JPH01200253A - 直接ポジ画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は直接ポジハロゲン・化銀カラー写真画像の形成
方法に関しさらに詳しくは内部潜像型ハロゲン化銀写真
感光材料に画像露光した後、全面露光を伴う表面現像処
理によって、直接ポジカラー画像を得る方法に関する。

［発明の背景］ 近年カラー画像を複製したいという要望が高まっており
、この場合ネガフィルムを必要とせず直接ポジ画像の得
られるシステムが簡便であり、有利である。それらの画
像形成方法としては、リバーサル方式、銀色素漂白方式
°、直接ポジ型ハロゲン化銀を使用する方法等があるが
、リバーサル方式は処理が複雑であり処理コストが高く
、また銀色素漂白法は階調及び色再現に問題があり品質
が劣る。

それらに対して直接ポジ型ハロゲン化銀を使用したもの
は、簡便でかつ高品質が得られる。特に画像露光後光で
かぶり核を付与する直接ハロゲン化銀写真においては、
かぶり核形成の安定性が高いことから、常に安定した画
質が得られるので有利である。

しかしこの直接ポジハロゲン化銀写真感光材料で複写す
る場合でも、写真のように高い画質を要求される場合に
は、発色剤の吸収や分光感度がブロードで、異なる感光
層の間に重なり部分を多く持っているために色濁り全土
じてしまう。

特に緑色感光層と赤色感光層の分光感度の重なりが大き
いことや、複写原稿となるカラープリントの緑色画像に
おいてイエロー発色及びシアン発色像の副吸収により緑
色光反射率の低下がみられることから、緑色画像の色再
現性は悪く、黒ずんだ緑色になってしまう。

色純度を改良する手段の１つとして層間効果を用いる方
法か知られている。例えばＤＩＲカグラーを添加する方
法はカラーネガ感光材料に通常使用されている。しかし
直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤の場合、その現像速度が速
い！こめＤＩＲカプラーによる層間効果はごくわずかし
か得られず所望の効果を得ることができない。

もう１つの層間効果を得る方法としてはハロゲン化銀か
ら放出されるハロゲンイオンによる方法かあるが、やは
り直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤ではほんの僅かの効果し
か得ることは出来ない。

また直接ポジ型ハロゲン化銀感光材料の場合、内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤を使用するが、画像露光後の光かふ
りにおいては、ハロゲン化銀の光分解によるかぶり核の
形成を利用しているので、ハロゲン化銀の種類、特性に
よりその適性露光照度とか露光量が異なってくることが
知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ 上記のごとき問題点に対して、本発明の目的は、改良さ
れた色再現性を有する直接ポジをハロゲン化銀カラー写
真画像の形成方法を提供することであって、更に詳しく
は緑色の再現性の改良された画像形成方法を提供する二
とである。

更に詳しくは緑色感光層以外の層から緑色感光Ｉ３への
大きな層間効果を有する画像形成方法を提供することで
ある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、支持体上に、粒子表面が予めかぶ
らされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子をそれぞれ
含有する、感光波長領域が異なる２層以上のハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を、画像露
光後現像処理に先立ち、又は現像処理工程中に全面露光
を与えることにより、直接ポジ画像を形成する方法にお
いて、前記全面露光が分光輝度分布の異なる２種類以上
の光を用い、実質的に緑色光を含まない光による全面露
光−１の中心時間と、その後行われる緑色光を含む光に
よる全面露光−２の中心時間との間隔が３秒以上である
ことを特徴とする画像形成方法により達成される。

次に本発明につき更に具体的に詳述する。

本発明の全面露光−１に用いられる実質的に緑色光を含
まない光とは、後に述べる写真的効果の大きさにおいて
緑色光の写真的効果が赤又は青色光の写真的効果の１／
２未満であり、好ましくは１１５以下であることをいう
。

また全面露光−２において緑色光を含む光とは、写真的
効果の大きさにおいて緑色光の写真的効果か赤又は青色
光の写真的効果の１／２以上であり、好ましくは１以上
であることをいう。

本発明における写真的効果の大きさとは、ある全面露光
が、あるハロゲン化銀乳剤層に対して写真的に及ぼすこ
とのできる効果の大きさを表わすものであって、各ハロ
ゲン化銀乳剤層について相対的に決定することができる
。写真的効果の大きさは、全面露光のエネルギー分布と
、各ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布に依存するもの
である。

以下に全面露光の写真的効果の大きさの比を求める方法
を具体的に述べる。

画像露光を施していない本発明に係る内部潜像型ハロゲ
ン化銀写真感光材料を、現像処理に先立ち、又は現像処
理工程中に全面露光した場合、ある感光波長領域を有す
るハロゲン化銀乳剤層によって形成された画像の濃度が
、全面露光を施されない以外は全く同様にして得られた
画像の濃度より０．２高い濃度が得られるような全面露
光の露光量の逆数を、該ハロゲン化銀乳剤層に対する該
全面露光の写真的効果の大きさとする。別の感光波長領
域を有するハロゲン化銀乳剤層に対する写真的効果の大
きさも同様に求められる。そして写真的効果の大きさの
比は、以上により求めた写真的効果の大きさから求めら
れる。

上記の全面露光の写真的効果の大きさを求める方法にお
いては、全面露光の露光量を変えて試験をすることにな
る。全面露光の露光量を変化させる方法は、例えばニュ
ートラル・デンシティ−・フィルター（以下ＮＤフィル
ターと称す。例えばイーストマンコダック社製、ラッテ
ンゼラチンフィルターのＮＤフィルターが用いられる。

）を用いて露光量を変化させる方法がある。ＮＤフィル
ターは、全面露光の全てにわたって等しく光量減衰する
ように使用されるのであれば、光源から感材までの光が
通る経路のいずれの位置に挿入されてもよい。

本発明における写真的効果の大きさの比は、ＮＤフィル
ターにより全面露光の露光量を相対的に変化させること
によって求められる。

該全面露光の写真的効果の大きさを求める方法において
は、ＮＤフィルターにより該全面露光の露光量を変化さ
せる以外は、ポジ画像形成の処理工程と全く同じに行な
われる。

つまり、該全面露光の写真的効果の大きさを求める方法
においては、ポジ画像形成の為の該全面露光の時間と等
しい全面露光時間試験する。また、現像処理工程中に全
面露光を行なう場合、現像処理開始から全面露光開始ま
での時間を等しくして試験する。

全面露光の露光量が小さいと画像濃度は非常に小さいが
、次第に露光量を大きくしていくに従って画像濃度は大
きくなっていくが、このような画像濃度の露光量に対す
る依存性は、一般に複数のハロゲン化銀乳剤層で形成さ
れるそれぞれの画像で異なってくる。

本発明に用いるハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上
にそれぞれ感光波長域が異なる２つ以上の内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するものである。本発明の好まし
い一具体例では、ハロゲン化銀写真感光材料は、イエロ
ー画像形成可能な青感性のハロゲン化銀乳剤層、マゼン
タ画像形成可能な緑感性のハロゲン化銀乳剤層、及びシ
アン画像形成可能な赤感性のハロゲン化銀乳剤層より成
っている。以下、かかる多層ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の場合について説明する。

全面露光の写真的効果の大きさの比を求める為の、全面
露光の露光量を変化させた時の、得られたイエロー画像
に対応する青色、マゼンタ画像に対応する緑色、および
シアン画像に対応する赤色の光で測定した青色濃度、緑
色濃度、赤色濃度が全面露光を施さない以外は全く同様
にして得られた画像の青色濃度、緑色濃度、赤色濃度よ
り０．２高い濃度が得られる露光量を、それぞれＥｂ、
Ｅｇ。

Ｅｒとする。本発明で言う全面露光の写真的効果の大き
さは、それぞれｌ／Ｅｂ、ｌ／Ｅｇ、］／Ｅｒで表され
る。

本発明に従えば、全面露光−１に用いられる実質的に緑
色光を含まない光とはＥｇ／Ｅｒ又はＥｇ／Ｅｂが２を
超え、好ましくは５以上である。全面露光−２に用いら
れる実質的に緑色光を含む光とはＥｇ／Ｅｒ又はＥｇ／
Ｅｂが２以下であり好ましくはＩ以下である。

本発明における画像濃度の測定は、該画像の吸収極大付
近の波長の光で測定したものである。具体的には、画像
の吸収極大波長から２０ｎｍ以内に強度極大を持つよう
な単色光で測定される。

本発明で用いられる全面露光の光源は、上記条件を満足
するものであれば、どのようなものでも使用できる。例
えば、タングステン灯、蛍光灯、ハロゲン灯、キセノン
灯、水銀灯、太陽光等が使用できるし、また、それらを
組み合わせて使用することもできる。

該全面露光の写真的効果の大きさの比は、通常知られて
いるような方法で変化させることによって、上記の条件
を満足させるようにすることができる。例えば、光源の
エネルギー分布自体を変化させることもできるし、色補
正用のフィルター、色温度変換フィルターなどのフィル
ター類を使用することもできる。

該全面露光は、複数の光源を用いて行なうこともできる
。好ましい一例では、青色光、緑色光、赤色光をそれぞ
れ別の光源を用いて全面露光を与えることができる。

全面露光の中心時間とは、最初の光による全面露光が開
始される時間を０とした時にある光の全面露光がその光
の全露光愈の半分の露光量だけ照射された時の時間をい
い、（１）式で定義される。

Ｌ　（ｔ）は時間ｔにおける照度を表す。

ｔ、はある光の全面露光が開始された時間でありｔ２は
その全面露光が終了した時間を表す。

ｔ′はその全面露光の中心時間を表す。

全面露光−１の中心時間と全面露光−２の中心時間の間
隔は３秒以上であるが好ましくは、５秒以上であり更に
好ましくは１０秒以上である。

３種類以上の分光輝度分布を有する光によって全面露光
される場合においてもそのうちいずれか２つの異る分光
輝度分を有する全面露光の条件が上記条件を満足すれば
よい。

また全面露光−１が開始してから全面露光−１の中心時
間までの間に全面露光−２が開始される場合、その間の
全面露光−２の露光量はその間の全面露光−１の露光量
よりも充分小さいことが好ましい。具体的には露光量を
ｅｒｇ−ｓｅｃ／　ｃｍ”で表した場合、全面露光−１
が開始してから全面露光−１の中心時間までの間に照射
される全面露光−１と全面露光−２の露光量の比が２対
１以上であることが好ましい。

全面露光中に光のエネルギー分布を変える方法について
は特開昭６２−４０４４８号に記載されているが、それ
にはＤｍｉｎが低くてＤｍａｘが高いポジ画像を与える
こと以外は記載されておらず、本発明に記載されている
ような層間効果についてはまったく議論されていなかっ
た。また該特許においては本発明で用いられる全面露光
の方法については記載されていない。

また実開昭５６−１４５０４９号には分光輝度分布の異
なる複数の光源により光力プリ露光を行うことが記載さ
れているが本発明の露光方法については記載されていな
いし、また本発明の効果はこれからは予知することは困
難である。

本発明において、予めかぶらされていないという意味は
、本発明に使用される乳剤を透明なフィルム支持体上に
３５ｍｇＡｇ／ｃｍ２になるように塗布した試験片を露
光せずに下記表面現像液Ａで２０°Ｃで１０分間現像し
た場合に得られる濃度が０．６好ましくは０．４を越え
ないことをいう。

表面現像液Ａ メ　　ト　−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．５ｇ
Ｌ−アスコルビン酸　　　　　　　　１０ｇメタ硼酸ナ
トリウム（４水塩）３５ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　１９水を加えて　
　　　　　　　　　　　１１２また、本発明に係るハロ
ゲン化銀乳剤は、上記のようにして作成した試験片を露
光後、下記処方の内部現像液Ｂで現像した場合に十分な
濃度を与えるものである。

内部現像液Ｂ メ　　ト　−　ル　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム（無水）　　　　　　　９０．０９ハ
イドロキノン　　　　　　　　　　８．０９炭酸ナトリ
ウム（１水塩）　　　　　　　５２．５９臭化カリウム
　　　　　　　　　　　５．０ｇ沃化カリウム　　　　
　　　　　　　０．５ｇ水を加えて　　　　　　　　　
　　　１０更に具体的に述べるならば、前記試験片の一
部を約１秒までのある定められた時間に亘って光強度ス
ケールに露光し、内部現像液Ｂで２０°Ｃで１０分間現
像した場合に同一条件で露光した該試験片の別の一部を
表面現像液Ａで２０℃で１０分間現像した場合に得られ
るものよりも少なくとも５倍、好ましくは少なくとも１
０倍の最大濃度を示すものである。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は通常用いられる増感色
素によって光学的に増感することができる。内部潜像型
ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色増
感に用いられる増感色素の組合せは本発明のハロゲン化
銀乳剤に対しても有用である。増感色素についてはリサ
ーチ・ディスクロジャー　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅ以下、ＲＤと略す）Ｎｏ、　１５１６２
及びＮｏ、　１７６４３を参照することができる。

本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の
大部分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する
乳剤であり、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が含有される。

本発明に用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、種
々の方法で調製されるものが含まれる。

例えば米国特許２，５９２．２５０号に記載されている
コンバージョン壓ハロゲン化銀乳剤、まＩ；は米国特許
３．２０６，３１６号、同３．３１７．３２２号および
同３，３６７．７７８号に記載されている内部化学増感
されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、ま
たは米国特許３，２７１，１５７号、同３，４４７，２
９７号および同３，５３１゜２９１号に記載されている
多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有す
るハロゲン化銀乳剤、または米国特許３，７６１，２７
６号に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀
粒子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、
または特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号
および同５３−２４０８号に記載されている積層構造を
有する粒子からなるハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５
２−１５６６１４号および特開昭５５−１２７５４９号
に記載されているハロゲン化銀乳剤なとである。

本発明の写真感光材料は普通の方法で画像露光（撮影）
した後に、表面現像することによって容易に直接ポジ画
像を得ることができる。即ち、直接ポジ画像を作成する
主要な工程は、本発明の予めかぶらされていない内部潜
像型感光材料を、画像露光後、光学的作用によって、か
ぶり核を生成する処理、即ちかぶり処理を施しながら、
および／または施した後、表面現像を行うことから成る
。

ここでかぶり処理は、全面露光を与えて行う。

本発明において、全面露光は画像露光した感光材料を現
像処理に先立ち又は現像液あるいはその他の水溶液に浸
漬するか、または湿潤させた後、全面的に均一露光する
ことによって行われる。ここで使用する光源としては写
真感光材料の感光波長域内の光であればいずれでもよく
、又フランシュ光の如き高照度光を短時間あてることも
できるし、また弱い光を長時間あててもよい。また全面
露光の時間は写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。

この表面現像処理とはハロゲン化銀溶剤を実質的に含ま
ない現像液で処理することを意味する。

本発明の感光材料の現像に用いる表面現像液において使
用することのできる現像剤としては、通常のハロゲン化
銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒドロキシ
ベンゼン類、アミノフェノール類、３−ピラゾリドン類
、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェニ
レンジアミン類等あるいはその混合物が含まれる。具体
的にはハイドロキノン、アミノフェノール、Ｎ−メチル
アミンフェノール、■−フェニルー３−ピラゾリドン、
■−７エニルー４，４−ジメチルー３−ピラゾリドン、
■−フェニルー４−メチルー４−ヒドロキンメチル−３
−ピラゾリドン、アスコルビン酸、Ｎ、Ｎ−ジエチル−
ｐ−フェニレンジアミン、ジエチルアミノ−０−’）ル
イジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキンエ
チル）アニリン等が挙げられる。これらの現像剤は予め
感光材料中に含ませておき、高ｐＨ水溶液に浸漬してハ
ロゲン化銀に作用させるようにすることもできる。

本発明において使用される現像液は、更に特定のかぶり
防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、あるいは
それらの現像液添加剤を感光材料の層膜中に任意に組み
入れることも可能である。

通常、有用なカブリ防止剤にはベンゾトリアゾール類；
ベンゾチアゾール類；ベンゾイミダゾール類等が含まれ
る。また、現像液中には、現像促進剤、例えばポリアル
キレンオキサイド誘導体や第４級アンモニウム塩化合物
などを含有させることもできる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、目的に応じて湿潤
剤、膜物性改良剤、塗布助剤等各種の写具用添加剤を加
えることもできる。湿潤剤としては、例えば、ジヒドロ
キシアルカン等が挙げられ、更に膜物性改良剤としては
、例えば、アルキルアクリレートもしくはアルキルメタ
クリレートとアクリル酸もしくはメタクリル酸との共重
合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水
マレイン酸バー７アルキルエステル共重合体等の乳化重
合によって得られる水分散性の微粒子状高分子物質等が
適当であり、塗布助剤としては、例えば、サポニン、ポ
リエレングリコールラウリルエーテル等が含まれる。そ
の他写真用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤
、紫外線吸収剤、ｐｎ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤
、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤、
現像速度調節剤、マント剤等を使用することもできる。

上述の如く調製されたハロゲン化銀乳剤は、必要に応じ
て下引層、ハレーション防止層、フィルター層等を介し
て支持体に塗布され本発明の内部潜像型感光材料を得る
。

本発明に用いられる感光材料をカラー用とじて用いるこ
とは有用であり、この場合ハロゲン化銀写真乳剤中にシ
アン、マゼンタおよびイエローの色素形成カプラーを含
ませることが好ましい。カプラーとしては通常用いられ
ているものを使用できる。

また、色素画像の短波長の活性光線による退色を防止す
るため、紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾト
リアゾール、アクリロニトリル、ベンゾフェノン系化合
物を用いることは有用であり、特にチヌビンＰＳ、同３
２０、同３２６、同３２７、同３２８（いずれもチバガ
イギー社製）の単用もしくは併用が有利である。

本発明に用いられる感光材料の支持体としては任意のも
のが用いられるが、代表的な支持体としては、必要に応
じて下引加工したポリエチレンテレフタレートフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、
ポリプロピレンフィルム、セルロースアセテートフィル
ム、ガラス、バライタ紙、ポリエチレンラミネート紙等
が挙げられる。

本発明に用いられる感光材料には、保護コロイドあるい
は結合剤（バインダー）としてゼラチンの他に目的に応
じて適当なゼラチン誘導体を含ませることができる。こ
の適当なゼラチン誘導体としては、例えば、アシル化ゼ
ラチン、グアニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラレン
、シアノエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン等
を挙げることができる。

また、本発明においては、目的に応じて他の親水性バイ
ンダーを含ませることができ、デキストラン、アセチル
含有率ｌＯ〜２０％にまで加水分解されたセルロースア
セテートの如きセルロース誘導体、ポリアクリルアミド
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、加水
分解ポリビニルアセテート、ポリビニルピリジン、ポリ
ビニルアミン、ポリアミノエチルメタクリレート、ポリ
エチレンイミン等が含まれ、乳剤層あるいは中間層、保
護層、フィルター層、裏引層等の感光材料構成層に目的
に応じて添加することができ、更に上記親水性バインダ
ーには目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せし
めることができる。

また、本発明に用いられる感光材料の構成層は任意の適
当な硬膜剤で硬化せしめることができる。

これらの硬膜剤としては、クロム塩、ジルコニウム塩、
ホルムアルデヒドやムコハロゲン酸の如きアルデヒド系
、ハロトリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレンイ
ミン系、ビニルスルホン系、アクリロイル系硬膜剤等が
挙げられる。

また、本発明に用いられる感光材料は、支持体上に少な
くとも１層の本発明に係る内部潜像型ハロゲン化銀粒子
を含む感光性乳剤層を有する他、フィルター層、中間層
、保護層、下引層、裏引層、ハレーション防止層等の種
々の写真構成層を多数設置することが可能である。

本発明の写真感光材料がフルカラー用とされる場合、支
持体上に、少なくとも各１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロゲン化
銀乳剤層が塗設される。このとき少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層が本発明に係る内部潜像型ハロゲ
ン化銀粒子を含むものであれはよいか、全ての感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層が本発明に係る内部潜像型ハロゲン化
銀粒子を含むものであることが好ましい。また各感光性
ハロゲン化銀乳剤層は、同じ感色性層であっても２以上
の感度を異にする層に分離されていてもよく、この場合
、少なくとも１層の低感度の同−感色性層が本発明に係
る内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含むものであればよい
が、全ての乳剤層について本発明の内部潜像型ハロゲン
化銀粒子を含むものであることが好ましい。

本発明に用いられる感光材料は、白黒一般用、Ｘレイ用
、カラー用、偽カラー用、印刷用、赤外用、マイクロ用
、銀色素漂白用等の種々の用途にを効に適用することが
でき、また、コロイド転写法、ロジャースの米国特許３
，０８７，８１７号、同３，１８５゜５６７号および同
２，９８３．６０６号、ウエイヤーツらの米国特許３，
２５３，９１５号、ホワイトモアらの米国特許３゜２２
７．５５０号、パールらの米国特許３，２２７，５５１
号、ホワイトモアの米国特許３，２２７，５５２号およ
びランドらの米国特許３，４１５，６４４号、同３，４
１５．６４５号および同３．４１５．６４６号に記載さ
れているようなカラー画像転写法、カラー拡散転写法、
吸収転写法等にも適用できる。

〔実施例〕

以下実施例をあげて本発明を説明するが本発明の実施の
態様かこれによって限定されるものではない。

実施例−■ 乳剤Ａの調製 １．５％不活性ゼラチン液７５０ｍ＋２を６０°Ｃ１：
保ち、撹拌しながらＡｌ液とＢ液を同時に加え、１５分
かけて注入した。４０分間熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後、再分散させハイポｌ０ｍｇを加えた
後Ｃ２液とＤＩ液を加えた。１０分後再度過剰の水溶性
塩を除去しゼラチンを少量加えてノ１０ゲン化銀粒子を
分散させた。

乳剤Ｂの調製 ２．０％不活性ゼラチン液７５０ｎ＋Ｑを５０°Ｃに保
ち、撹拌しなから下記Ａ２液とＢ液を同時に加え、５分
間かけて注入した。２５分熟成後、沈澱水洗法により過
剰塩を除去した後、再分散させＣ１液とＤｌ液を加えた
。１０分後再度過剰の水溶性塩を除去し、ゼラチンを少
量加えてハロゲン化銀粒子を分散させ　に　〇 この２種の乳剤に下記のように、増感色素、カプラー等
を加えて多層カラー感光材料を作成した。

赤感光乳剤層（第１層） 乳剤Ｂに対しそれぞれ増感色素［Ｄ　−３］、［Ｄ＝４
１、安定剤［Ｔ−１］、［Ｔ　−２］、界面活性剤［５
−２１、更にジブチル７タレート、酢酸エチル、界面活
性剤［５−１１，２，５−ジオクチルハイドロキノン及
びシアンカプラー［ＣＣ−１］、［ＣＣ−２１を含むズ
ａテクト分散されたカプラー液を加えた。

ゼラチンを加え塗布する。

第１中間層（第２層） ジオクチルフタレート２．５−ジオクチルハイドロキノ
ン紫外線吸収剤チヌビン３２８（チバガイギー社製）、
界面活性剤［Ｓ　−１］を含むプロテクト分散された液
を含むゼラチン液を用意しチヌビン塗布ｍ　Ｏ，１５ｇ
／　ｒｎ２となるように塗布する。

緑感光乳剤層（第３層） 乳剤Ｂに対し増感色素［Ｄ−２］、安定剤［Ｔ−１］、
［Ｔ　−２］界面活性剤［Ｓ−２］更にジブチルフタレ
ート、酢酸エチル、２．５−ジオクチルハイドロキノン
、界面活性剤［５−１］、マゼンタカプラー［ＭＣ−１
１を含むプロテクト分散されたカプラー液を加えた。

ゼラチンを加え、更に硬膜剤［Ｈ−１］を加えて、塗布
する。

第２中間層（第４層） 第１中間層と同一処方でチクビン３２８塗布量を０．２
ｇ／ｍ２となるよう塗布する。

イエローフィルター層（第５層） アルカリ性弱還元剤下で酸化してつくられた（中和後ヌ
ードル水洗法により弱還元剤を除去）イエローコロイド
銀及びジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤
［Ｓ−１］、２．５−ジオクチルハイドロキノン液、界
面活性剤［Ｓ　−２］及び硬膜剤［Ｈ−１）を加えてコ
ロイド銀塗布量０．１５ｇ／ｉ２となるように塗布する
。

第３中間層（第６層） 第１中間層と同じ。

青感光乳剤層（第７層） 乳剤Ａに対しそれぞれ増感色素［Ｉ）−１１、安定剤［
Ｔ−１］、［Ｔ　−３１、界面活性剤［Ｓ　−２］、更
にジブチルフタレート、酢酸エチル、２．５−ジオクチ
ルハイドロキノン、界面活性剤［Ｓ−Ｉ　Ｅ及びイエロ
ーカプラー［ＹＣ−１１を含むプロテクト分散されたカ
プラー液を加えた。

ゼラチンを加え、更に硬膜剤［Ｈ−１］を加えて、塗布
する。

第３中間層（第８層） 第１中間店と同じ処方でチクビン３２８塗布量０．３５
ｇ／ｍ２となるよう塗布する。

保護層（第９層） コロイダルシリカ、塗布助剤［Ｓ−２］、硬膜剤［Ｈ−
２］、［Ｈ−３１を含むゼラチン液を用いゼラチン塗布
ｆｋ　１．Ｏｇ／　ｍ２となるよう塗布する。

表面処理のされたポリエチレンラミネート紙上に第１層
から第９層迄を同時塗布方式により塗布ＣＤ−１） ＣＤ−２：］ ＣＤ−３） （Ｔ−１）　　　　　　　　　　　　　　（Ｔ−２）０
■ （Ｔ−３） （Ｓ−１） ■ ＣＨ□−Ｃｏｏ−ＣＩ＋２−ＣＩ−（ＣＨ２）３−ＣＩ
。

Ｓｏ　ｚ　Ｎａ　　　　　　　Ｃ２Ｈｓ（Ｈ−１） しＵ ＣＨ−２） Ｓｏ　２０Ｈ＝　ＣＩ（。

（ＹＣ−１） （ＭＣ−１） 則 ＣＣＣ−１：］ しν （ＣＣ−２） （ＣＨ３）２ 以上のようにして作製した感光材料に対し、白色光源を
ゼラチンフィルター（ラッテンＮｏ、２６）で赤色光に
変換した光ウェッジを通して０．５秒間露光した。

露光後上記試料を以下に示す写真地理を行った。

処理工８（処理温度と処理時間） ［１１浸漬（発色現像液）３８°Ｃ８秒［２］カブリ露
光　　　　　　−− ［３１発色現像　　　　　　３８°Ｃ２分子４１漂白定
着　　　　　　３５°Ｃ６０秒［５］安定化処理　　　
　２５〜３０°Ｃ１分３０秒［６１乾燥　　　　　　　
７５〜８０°Ｃ１分処理液組成 （発色現像液） ベンジルアルコール エチレングリコール　　　　　　　　　ｌ　５ｎｌ亜硫
峻カリウム　　　　　　　　　　　２．Ｏ。

臭化カリウム　　　　　　　　　　　　１．５９塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　０．２ｇ炭酸カリウム
　　　　　　　　　　　　３０．０ｇヒドロキシルアミ
ン硫酸塩　　　　　　３．０ｇポリリン酸（Ｔ　Ｐ　Ｐ
　Ｓ　）　　　　　　　　　　２．５９３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン
硫酸塩　　　　　　　　　　　　５．５ｇ蛍光増白剤（
４．４’−ジアミノスチルベンゾスルホン酸誘導体）　
　　　　　　１．０ｇ水酸化カリウム　　　　　　　　
　　　２．ｈ水を加えて全量を１４とし、ｐＨ１０．２
０に調整する。

（漂白定着液） エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄 アミモニウム２水塩　　　　　　　　　６０９エチレン
ジアミンテトラ酢酸　　　　　　３ｇチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％溶液）　　　　１００ｍ４亜硫酸アンモニ
ウム（４０％溶液）　　　　２７．５ｎ＋Ｑ炭酸カリウ
ムまたは氷酢酸でｐＨ　７．１に調整し水を加えて全量
をＩｃとする。

（安定化液） ５−クロロ−２−メチル−４− イソチアゾリン−３−オン　　　　　　　１．０９エチ
レングリコール　　　　　　　　　　１０９１−ヒドロ
キシエチリデン−１，１′ −ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　２．５９塩化
ビスマス　　　　　　　　　　　　０．２ｇ塩化マグネ
シウム　　　　　　　　　　０．１ｇ水酸化アンモニウ
ム（２８％水溶液）　　　　２．０ｇニトリロトリ酢酸
ナトリウム　　　　　１．０ｇ水を加えて全量をｌＱ、
とじ、水酸化アンモニウムまたは硫酸でｐＨ７，０に調
整する。

なお安定化処理は２槽構戊の向流方式にした。

ただし、カブリ露光方法は以下の通りであり、カブリ露
光照度は投光機の絞りによりコントロールした。

以下にカブリ露光のパターンを示す。

全面露光−１ ０，５ルツクスの白色光を赤色フィルター（ラッテンＮ
ｏ、２６）を通して、１０秒間露光する。

全面露光−２ ■ルックスの白色光を、シアンフィルター（ラッテンＮ
　ｏ、６４フイルター）を通して１５秒間露光する。

上記全面露光−１の中心時間からそれぞれ０秒、２秒、
４秒、１０秒、２０秒及び３０秒後に全面露光＝２の中
心時間が来るように全面露光を行った。

なお全面露光−１の写真的効果の大きさの比はＥｇ／Ｅ
ｒ＝８ であり、全面露光−２の写真的効果の大きさの比は Ｅ　ｇ／　Ｅ　ｒ＝　０．Ｉ　　　　Ｅ　ｇ／　Ｅ　ｂ
＝　０．９であった。

処理後の試料を赤色光及び緑色光により濃度測定し、夫
々シアン及びマゼンタ濃度を測定いこ。

以下赤色光測定濃度をＤｒ、緑色光測定濃度をＤｇと記
し、ウェッジ露光による露光量変化の特性曲線をＤｒ曲
線、Ｄｇ凸曲線称する。

中心時間を２０秒離しＩ；試料の特性曲線を第１図に示
した。

未露光部のＤｇからＤｒが最低濃度を示す露光域におけ
るＤｇを差し引いた値をΔＤとした。層間効果がない場
合、△Ｄは大きな正の値を示すが、第１図でパンクロ層
からの層間効果により低露光部でオルソ層の発色が低下
しΔＤが小さな値を示している。

即ち層間効果が大きい程、ΔＤは小さな値となる。

第１表に中心時間の間隔を変化した時のΔＤを示した。

第１表 第１表で中心時間の間隔が０秒の時に△Ｄが＋０．５５
という大きな正の値を示すのは、Ｄｇがシアンの副吸収
とマゼンタの吸収の和になっていると考えられるが、本
発明においては、この値が大幅に低下し、層間効果が認
められる。

第１図において、横軸は緑色光でウェッジ露光した時の
相対露光量の対数を表し、縦軸は反射濃度を表す。本発
明による層間効果はどのような横溝で発生しているのか
は、はっきりとはわからないが、恐らく、全面露光−■
とそれに引き続く現像によって発生したハロゲンイオン
が他層へ拡散し、全面露光−２によるカブリ核生成を抑
制するために通常の処理では得られないような大きな層
間効果をもたらしているものと思われる。

実施例−２ 実施例−■の第１層のハロゲン化銀乳剤に対して増感色
素をハロゲン化銀乳剤１モル当りＣＤ−３〕を１　ｘ　
１０−’モル、［：Ｄ−４）を０．５Ｘ１０−’−Ｆ−
ルを加えた。

第３層のハロゲン化銀乳剤に対して増感色素〔Ｄ−２〕
をハロゲン化銀乳剤１モル当り１．５Ｘ　１０−’モル
又は５　Ｘ　１０−’モル添加した。

また全面露光−１または全面露光−２を下記のように行
った。

全面露光−１ ■ルックスの白色光にマゼンタフィルター（ラッテンＮ
ｏ、３４．緑色光濃度θ−５）を挿入し露光する。

全面露光−２ １５秒間は０．５ルックス引き続く５秒間は２ルツクス
の白色光に緑色フィルター（赤色光濃度１．０）を挿入
し露光する。

表−２に中心時間の間隔及び全面露光−１，−２の写真
的効果の比Ｅｇ／Ｅｒを変化させた場合についての実施
内容と結果を示す。

表−２から明らかなように全面露光−１では、実質的に
緑色光を含まない場合、即ちＥｇ／Ｅｒが２をこえ、更
に全面露光−２では実質的に緑色光を含む場合、即ちＥ
ｇ／Ｅｒが２以下であり、かつ両全面露光の中心時間の
間隔が３秒以上である本発明の試料Ｎｏ、９〜１２では
△Ｄの値が小さく、実施例−１と同様に緑色感光層への
大きな眉間効果表−２ ＊　第３１’１ｍ１ＣＤ−２）の添加量（モル１モルＡ
ｇＸ）〔発明の効果〕 本発明により、緑色感光層以外の感光層から赤色感光層
への犬さな層間効果を有する画像形成方法を提供する事
により、改良された色再現性を有する直接ポジ型ハロゲ
ン化銀カラー写真画像の形成方法を提供することが出来
た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例を示す特性曲線である。横軸
は相対露光量、縦軸は反射濃度を表す。 Ｄｒ　：赤色光による測定濃度 Ｄｇ　二線色光による測定濃度 ΔＤ　二層間効果の測定値

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体上に、粒子表面が予めかぶらされていない内部
   潜像型ハロゲン化銀粒子をそれぞれ含有する、感光波長
   領域が異なる２層以上のハロゲン化銀乳剤層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料を、画像露光後現像処理に先立
   ち、又は現像処理工程中に全面露光を与えることにより
   、直接ポジ画像を形成する方法において、前記全面露光
   が分光輝度分布の異なる２種類以上の光を用い、実質的
   に緑色光を含まない光による全面露光−１の中心時間と
   、その後行われる緑色光を含む光による全面露光−２の
   中心時間との間隔が３秒以上であることを特徴とする画
   像形成方法。