JPH01199985A - 有機錫アルコキシカルボニルフェニルメルカプチドおよびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な有機錫アルコキシカルボニルフェニルメ
ルカプチド、および光および熱の准゛害な作用に対して
塩素言有熱可塑性プラスチックケ安定化させるためにそ
れを使用することに関する。

次式：Ｒｘ　Ｓ　ｎ　（８几’）　４−Ｘ（式中、例え
ば Ｒ′は２−メルカプトメチルペンゾエートヲ表わし、 Ｒはアルキル基またはアリール基を表わし、Ｘは１また
げ２の価全表わす）で表わされる有機錫メルカプチドは
アメリカ特許第乙７１３，４８２号、第２．７５１，４
８４号、更には第２，７１３，５８５ｇ明細書から公知
である。

式：（１２）Ｓ　ｎ　（Ｓ　ｋＬ’　Ｃ００Ｒ”　）雪
で表わされる化合物はアメリカ特許第２．６４１１１，
６５０号明細書から公知であり、特に化合物ジプチル錫
ｓ、ｓ’−ビス（メチルチオサリチレート）は実施例Ｘ
Ｖ■に記載されている。

アメリカ特許第へ５０７．８２７号明細書には式：　　
ＲＩ　Ｂ、２８ｎ（８−Ｚｌ（ｅ００Ｒ３）ｍ）２（式
中、−３−Ｚビ（ＣＯＯル３）で表わされる基は例えば
メルカプト安息香酸エステルから誘導さる）で表わされ
る化合物が記載されている。

また、メルカプトカルボン咳エステル化合物群に属す、
る−価または多価メルカプタンとジ有機錫オキシドまた
はクロリドとの縮合によってｖ８製されたジ有機錫メル
カプチドはドイツ特許公開第２，４４７，４９９号明細
書から一般に公知である。

一般式二　　　几。

Ｒ，−３ｎ−Ｘｐ （式中、 Ｒおよび）ｌは例えばアルキル基、アリール基、アラル
キル基またはアルカリ土類金表わし、Ｘお工びＸは例え
ば 、１１ 式ニー８−アリーレン基−ｅ−ｏ−８８（式中、 Ｒ”ｆｌアルキル基、アリール基、アラルキル基、アル
カリール基その他を表わす）で表わされる＆ケ表わす）
で表わされる有機錫化合物をメルカプトフェノールとい
っしょにしてハロゲン官有ポリマーを安定化させるため
に使用することはアメリカ特肝第４，３１４，９５４ｇ
明＃Ｉ賽に示唆されている。

更に、 一般式：　ルｎ　Ｓ　ｎ　＋Ｓ　ｋｔ、’　ｅ００几）
４．Ｉ（式中、 几はアルキル基、アリール基、その他紫表わし、 Ｒ′は例えばアリーレン基を表わし、 ｋＬ”ｔ−ｔアルキル基およびアリール基その他？！−
表わす）が有機錫メルカプチドのものとしてドイツ％肝
＠２，６５９，０８６号明細書刀１ら推論きれる。

更に有機錫硫黄化合物とヒドロキシベンゾフェノンと組
合せて光および／’！７’ｃは熱の有害な作用に対して
ポリオレフィン會安定化させることが、この−細書に示
さｔｌている。

チオサリチル葭のメチル、エチル、ブチルお工びイソブ
チルエステルとメチル錫、ブチル錫お工び第三ブチル錫
化合＠にいっしょにすることが上記の技術状態において
明らかに開示されている。

しかし２ながら、現在まで開示されているこれらの有機
錫メルカプト化合物は工業的ＶＣ受は人れられていない
。この理由は、例えば、これらが一般に非常に高い効果
全持っているにもかかわらず、有機錫硫黄安定剤がすべ
ての要求に合致しないためであろう。例えば、もし最終
製品で光と風化に対して高耐性が螢求されているとすれ
ば、これらの使用の可能性は限定さねて［７まう。更に
、室内空間、例えは自動車の空１１１　において望まわ
るように、最終製品の臭気についての要求が著しく厳密
である場合には、可塑性ｐｖｃ　（塩ビ）の分野で更な
る制約が加わる。炭酸？含まないミネラルウォーターの
場合、有機錫安定化硬質塩ビボトルは、中味の味の低下
を防ぐことができないので不適当なことが証明されてい
る。したがって、技術的観点からは効果が高いために錫
安定剤が望ましいものの、この分野ではカルシウム／亜
鉛安定化剤による安定化が良いことが証明されている。

このため、官能的性質の改良された新規な有機錫安定剤
の発明が非常に望まれているが、卓越した効果、基質と
の良好な適せ性、成形材に対する低流動性効果、加工中
の低プレートアウト性および無毒性などの他の観点から
の一連の性質も存在していることは技術的に重要である
。

熱可塑性プラスチック加工において安定化された塩素含
有ポリマーの臭気上の性質、および、それから調製され
た成形材への使用に％に優れた効果ケ持ち、この種の安
定剤としての優れた性質も残している、ある糧の有機錫
（カルボアルコキシ）フェニルメルカプチド會見い出し
た。

不発明は 次式１： （式中、 Ｒ＋に炭素原子数８乃至１４のアルキル基、フェニル基
、炭素原子数７乃至９のアラルキル基、または次式：几
”（ＪＯＣ−ＣＨ２−ＣＨ２−で表わされる基を表わし
、 九′は炭素原子数２乃至１８のアルキル基、炭素原子数
５乃至１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子
数７乃至３０のアルカリール基、またに炭素原子数７乃
至１８のアラルキル基を表わし、 几“は炭素原子数１乃至１４のアルキル基、フェニル基
、または炭素原子数７乃至９のアラルキル基を表わし、 ＸＶｉｌまたは２會表わすが、 もしＸが１を表わす場合にはＣＯＯ托′で表わされる基
はメルカプト基に対してオルト位に位置しない）で表わ
される化合物に関する。

炭素原子数８乃至１４のアルキル基である几の例はオク
チル基、２−エチルヘキシル基（イン−オクチル基）、
ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリ
デシル基、またはテトラデシル基である。

炭素原子数７乃至９のアラルキル基であるル１７）　例
はベンジル基、メチルベンジル基、またはヒドロキシル
ベンジル基であル。

炭素原子数２乃至１８のアルキル基であるル′の例Ｈエ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソ
ブチル基、２−ブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、
インベンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、３−へブチ
ル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、
デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、
テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基、″またはヘプタデシル基である。

炭素原子数５乃至１２のシクロアルキル基であるＲ′の
例は （式中、 ａ　Ｖｌ　３乃至１０の整数を表わす）で表わされるシ
クロアルキル基である。

このシクロアルキル基は置換されないか、まｆＣは炭素
原子数１乃至４のアルキル基で置換されていてもよい。

この例はシクロペンチル暴、シクロヘキシル基、メチル
シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、トリメ
チルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘキシル基、
シクロオクチル基、およびシクロドデシル基である。ｔ
ｋ模されていないか、または炭素原子数１乃至４のアル
キル基で置換されたシクロヘキシル基が特に望まし。

いＯ 炭素原子数７乃至３０のブルカリール基であるＲ′は例
えばトリル羞、キシリル基、４−第三ブチルフェニル基
、３−メトキシフェニル基、４−プロポキシフェニル基
、３−ブトキシカルボニルフェニル基、３−ニトロフェ
ニル基、マたは４−メチル−３−ニトロフェニル基であ
るか、またに、アルコキシ基が例えばメトキシ基、エト
キシ基、イソプロポキシ基またはｎ−ブトキシ基である
アルコキシカルボニル基で＊ｍｇれたフェニル基である
。

炭素原子数７乃至１８のアラルキル基であるＲ′は置換
されていないか、またはフェニル環で炭素原子数１乃至
４のアルキル基またはヒドロキシル基によって置換され
た炭素原子数７乃至１０のフェニルアルキル基である。

この例はベンジル基、メチルベンジル基、ヒドロキシベ
ンジルｉ、３．５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル基および２−　（３，５−ジー第三ブチルーーー
ヒドロキシフェニル）−エチル基である。置換されてい
るか、またＩ／′ｉ置換されていないベンジル基が望ま
しい。

炭素原子数１乃至１４のアルキル基である几“の例はメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、第三ブチル基、ペンチル基、ヘキ
シル基、ヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘキシル
基、デシル基′またはドデシル基である。直鎖または分
枝鎖の炭素数１乃至４のアルキル基が望ましい。

炭素原子数７乃至９のアラルキル基であるｌ（、“の例
はベンジル基、メチルベンジル基、またはヒドロキシベ
ンジル基である。

几が炭素原子数８乃至１２のアルキル基またけカルボ−
炭素原子数２乃至５のアルコキシエチル基全表わす式Ｉ
で表わされる化合物が有利である。Ｒはイソオクチル基
、ドデシル基またはカルボブトキシエチル基’ｋＷわす
ことか望ましい。式Ｉで表わされる化合物で有利なもの
には、Ｒ’が炭素原子数２乃至１２、望ましくは２乃至
８のアルキル基を表わすものも含まれる。

フェニレン官能基のエステル化された酸基はメルカプト
基に対してオルト−、メタ−またはバラ−位に位置して
いてよく、オルト−位またはバラ−位が有利である。こ
れには例外があり、モノアルキル錫トリスカルボアルコ
キシフェニルメルカプチドについて、相当するメタ−メ
ルカプト安息香酸およびバラ−メルカプト安息香酸エス
テルのみが本発明に含まれ、相当するオルト−メルカプ
ト安息香酸エステルは除かれる。

しかしながら、式！で表わされる望ましい化合＠ＶＣは
、フェニル官能基上のエステル化された酸基がメルカプ
ト基に対してオルト−位に位置し、 式二 で表わされるものが官まハ、る。

％に望ましい化合物は 式：　　（ｎＪ？５Ｈｔｔ）ｚｓｎ（−８−ｐ−Ｃｓｔ
１４−ＣＯＯＣａＨｔ７）２で表わされる。

Ｘが２′に表わす式１の化合物の調製は、好適な有機錫
化合物と適当なメルカプト安息香酸エステルとを反応さ
せる、それ自体公知の方法で行う。好適な有機錫化合？
！７は、特に反応して水奮出して式１で表わされる化＠
物とｌるジ有機錫オキシドである。

ジ有機錫ハロゲン化吻、％に、完全反応のためにハロゲ
ン化水素受容体の添加ヲ賛求してジメルカプチドを与え
るジアルキル錫ジクロリドも好適である。下記の塩基性
試薬ＶＣ工す最高の結果を得られるが、エステル基のけ
ん化を反応中のｐＨ’（ｒ注意深く調節することに工っ
て防ぐことが必曹でろる；すなわち、叡化吻、木取化物
、例えば水酸化す）　ＩＪウム、炭＃に塩、例えば炭酸
ナトリウム甘たに炭酸カリウム、または第三アミン、例
えばトリエチルアミンである。上記の調製工程は下記の
式により示される。

出発物質として例えば有機錫オキシドを使うメルカプト
訪導体調製工程の反応スキームは下記の式で示される。

出発物質としてジ有機錦クロリドを便り式は次の通りで
ある： メタ−メルカプト安息香酸エステルおよびノくラーメル
カブト安息香酸エステルは同様にしてモノ有機錫オキシ
ドまたはノ・ロゲン化物と反応してＸが１を表わす一般
式１で表わされる化合物全与える。

第二錫ｅＲまたはモノ有機錫クロリドとメルカプト化合
物の反応の式は次の辿りである：（−）−５８、Ｒ８ｎ
Ｃ１３の場合） ＋　２８，０　（−ｔｆｃＦｉ３ＢＥ−１■ｃ１■〕オ
キシドまたはヒドロキシドと酸の縮合から反応中に水を
生じるならば、反応を例えば約１００℃以下の温度に高
めて真空で行って反応中に生じた水を連続的に除去する
。

もし有機錫ハロゲン化物全使用する場合には、生ずるハ
ロゲン化水ｚ＃Ｉ’を固定および中和するために水およ
び塩基性物質の存在下に反応を行うことが有利である。

この反応の温度は決定的意味を持つものではないが、室
温と４０℃の間に保つことが望ましい。

もし望むならば、反応を不活性溶媒中で行うこともでき
る。このような溶媒の例はトルエン、ベンゼン、メチル
アルコール、石油エーテル、キシレンその他、または四
塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン
、ヘキサクロロブタジェンその他のような塩素を含む炭
化水素である。不活性有機溶媒と水から成る二相糸もあ
る場合ｒｃは反応媒体として有利である。

上記の調製工程では出発物質を化学量論的比率で使用し
てよく、すなわち、ひとつまたは他の成分を過剰に加え
る必要はない。

出発物質は本質的に最終生成物に定量的に変換され、そ
れを次々にほとんど定量的収率で得ることができる。

本発明の式ｌで表わされる有機錫（カルボアルコキシ）
フェニルメルカプチドは、塩素ヲ含む熱可塑性プラスチ
ック、例えば塩化ビニル、塩化ビニリデンの重合体およ
び共重合体、塩素化ポリオレフィン、後で塩素化したポ
リ塩化ビニル、または塩素化ゴムの安定剤として使用で
きる。ボＩＪ　ｕ化ビニル（ｉ’ｖｃ、塩ビ）およびポ
リ塩化ビニルを含む成形材の安定化は特に重要である。

これは懸濁重合ｐｖｃ　、乳濁重合ＰＶＣまたはバルク
重合体であってもよい。

したがって、本発明の安定化剤によって熱や元から防御
されるノ・ロゲン含有プラスチックには、塩化ビニルの
重合体、および１ｙｌｌえは塩化ビニルと脂肪族酸のビ
ニルエステル、特に酢酸ビニル、の共重合体のようなそ
の構造に塩化ビニル単位を含むビニル樹脂；塩化ビニル
とアジリル酸およびメタアクリル酸のエステルとの共重
合体、およびアクリロニトリルとの共産合体：塩化ビニ
ルとマレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチルまたは無水
マレイン酸との共重合体のような、塩化ビニルとジエン
化合物およびその不飽和ジカルボン酸または無水物との
共重合体：゛また、後塩化した塩化ビニルの重合体およ
び共重合体；アクロレイン、クロトンアルテヒド、ビニ
ルメチルケトン、ビニルエチルエーテル、ビニルインブ
チルエーテル、その他のような不飽和のアルデヒド、ケ
トンおよびその他の化合物と塩化ビニルの共重合体；塩
化ビニリデンの重合体および塩化ビニリデンと塩化ビニ
ルおよび他の重合性化合物との共重合体：クロロ酢隙ビ
ニルの重合体およびジクロロジビニルエーテルの重合体
；酢酸ビニルの塩素化したｌ置体ニアクリル酸およびα
−ｆｉｉｉ：換アクリル敵の塩素化した重合体エステル
：ジクロロスチレンのような塩素化したスチレンの１台
体；塩素化したゴムおよび塩素化したエチレン重合体：
クロロブタジェンの重合体およびクロロブタジエント塩
化ビニルとの共重合体およびそれらの後塩素化したもの
；塩化水素ゴムおよび塩素化した塩化水素ゴム；および
上記の重合体をたがいに混合したものまたけ他の重合性
化合物との混合物が含まれる。上記の化合物の相当する
臭化物およびフッ化物も列挙した化合物群に同様に営ま
れる。

上記のホモ重合体および共重合体の混合物、特に塩化ビ
ニルと他の熱可塑性プラスチックおよび／またはエラス
トマー重合体、特にＡＢ８（アクリロニトリル、ブタジ
ェン、スチレン）、ＭＢＳ　（メタアクリロニトリル、
ブタジェン、スチレン）、ＮＢＩ（、（アクリロニトリ
ル、ブタジェン、ラバー）、ＮＡル、８ＡＮ（スチレン
−アクリロニトリル共重合体）、ＢＶＡ（エチレン−酢
酸ビニル共重合体）および変性ＥＶＡとの混合物も望ま
しい基質である。最後に、塩化ビニルのホモ重合体と可
塑剤および／または共重合体樹脂の混合物で、塩ビニル
重合体が２０−８０　Ｎ量％存在し、可塑剤が例えばフ
タル酸、アジピン酸またはベンゼントリカルボン酸のエ
ステルであるものである。

式Ｉで表わされる化合物を、例えば熱可塑性プラスチッ
クに対してα１乃至５　型針Ｘの量で、塩素含有熱可塑
性プラスチックに加えてよい。

０．５乃至３重要％を使用することが望ましい。

この時に、式Ｉの化合物２種以上の混合物を使用するこ
とも可能である。その場合には少くとも１釉のモノ有機
錫化合物と少くとも１種のジエン化合物でいずれも式ｌ
で表わされるものを使用することが望ましい。

式Ｉで表わされるジ有機錫化合物と他の安定剤（補助安
定剤〕、例えば他の有機錫安定剤、望ましくは混合ジア
ルキル錫カルボキシレートの混合物？塩素含有熱可塑性
プラスチックの安定剤として使用することもＮ安であり
、望ましい使用形態と見なし得る。

最後に、本発明の式■で表わされる化合初歩くとも１種
に加えて、安定化される熱可塑性プラスチックには他の
補助安定剤、特に下記のもののひとつを含１せて工く、
その際、補助安定剤に対する式Ｉの安定剤のＮ量比は４
０に対して６０から５に対して９７であってよい。

ジアルキル錫カルボキシレートのシリーズからの補助安
に剤に対する式Ｉの安定剤の重量比ｅま４０１１Ｃ対し
て６０乃至１０に対して９０が望ましい。

窒ましいジアルキル錫カルボキシレートは式、’　Ｒ４
Ｓ　ｎ　（０ＵＣＲ’　）ｚ　　１７’Ｃハ式：〔ｌも
２８０（００（、”ｌも′〕〕２０　で表わされるジア
ルキル錫ビスカルボキシレートおよび塩基性ジアルキル
錫カルボキンレートで、例えはジオクチル錫ビスカプリ
レート、ジオクチル錫ビスラウレート、塩基性ジオクチ
ル錫ビスイノステアレートお工びジブチル錫ビスイソオ
クトエートである。

本発明の安定剤ケ、熱可塑性プラスチックに添カロｖｌ
Ｊヶ加える通常の方法、例えば粉末形態で混合して後に
造形加工することやロールミル上で加えること、あるい
はニーダ−中で加えることなどＶＣより重合体基質ＶＣ
導入できる。この時、ＩＨＪ時に、塩素含有熱可塑性プ
ラスチック工業で通常使用される他の添加物、例えばス
リップ剤、可塑剤、充填剤、耐衝撃性改良剤、顔料、光
安定剤または抗酸化剤、または他の熱安定剤、例えば金
属カルボキシレートま′ｆｃは有機能リン酸エステル全
導入してもよい。

他の使用できる補助安定剤は下記の吃のから得られる。

本発明の安定剤を少くとも１種類の公知のＰｖＣ安定剤
および／またσ他の添加剤と通常の比率で組合せて有利
に使用することもできる。

それはエポキシ樹脂、亜リン酸エステル、周期表第ｎ族
および亜族の金属の金属カルボキシレート２工び金属フ
ェナート、または周期表第ｎ族の金属の無機塩、例えば
ＺｎＣＪ２、史に筐た抗酸化剤のようなものである。

補助安定剤は全組成物に対してα０５乃至６、特ＫＯ，
１乃至３重量％の量で加えることが望ましい。

好Ａな公知の亜リン酸エステルは （式中、 Ｒ，３，几４およびＲ５Ｖｉ同じ〃・、または異ってい
て、炭素原子数６乃至１８のアルキル基、炭素原子数６
乃至１８のアルケニル基、置換されているか、または置
換されていないフェニル基または炭素原子数５乃至７の
シクロアルキル基會表わす）で表わされる亜リン酸エス
テルである。

炭素原子数６乃至１８のアルキル基である几。

几４およびＲ５の例はローヘキシル基、ｎ−オクチル基
、ｎ−ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル
基、ヘキサデシル基またはオクタデシル基である。炭素
原子数８乃至１８のアルキル基が望ましい。

置換されたフェニル基でめる几、ＲおよびＲ’　＋７）
？ＩＪＵ　）　’Ｊル丞、エチルフェニル基、キシリル
基、クミル基、クミル基、クレシル基、４−メトキシフ
ェニル基、２．４−ジメトキシフェニル基、アルコキシ
フェニル基、ブトキシフェニルＭ　、ｐ’　−ｎ　−オ
クチルフェニルＭ％　　り　−ｎ　−ノニルフェニル基
またｎ　ｐ　−ｎ−ドデシルフェニル基である。

特別に好適な亜リン酸エステルはトリオクチル基、トリ
デシル基、トリドデシル基、トリステアリル基、トリス
テアリル基、トリオレイル基、トリフェニル基、トリク
レジル基、トリ、＜　−ｐ　−７ニルフエニル１に、ま
たハトリシクロヘキシルホスファイトであり、アリール
ジアルキルホスファイトおよびアルキルジアリールホス
ファイト、例えばフエニルジデシル、ノニルフエニルジ
デシル、（２，４−ジー第三ブチルフェニル）ジドデシ
ルホスファイトおよび（２，６−ジー第三ブチルフェニ
ル）ジドデシルホスファイトが特に望ましい。

金属カルボキシレートの１ｌｌｌＪは縦索原子数６乃至
２０の飽オＵさｈるか、または不飽和の、東侠されない
か、またはヒドロキシル基によって置換された脂肪族カ
ルボン酸、例えばヘキサン酸、ヘプタン醜、オクタン酸
、２−エチルヘキサン酸、ウンデカン酸、ラウリル岐、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２−ヒ
ドロキシステアリン酸、オレイン酸、リノール酸または
リシノール酸の金属塩である。芳香族カルボン酸の金属
塩、例えば置換されたフェニルベンゾエートも使用でき
る。

Ｂａ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｆ、ＺｎおよびＣｄシリーズの金
属が望ましい。望ましい金属カルボキシレートの例はス
テアリン酸カルシウムまたにステアリン酸亜鉛およびオ
レイン酸亜鉛およびオレイン酸カルシウムである。

好適な金属フェナートは４？に炭素原子数６乃至２０の
７エノール、例えばｐ−第三ブチル−１ｐ−オクチル−
１ｐ−ノニル−１またはｐ−ドデシル−フェノールのよ
うなアルキルフェノールの金属塩である。

他の補助安定剤としては、下記のものが適している。

１、　酸化防止剤 例えば、２．６−ジ第三ブチル−メチルフェノール、２
−第三ブチル−４，６−シメチルフエノール、２，６−
ジ第三ブチル−４−エチルフェノール、２．６−ジ第三
ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２．６−ジ第三ブ
チル−４−イソプチルフエノール、２，６−シシクロペ
ンチルー４−メチルフェノール、２−（α−メチルシク
ロヘキシル）−４，６−シメチルフエノール、２．６−
シオクタデシルー４−メチルフェノール、２，４．６−
ドリシクロヘキシルフエノール、２．６−ジ第三ブチル
−４−メトキシメチルフェノール、及び２，６−ジノニ
ル−４−メチルフェノール。

例えば、２．６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノー
ル、２，５−ジー第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ
第三アミルヒドロキノン及び２，６−ジフェニル−４−
オクタデシルオキシフェノール。

例えば、２．２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチル
フェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−
３−メチルフェノール）及び４，４′−チオビス（６−
第三ブチル−２−メチルフェノール〕。

１．４　　アルキリデンビスフェノール例えば、２．２
’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノ
ール）、２，２′−メチレンビス（６−第三ブチル−４
−エチルフェノール）、２．２′−メチレンビス〔４−
メチル−６−（α−メメチシクロヘキシルノフェノール
〕、２，２′−メチレンビス−（４−メチル−６−シク
ロヘキジルフエノール）、２．２’−メチレンビス（６
−ノニル−４−メチルフェノール〕、２，２′−メチレ
ンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノール）、２．２’
−エチＩＪ　ｆンビス（４，６−ジ第三ブチルフエノー
ル）、２．２′−エチリデンビス（６−第三ブチル−４
−イソブチルフェノール）、２．２’−メチレンビス［
６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール〕
、２，２′−メチレンビス〔６−（α、α−ジメチルベ
ンジル）〜４−ノニルフェノール〕、４，４′−メチレ
ンビス（２，６−ジ第三ブチルフエノール）　、４．４
’−メチレンビス（６−ｉ三７”チル−２−メチルフェ
ノール〕、１．１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル〕−ブタン、２．６−ビス（
３−ａＲ三ジブチル５−メチル−２−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェノール、１．１．３−　トリス（
５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル
」ブタン、１，１−ビス（Ｓ−Ｓ三ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）−５−ｎ−ドデシルメルカ
プトブタン、エチレングリコールビス〔３，３−ビス（
５′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル〕ブチレ
ート〕、ビス（３−ｇ三ブチルー４−ヒドロキシー５−
メチルフェニル）ジシクロペンタジェン、ビス（２−（
５’−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベ
ンジル）　−６−＠三ブチルー４−メチルフェニル〕テ
レフタレート。

例えば、１，３．５−　トリス（６，５−ジ第三ブチル
ー４−ヒドロキシベンジル）　””　＋’＋６−ドリメ
チルベンゼン、ビス（３，５−シ第三ブチルー４−ヒド
ロキシベンジル）スルフィド、３，５−ジ第三ブチルー
４−ヒドロキシベンジルメルカプト酢酸インオクチルエ
ステル、ビス（４−第三ブチル−５−ヒドロキシ−２゜
６−シメチルベンジル）−ジチオールテレフタレート、
１，３．５−　トリス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシベンジル）インシアヌレート、１，３．５−ト
リス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−シメ
チルベンジル）イソシアヌレート、３，５−ジ第三ブチ
ルー４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジオクタデシル
エステル、３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベン
ジルホスホン酸モノエチルエステルのカルシウム塩、１
１３１５−　）　ｖス（３，５−ジシクロへキシル−４
−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート。

例えば、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒド
ロキシステアリン酸アニリド、２．４−ビスオクチルメ
ルカプト−６−（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキ
シアニリノンーＳ−トリアジン及びオクチル　Ｎ　−（
５，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニル）カル
バメート。

例えばメタノール、オクタデカノール、１゜６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエＩＪ　）　ＩＪトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）インシアヌレート及びＮ、Ｎ’−ビス（
ヒドロキシエチル）シェラ酸ジアミドとのエステル。

例えばメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカ
ノール、トリエチレングリコール、１．６−ヘキサンジ
オール、ペンタエリトリトール、ネオペンチルグリコー
ル、トリス（ヒドロキシエチル）インシアヌレート、チ
オジエチレングリコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシ
エチル）シェラ酸ジアミドとのエステル。

例えはメタノール、オクタデカノール、１゜６−ヘキサ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエ
チル）イソシアヌレート、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒドロキシ
エチル）シュウ酸ジアミドとのエステルＯ 例えばへ、Ｎ／−ビス（５，５−ジ第三ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニル）へキサメチレンジアミ
ン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３，５−シ第三ブチルー４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
　Ｎ、Ｎ’−ビス（５，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

例えば５′−メチル−３／、　５／−ジ第三ブチルー１
５′−第三ブチル−１５’−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）−１５−クロロ−ｓｌ、　ｓ／−ジ第三
ブチルー１５−クロロ−３′−第三プチル−５′−メチ
ル−１３′−第二プチル−５′−第三ブチル−１４′−
オクトキシ−１３１，ｓ／　−ジ第三アミル−５Ｚ５１
−ビス（α、α−ジメチルベンジル）−誘導体。

例えば４−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクト
キシ−１４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１
４−ベンジルオキシ−１４、２／、　４／　−トリヒド
ロキシ−及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ
−誘導体。

例えば４−第三プチル−フェニルサリチレート、フェニ
ルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベ
ンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾ
イル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、３
．５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキ７安息香酸２，４−
ジ第三ブチルフェニルエステル及び３．５−ジ第三ブチ
ルー４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシルエステル。

９１１　、ｔ　ハα−シアノーβ、７ｙ−ジフヱニルア
クリル敵エチルエステル又はイソオクチルエステル、α
−カルボメトキシシンナミル酸メメチエステル、α−シ
アノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナミル酸メチル
エステル又ハブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ
−メトキシ−シンナミル酸メチルエステル及びＮ−（／
！’−カルボメトキシーμｍシアノビニル）−２−メチ
ル−インドリン。

例えば２．２′−チオビス（ａ−（１，１，３，３−テ
トラメチルブチル）フェノール〕の、所望によりｎ−ブ
チルアミン、トリエタノールアミン又ｉｆ　Ｎ−シクロ
ヘキシルジェタノールアミンのような他の配位子ｒ言ん
でいても工いに１錯体又は１：２錯体、ニッケルジブチ
ルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ第
三ブチルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル例
えばメチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトキシ
ムのニッケル錯体例えば２−ヒドロキシ−４−メチルー
フ二二ルウンデシルケトンオキシムのニッケル減俸、所
望により他の配位子ケ官んでいてもよい１−フェニル−
４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケ
ル錯体。

例えばビス（２，２，６，６−チトラメチルビペリジル
）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジル）セバケ）％”−ブチル−３，５−ジ第三
ブチルー４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス−（１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、
１−ヒドロキシエチル−２，２，６，６−テトラメチル
−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物
、へ、Ｎ’−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）−へキサメチレンジアミン及び４−第三オク
チルアミノ−２，６−ジクロロ−１，５，５−ｓ　−ト
リアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート
、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）　−’ｙ２＋’＋　’−ブタンテトラカルボ
キシレート、１．１’−（１、２−エタンジイル）−ビ
ス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン〕。

例えば４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２
，２′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ第三ブチルオ
キサニリド、２．２’−ジ−ドデシルオキシ−５，５′
−ジ第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エ
チルオキサニリド、へ。

Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）シュウ酸ア
ミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチルオ
キサニリド及びこれと２−エトキシ−２′−エチル−５
，４′−ジ第三ブチルオキサニリドとの混合物及びオル
ト−及びバラ−メトキシｍ＝ＫＭオキサニリドの混せ物
並びにオルト−及びバラーエトキシ一二置換オキサニリ
ドの混合物。

例えばＮ、Ｎ’−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サ
リチレ−ト′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビ
スサリチロイルヒドラジ／、へ。

Ｎ′−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）ヒドラジ／、３−サリチロイルア
ミノ−１，２，４−トリアゾール及びビスベンジリデン
シュウ酸ジヒドラジド。

例えばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキル
ホスフィツト、フエニルジアルキルホスフィツト、トリ
（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリラウリルホスフ
ィツト、トリオクタデシルホスフィツト、ジステアリル
ベンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４
−ジ第三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシル
ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−
ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフ
ィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィツト
、テトラキス−（２，４−ジ第三ブチルフェニル）−４
，４’−ビフエニレンジホスホニット、３，９−ビス（
２，４−ジ第三ブチルフェノキシ）−２，ｊ、８．１０
−テトラオキサ−３゜９−ジホスファスビロ（ｓ　ｔ　
ｓ〕つ／デカン。

５、　塩基性補助安定剤 例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂
肪酸のアルカリ金楓塩及びアルカリ土類金楓塩、例えば
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及びパルミ
チン酸カリウム、ピロカテコールアンチモン又ハヒロカ
テコールスズ。

例えば炭敵カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、石綿、タ
ルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属水酸化物お
よび金属水酸化物、カーボンブラック及び黒鉛。

例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、螢光増白剤、ｖ
ｊ炎加工剤、静電防止剤及び発泡剤。

望ましい抗酸化剤はアルキル化モノフェノール、アルキ
リデンビスフェノールおよびフェニルｌｔ侠プロピオン
酸エステルであるが、特［２゜６−ジー第三ブチル−ｐ
−クレゾール、２．２−ビス−（４′−ヒドロキシフェ
ニル）−フロノくンおよびｎ−オクタデシルｐ　−（ｓ
、５−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−フ
ロビオネートである。

本発明の熱可塑性プラスチックｋｍ常使用される遺影工
程、例えは押出し７、射出成形または圧延にエリ加工し
て成形品ケつくることができる。プラスチゾルとして使
用することも可能である。

本発明の安定剤混合物による塩素首府熱可塑性プラスチ
ックの熱に対する安定化は卓越したものである。揮発性
成分の含量および臭気も少い。その上、この安定剤混合
物は通常のスリップ剤と容易に適合する。

以下の実施例により本発明？詳しく示す。特に断らない
かぎり、部は重量部であり、パーセントは重量パーセン
トである。

実施例１ ジーｎ−オクチル錫ビス−［２−（２−エチルヘキシル
オキシカルボニル）−フェニルメルカプチド〕゛の調製 ジオクチル錫オキシド（含３１９９　％　）　４１．６
ｔおよび２−エチルへキシルチオサリチレート（含蓄９
９３１６）　６１．４ｔの混合物音００２気圧の減圧下
、１００℃で４５分間加熱する。この反応中に生じｆｃ
Ｘは除去する。反応終了後に濾過して精澄にする。反応
生成物は黄色、油状の液体である。

２０　　　。

ノ出折率　　　ｎ　　　　　　　、　　　　　１．５４
’７５分析　　　ＸＳｎ：　　１１３（ｄ算値　１五６
〕％Ｓ二　　７．５（計算値　７．３　）実施例２ ｎ−オクチル錫トリス−［：４−（エトキシカルボニル
）−７エニルーメルカブチド〕の調製 オクチル錫トリクロリド（ｆｆｆｉ９９％４４．１？。

エチルｐ−メルカプトベンゾエート７１．２ｆ、トルエ
ン１００コおよび水５０ｙＬｅの混合物ｒ（対し、常に
混合物のｐＨが７．０′に越えないように注意しながら
、５０Ｘ水酸化ナトリウム溶液３α９ｆを６０℃で強く
攪拌しながら加える。反応終了後、有＠溶媒相會取り、
水で２回洗う。トルエンと残存する水全蒸溜で除去する
。得られた生成物は淡黄色で油状の液体である。

２０　　　　。

屈折率　ｎ　　　、　　１．６１３８ 分析　　　％Ｓｎ：　　１５．３（計算値　１５．３）
％Ｓ：　　　　　１２．１　（畿ｔ１−算イ＠　　　１
２＃）実施１Ｐｊｌ　３ ビス−カルボブトキシエチル錫ビス−〔２−（エトキシ
カルボニル）−フェニルメルカプチド〕の調製 ジカルポブトキシエチル錫ジクロリド（含量９８％）６
１．８ｆ’ｉ２５％Ｎａ１ｌ水溶液４五２ｆ中でエチル
チオサリチレート（宮ｆｆ９９％）４９８Ｖと、実施例
２と同様にして反応させる。反応生成物Ｉｒｉ淡黄色の
液体である。

２０　　　。

ル（折率　ｎ　　　、　　１．５７７８分析　　ＸＳｎ
　　　　１５．９（計算値　１＆１）％Ｓ　　　　ａ６
（計算値　ａ７） 実施ｖ１］４ ジラウリル緒、ビス−（２−（エトキシカルボニル）フ
ェニルメルカプチド〕の調製 ジラウリル鈷ジクロリド（ｆｉｔ９９％）６５．１ｆ會
２５％Ｎａ０ｔ（水溶液３９．Ｏｆ中でエチルチオサリ
チレート（含量９９Ｘ）４４．９Ｓ’と実施例２と１ｗ
＋様にして反応させる。反応生成物は淡黄色の油状液体
である。

屈折率　ｎ　　　、　　１．５５４０ 分析　　ＸＳｎ　　：　　１４．６（計算値　１４．５
）％ｓ　　：　　　７．８（計算値　７．８）実施例５ ジーｎ−オクチル錫ビス−［４−（２−エチルヘキシル
オキシカルボニル）−７エニルメルカプチド〕の調製 ジオクチル錫オキシド（含ｆＩｋｇ９９６）ａｌ、ｂｆ
全２−エチルヘキフルｐ−メルカフトペンゾエート（含
量９９５６）６１．４ｆと実施例１と１司様にして反応
させる。反応生成物は淡黄色の油状の液体である。

収率　　　　　：　理論値の９８先 ２０　　　　。

屈折率　ｎ　　　、１．５４００ 分析　　ＸＳｎ：１五４（計算値　１ムロ）％Ｓニア、
３（計算値　７．５） 実施例６ ジーｎ−オクチル錫ビス−（３−（エトキシカルボニル
）フェニルメルカプチド〕の調製ジオクチル錫オキシド
（含量９９％）５１．６Ｆ全工チルｍ−メルカプトベン
ゾエート（言置９９．５Ｘ）　５１．７　ｔと実施例１
に記載の、ＣうＫ　して反応させる。

反応生成物は淡黄色で油状の液体である。

収率　　　　　：　理論値の９８Ｘ ２０　：　　１．５６５０ 屈折率　ｎＩＪ 分析　　ＸＳｎ　　：　　１＆７（計算値　１６．８）
％Ｓ　　：　　　９．０（計算値　９１）実施例７ モノーｎ−オクチル錫およびジーｎ−オクチル錫４−エ
トキシカルボニルフェニルメルカプチドの混合物 ジオクチル錫オキシド（含ｉｉ　９９９６）　５９．４
　？およびモノオクチル錫オキシド（−ｉｉ９９．５％
）７、８　ｔ　ｆエチルｐ−メルカプトベンゾエート（
含量ｑｑ、５Ｘ）ｓｈｓｙと実施例１と同様にして反応
させる。

得られた反応生成！＃は黄色で油状の液体である。

収率　　　　　：　理論値の９８％ ２０　　　　。

屈折率　ｎ　　　、　　１．５７８５ 分析　　ＸＳｎ　　：　　１６．２（計算値　１＆４）
Ｘ８　　：　　　９．８（計算値　９．８５　）実施例
１から７に記載したような方法で同様にしてｇ！１製し
た他の化合物を表に示す。実施例１．３および４の化合
物のように、これらの化合物は 一般式：　　Ｒ，５ｎ（Ｓ−０−Ｃ６Ｈ４−ＣＯＯＲ’
）２（式中、 実施例８および９のＲおよびＲ’　Ｆｉ第１表のものを
表わす）で表わさねる。

第１表 第２表は前述の実施例の方法と同様Ｋ　ｌ、て調製した
他の化合物？示す。実施例５および６におけるように、
化合物は 一般式：　　Ｉ（２Ｓｎ（−８−ｐ−Ｃ１ｔ（４−ｅｏ
ＯＲ’）２（式中、 実施例１０の几お工び凡′は第２表の屯の１ｒ表わす）
で表わされる。

第２表 実施例１から１０までの化合物を種々の試鱗に供し、た
。得られた結果を以下に示す。

熱に対する安定性 実施例１１ 領　ガードナー色番号 実施十り１１２ （１）熱重量分析、　不活性気体雰囲気下で１０℃／分
の加熱速度 （２）オーブンテスト：　各試料５？を、通気した循環
空気乾燥キャビネット中で記載の粂件に供する。Ｎ量減
□と最初は淡黄色の試料の色変化全測定する。

評価：　　ＰＶＣ加工の実際の操作に汀逍気による安定
剤の安定性が決定的因子である。本発明の化合物の重ｉ
１減および色変化が少いことはそれらが叡化および加水
分解に対して卓越した安定性？持つ証拠である。

加熱テスト （ＰＶＣ中の安定剤作用のテスト） ａ）静的 ’ＰＶＣ，可塑剤およびスリップ剤を安定剤ま次は安定
剤混合物と混合し、１９０℃で下に示す時間、ロールミ
ルにかけ、静的加熱テストに供する。［Ｌ３ｍ＋＋＋厚
の試験用シート片は形成された粗シートからとる。シー
ト試料ｔオーブン中、１９０℃の熱にさらし、黄変（Ａ
８ＴＭ試験法Ｄ１９２５−７０に定められた黄色指数（
Ｙｅｌｌｏｗｎｅｓｓ　１ｎｄｅｘ　）　ＹＩ　）　ｆ
　１０分毎に測定する。結果全以下の表に示す。

ｂ）動的 ａ）に記載したようにして、乾燥ブレンド？ロールミル
で加工する。しかし、上記のようｆＣ粗シートケ完全Ｖ
Ｃゲル化した所で取り出すのではなく、組成物が明らか
に変色するまでミル加工金続ける。それぞれの揚言に１
示された時間間隔でシート欠取り出し、黄色化の程度を
上記の（１４１１足法で測定する。

実施例１３−１５ 静的加熱テスト 基本配合 懸濁ＰＶＣ（Ｋ値５８）　　　　　　　　　　　　１０
０部モンタン（ＭＯｎｔａｎ　）ワックス　　　　　　
　α２部脂肪酸グリセロールエステル　　　　　　　　
　１．０部表の安定剤　　　　　　　　　　　　１．２
部ミル処理時間５分 実施例１６ 実施例１３−１５のような基本配合で、ミル処理時間１
０分。

実施例１７−２５ 動的加熱テスト 基本配合 懸濁ＰＶＣ（Ｋ（ｉ６０　）　　　　　　　　　　　１
００部モンタン（Ｍｏｎｔａｎ　）ワックス　　　　　
　　α２部グリセロールエステル　　　　　　　　　　
　　１．０部安定剤　　　　　　　　　　　　　　１．
２部ミル処理時間は表に示す。

実施例２Ａ−２６ 静的加熱テスト 基本配合 懸濁ＰＶＣ（Ｋ値７０）　　　　　　　　　　１ｏｏ部
Ｄ（ＪＰ　　　　　　　　　　　　　　　　４７部Ｅｓ
Ｂ０　　　　　　　　　　　　　　　５部ＰＨワックス
　　　　　　　　　　　０．１部安定剤　　　　　　　
　　　　　　　１・０部ミル処理時１ｉｉ１１０分 特許出願人　　チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャ
フト（は〃・２名）

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛式中、 Ｒは炭素原子数８乃至１４のアルキル基、 フェニル基、炭素原子数７乃至９のアラルキル基または
   次式： Ｒ″ＯＯＣ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２ （式中、 Ｒ″は炭素原子数１乃至１４のアルキル基、フェニル基
   または炭素原子数７乃至９のア ラルキル基を表わす）で表わされる基を表 わし、 Ｒ′は炭素原子数２乃至１８のアルキル基、炭素原子数
   ５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、ナフチ
   ル基、炭素原子数７乃至３０のアルカリール基、または
   炭素原子数７乃至１８のアラルキル基を表わし、 Ｘは１または２を表わすが もしＸが１を表わす場合には式：ＣＯＯＲ′で表わされ
   る基はメルカプト基に対してオルト位に位置しない｝で
   表わされる化合物。
2. （２）次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる請求項１記載の化合物。
3. （３）上記式 I 中、Ｒが炭素原子数８乃至１２のアル
   キル基またはカルボ−炭素原子数２乃至５のアルコキシ
   エチル基を表わす請求項１記載の化合物。
4. （４）上記式 I 中、Ｒ′が炭素原子数２乃至１２のア
   ルキル基である請求項１記載の化合物。
5. （５）上記式 I 中、フェニル基のエステル化された酸
   基がメルカプト基に対してオルト位に位置する請求項１
   記載の化合物。
6. （６）次式：（ｎ−Ｃ＿８Ｈ＿１＿７）＿２Ｓｎ（−Ｓ
   −ｐ−Ｃ＿６Ｈ＿４−ＣＯＯＣ＿８Ｈ＿１＿７）＿２で
   表わされる請求項１記載の化合物。
7. （７）塩素含有熱可塑性プラスチックに請求項１記載の
   式 I で表わされる化合物を添加することによって塩素
   含有熱可塑性プラスチックを安定化させる方法。
8. （８）ポリ塩化ビニルおよびポリ塩化ビニル含有重合体
   を安定化させる請求項７記載の方法。
9. （９）式 I で表わされる化合物の少くとも２種を使用
   する請求項７記載の方法。
10. （１０）請求項１記載の式 I で表わされるモノ有機錫
    化合物を少くとも１種とジ有機錫化合物を少くとも１種
    を使用する請求項９記載の方法。
11. （１１）請求項１記載の式 I で表わされるジ有機錫化
    合物とジアルキル錫カルボキシレートの混合物を使用す
    る請求項７記載の方法。
12. （１２）請求項１記載の式 I で表わされる化合物の少
    くとも１種を安定剤として熱可塑性プラスチックに対し
    て０．１乃至５重量％含む塩素含有熱可塑性プラスチッ
    ク。
13. （１３）ジアルキル錫カルボキシレートのシリーズに属
    する補助安定剤を、その補助安定剤に対する請求項１記
    載の式 I で表わされる化合物の安定剤の比が４０に対
    し６０から３に対し９７までの重量比であるように更に
    含む請求項１２記載の熱可塑性プラスチック。
14. （１４）補助安定剤に対する安定剤の比が４０に対し６
    ０乃至１０に対し９０までの重量比であるように補助安
    定剤を含む請求項１３記載の熱可塑性プラスチック。