウム等の白色顔料を受
像層に添加する場合は、受像層を白色反射層として機能
させることができる。受像層を白色反射層として機能さ
せる場合、白色顔料は熱可塑性化合物1g当り、10g乃至1
00gの範囲で用いることが好ましい。

以上述べたような染料または顔料を受像層に含ませてお
く場合は、均一に含ませても、一部に偏在させてもよ
い。例えば、後述する支持体を光透過性を有する材料で
構成し、受像層の一部に上記白色顔料を含ませることに
より、反射画像の一部分を投影画像とすることができ
る。このようにすることで、投影画像においては不必要
な画像情報も、白色顔料を含む受像層部分に反射画像と
して記入しておくことができる。

受像層は、以上述べたような機能に応じて二以上の層と
して構成してもよい。また、受像層の層厚は、１乃至10
0μｍであることが好ましく、１乃至20μｍであること
がさらに好ましい。

なお、受像層上に、さらに保護層を設けてもよい。ま
た、受像層上に、さらに熱可塑性化合物の微粒子の凝集
体からなる層を設けてもよい。受像層上にさらに熱可塑
性化合物の微粒子の凝集体からなる層を設けた受像材料
については、特願昭61−55503号明細書に記載がある。

さらに、支持体の受像層が設けられている側の面と反対
側の面に、粘着剤または接着剤を含む層、および剥離紙
を順次積層してもよい。上記構成のステツカー状受像材
料については、本出願人による特願昭61−1692464明細
書に記載がある。

色画像形成物質が、色素又は、顔料である場合には、受
像材料として普通紙を用いることも出来る。

感光材料は、前述したように現像処理を行い、上記受像
材料を重ね合せた状態で加圧することにより、未重合の
重合性化合物を受像材料に転写し、受像材料上にポリマ
ー画像を得ることができる。上記加圧手段については、
従来公知の様々な方法を用いることができる。

また、感光層が色画像形成物質を含む態様においては、
同様にして現像処理を行うことにより重合性化合物を重
合硬化させ、これにより硬化部分の色画像形成物質を不
動化する。そして、感光材料と上記受像材料を重ね合せ
た状態で加圧することにより、未硬化部分の色画像形成
物質を受像材料に転写し、受像材料上に色画像を得るこ
とができる。

なお、以上のようにして受像材料上に画像を形成後、特
願昭61−55501号明細書記載の画像形成方法のように、
受像材料を加熱してもよい。上記方法は、受像材料上に
転写された未重合の重合性化合物が重合化し、得られた
画像の保存性が向上する利点もある。

感光材料は、白黒あるいはカラーの撮影およびプリント
用感材、印刷感材、刷版、Ｘ線感材、医療用感材（例え
ば超音波診断機CRT撮影感材）、コンピユーターグラフ
イツクハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用
途がある。

以下の実施例により本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ ［感光材料の作成］ ハロゲン化銀乳剤の調製 かくはん中のゼラチン水溶液（水1200mlにゼラチン25g
と塩化ナトリウム3gを含み50℃に保温したもの）に臭化
カリウム117gを含有する水溶液600mlと硝酸銀水溶液
（水600mlに硝酸銀0.74モルを溶解させたもの）を同時
に45分間にわたつて等流量で添加した。これが終了して
５分後からさらにヨウ化カリウム4.3gを含有する水溶液
200mlを５分間にわたつて等流量で添加した。この乳剤
を水洗、脱塩したのち、ゼラチン24gを加えて溶解し、
さらにチオ硫酸ナトリウム5mgを添加して、60℃で15分
間化学増感を行い、収量1000gの14面体の単分散ハロゲ
ン化銀乳剤を調製した。

感光性マイクロカプセル分散液の調製 トリメチロールプロパントリアクリレート50gに、下記
コポリマー0.4g、パーガススクリプトレツドＩ−６−Ｂ
（チバガイギー社製の色素プレカーサー）5g、下記ヒド
ラジン化合物3.9g、下記還元剤3.7g、イルガキユアＩ−
907 1gおよびイルガキユアＩ−651 1g（イルガキユア
は、チバガイギー社製の光重合開始剤）、下記の界面活
性剤1gおよび塩化メチレン10gを溶かして、油性の溶液
を作った。

上記溶液に、上記ハロゲン化銀乳剤6gと臭化カリウムの
10％水溶液1.4gを加えて、ホモジナイザーを用い、40℃
で毎分15000回転で５分間かくはんして、ハロゲン化銀
乳剤を上記の油性溶液中に乳化した。

次に上記乳化物にタケネートD110N（武田薬品工業
（株）製のイソシアネート化合物）2.7gを溶かし、これ
をバーサTL−502（ナシヨナルスターチ社製のポリマ
ー）の10％水溶液125g中に加えて、ホモジナイザーを用
いて40℃で毎分9000回転で30秒かくはんして油／水乳化
物を作った。これを25℃で毎分12000回転でかくはんし
つつ、メラミン−フオルマリンプレポリマー（水186gに
メラミン34.5g、ホルマリン57gを加え、60℃で毎分600
回転で30分かくはんして得られた液）36gを加え、pHを
6.0に調整しさらに60℃で毎分1200回転で90分かくはん
した後、尿素の40％水溶液16gを加え、pHを3.5に調整し
て60℃で毎分1000回転で40分間かくはんし、pHを7.0に
調整して、感光性マイクロカプセル分散液を作製した。

感光材料の作製 上記マイクロカプセル分散液30gに、グアニジントリ酢
酸の10％水溶液7gと水53gを加えた分散液を、ポリエチ
レンテレフタレートフイルムの上に、乾燥膜厚が約10μ
ｍになるように塗布、乾燥して感光材料を作製した。

［受像材料の作製］ 水125gに40％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液11gを
加え、さらに3,5−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸
亜鉛34g、55％炭酸カルシウムスラリー82gを混合して、
ミキサーで粗分散した。その液をダイノミル分散機で分
散し、得られた液の200gに対して50％スチレン・ブタジ
エンゴム（SBR）ラテツクス6gおよび８％ポリビニルア
ルコール55gを加えて均一に混合した。この混合液を秤
量43g/m²のアート紙上に30μｍのウエツト膜厚となるよ
うに均一に塗布したのち乾燥して受像材料を作製した。

［画像形成］ 感光材料を、ステツプウエツジを通してハロゲンランプ
で2000ルツクスの照度で１秒間像様露光し、つぎに140
℃に加熱した熱板に感光材料の感光層面を密着して５秒
間加熱現像した。次にこれを、15Wの低圧水銀灯（松下
電器産業（株）製の「ブラツクライト」）から10mmの距
離を保って毎秒20mmの速さで走行させて、幅2mmのスリ
ツトを通して一様に紫外線を露光（露光時間0.1秒）し
て光現像してのち、受像材料として、500kg/cm²に加圧
したローラーを通したところ、受像材料の上に鮮明なマ
ゼンタ色の、原稿に対してポジ型の画像が形成された。
画像のＤ（max）は1.4、Ｄ（min）は0.1であつた。

比較例： 実施例１において、感光材料の現像を５秒してのち、光
現像をせず、そのまま受像材料と重ねて圧力ローラーを
通す他は、実施例１と全く同様に実施したところ、コン
トラストの悪い画像しか得られなかった。（Ｄ（max）
＝1.4、Ｄ（min）＝0.9） 熱現像の時間を延長すると良好な画像が得られる様にな
るが、光現像無しで実施例１と同じ画像を得るには、熱
現像を13秒間行うことが必要であつた。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ハロゲン化銀、重合性化合物、光重合開始
   剤、色画像形成物質、およびハロゲン化銀の現像薬とし
   ての作用を持つとともに、重合禁止剤としての作用を持
   ち、かつハロゲン化銀を現像して自らは酸化された後
   は、重合禁止剤としての作用が失われるか、または減少
   する還元剤を、共に含むマイクロカプセルまたは油滴
   が、支持体上に設けられている感光材料を用い、これを
   像様露光してハロゲン化銀に潜像を形成し、次に一様に
   加熱してハロゲン化銀を還元剤によつて現像すると共
   に、現像の起こった部分の還元剤を酸化し、しかる後ま
   たは同時に光重合開始剤の吸収する波長を含む光で一様
   に露光して、現像の起こった部分において重合性化合物
   を光重合させて、マイクロカプセルまたは油滴を硬化さ
   せ、次に、受像材料と密着して加圧し、未硬化のマイク
   ロカプセルまたは油滴の中の成分を受像材料へ転写し
   て、受像材料の上に色画像を形成することから成る画像
   形成方法。
2. 【請求項２】感光材料が、さらに塩基または加熱によつ
   て塩基を発生する塩基プレカーサーを含む、特許請求の
   範囲（１）の画像形成方法。
3. 【請求項３】一様露光の露光量が、像様露光量の高い部
   分のマイクロカプセルまたは油滴を硬化させる露光量で
   あり、かつ像様露光されていない部分のマイクロカプセ
   ルまたは油滴を硬化させない露光量であるように選ばれ
   たものである特許請求の範囲（１）の画像形成方法。
4. 【請求項４】還元剤が、アミノフエノール類、スルフオ
   ンアミドフエノール類、スルフオンアミドナフトール
   類、３−ピラゾリドン類、ヒドラジン類の還元剤から選
   ばれたものである、特許請求の範囲（１）の画像形成方
   法。
5. 【請求項５】還元剤の含有量が、ハロゲン化銀１モル当
   り、0.03−３モルの範囲である、特許請求の範囲（１）
   の画像形成方法。
6. 【請求項６】光重合開始剤が、芳香族ケトンである、特
   許請求の範囲（１）の画像形成方法。
7. 【請求項７】光重合開始剤の含有量が、重合性化合物の
   0.01−30重量％の範囲である、特許請求の範囲（１）の
   画像形成方法。
8. 【請求項８】マイクロカプセルまたは油滴の粒径が、0.
   5−50μｍの範囲である、特許請求の範囲（１）の画像
   形成方法。
9. 【請求項９】重合性化合物が、エチレン性不飽和基を有
   する化合物である、特許請求の範囲（１）の画像形成方
   法。
10. 【請求項１０】色画像形成物質が、染料、顔料、また
    は、顕色剤と反応して色素を生成することの出来る発色
    剤から選ばれたものである、特許請求の範囲（１）の画
    像形成方法。