JPS586936B2 - 直接ポジ画像形成方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、直接ポジハロゲン化銀写真感光材料の画像形
成方法に関し、更に詳しくは画像露光後、全面露光をと
もなう表面現像処理により直接ポジ画像が得られる内部
潜像型ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成方法に関す
るものである。

一般にハロゲン化銀写真感光材料を用いて中間処理工程
またはネガ写真像を必要とせずに、直接ポジ写真像を形
成できることはよく知られている。

従来知られている直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料
を用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、
特殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主とし
て２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはハーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、かぶらされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後かぶり処理を施した
後かまたはかぶり処理を施しながら表面現像を行いポジ
画像を得るものである。

また上記の内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によ
って粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀写
真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、高感度を要求される応用に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

この技術分野においては種々の技術がこれまでに知られ
ている。

例えば、米国特許第２５９２２５０号、同第２４６６９
５７号、同第２４９７８７５号、同第２５８８９８２号
、同第３７６１２６６号、同第３７６１２７６号、同第
３７９６５７７号および英国特許第１１５１３６３号各
明細書等に記載されているものがその主なものである。

これら公知の方法を用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることかできる。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細についてはこれまで
に明確な説明が与えられているとは言い難いが、例えば
ミースおよびジエーム共著「ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒ
ｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）第３版１６１頁に論じられている如き「内部
潜像による減感作用」などによりポジ画像の形成される
過程をある程度理解することができる。

つまり、最初の画像露光によってハロゲン化銀粒子の内
部に生じたいわゆる内部潜像に基因する表面減感作用に
より、未露光ハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の現像によって未露光部
に写真像を形成するものと思われる。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、通常、光カブリと呼ばれている感光層の全面に露光
を与えることによってかぶらせる方法と、化学力ブリと
呼ばれているカブリ剤など薬剤を用いてかぶらせる方法
とが知られている。

このような方法の中で、化学カブリ法ではｐＨ１２以上
の高ｐＨで始めてカブリ剤の効果が得られるという苛酷
な条件があるため、空気酸化によるカブリ剤の劣化が起
りやすく、そのためカブリ効果が著るしく低下する欠点
を有している。

また、光カブリ法の場合には、上記の如き苛酷な条件が
なく実用的に便利であるが、広範な写真分野で各種の目
的に供するたやには、技術的問題点を残している。

即ち、光カブリ法は、ハロゲン化銀の光分解によるカブ
リ核の形成に基礎をおいているので、使用されるハロゲ
ン化銀の種類、特性によって、その適性露光照度とか露
光量が異なってくる。

例えば、特公昭４５−１２７０９号公報には、低照度の
光で全面を均一に露光する方法が記載されている。

本発明者らによる検討結果では、良好なポジ画像特性を
得るためには、或る限られた範囲の比較的低い照度の光
に曝射することが必要で、この基準より低い照度では十
分な最大濃度が得られず、また、より高い照度では、最
大濃度が低下するばかりでなく、最小濃度が著るしく高
くなり、そのため、ハイライト域におけるポジ画像の画
質が著るしく損われることが判明した。

このように、光カブリ法によるポジ画像形成方法には、
光カブリの照度不軌とも呼ばれる現象があり画像特性を
決定づける露光によるカブリ核の形成に際しては、照度
依存性が大きいばかりでなく、光カブリ核の形成過程が
現像反応に先行しなくてはならない為に現像が開始され
るまでの時間が長くなるので、その結果、現像速度が遅
延され、処理の迅速化という観点からも実用上不利な面
もある。

そこで、本発明の第１の目的は、内部潜像型ハロゲン化
銀写真乳剤を用いて光カブリ法により画質の慶れたポジ
画像を形成する方法を提供することにあり、また、本発
明の第２の目的は、迅速化された光カブリ現像法による
ポジ画像形成方法を提供するにある。

本発明に従えば、少なくとも一層の内部潜像型ハロゲン
化銀写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を画
像様露光した後、現像前か現像処理中に全面露光を与え
る際に、その照度を、短時間内に低照度から高照度側へ
段階的か、又は連続的に増加させながら照射を行なうこ
とによって、上記本発明の目的を達成し得ることが見出
された。

本発明のカブリ露光の作用効果は顕著であるが、その作
用機構に関しては決して明確ではない。

一般の写真感光過程から推察して説明するならば、露光
初期、比較的低照度の光を照射することによって、ハロ
ゲン化銀粒子表面に準安定な光分解銀核（亜潜像核又は
亜カブリ核）が形成され、更にひきつづいて露光、特に
より高照度の露光を行うことにより、効率よくより安定
な銀核（潜像核又はカブリ核）に成長し、現像を誘発せ
しめ得る現像中心として有効に作用するものと考えられ
る。

光かぶりの光曲躬条件（露光パターン、露光強度、露光
量）は感材ごとに、その目的性能によって適宜きめるこ
とができるが、初期の光は一般に照度不軌のない光照射
条件を選択するのがより有利である。

又、本発明における全面露光に際し、その照度を連続的
に、又は段階的に増加させながら施す方法としては感材
の目的、性能によって若干最適の露光パターンが異なる
場合もあるが、第１図イ，ロ，二，ホ，へに示されるよ
うに、単純な連続的な照度増加や段階的増加ばかりでな
く、露光開始から最大露光度の時点までその照度の増減
の変化パターンが複雑な露光方法〔第１図ハ，ト，チ，
リ〕までも含まれる。

又、例えば第１図ヌ，ル，オで示される如き断続的な露
光パターンも本発明に含まれる。

なぜなら、個々の断続露光域の最大露光照度を結んだ変
動が本発明における連続露光の場合と同様な軌跡をとる
限り本発明の効果と本質的に同じ結果を与えるからであ
る。

本発明において光かぶり照度の調整は光源の光度を変化
させても良いし、一定光源下で各種の色温度変換フィル
ター、色補正用フィルターなどのフィルター類を用いた
り、感材と光源の距離、感材と光源の角度を利用して有
利に行うことができる。

本発明の光かぶり方法は、あくまでも人為的な照度の調
整を意図するものであり、単一光源で連続露光する場合
、露光時間の短かい閃光電球やストロボフラッシュ等の
光源の点灯特性による露光量の漸増を用いた光かぶり方
法は、本発明の主旨には含まれず、本発明からは除外さ
れる。

但し、本発明の方法で断続的な光カブリを行う場合、ス
トロボや、閃光電球、その他の光源の点滅を利用するの
はこの限りでなく、本発明に含まれる。

又分光分布や、色温度の異なる光源を２種以上組合せて
、本発明を有利に実施することができる。

本発明においては、光かぶりの光照躬条件は用いられる
感光材料によって異なるが、光かぶりの初期においては
、０．００１〜２００ＬｕＸ、最大照度は０．１〜２０
０００ＬｕＸの光で行うことができる。

又、本発明において、全露光期間中の最大の光照射は露
光開始から、全露光時間の少くとも１／３以上経過して
から行うのが最も好ましい。

光かぶり用の光源としては、写真感光材料の感光波長域
内の光源を少くとも一つ用いればよいが、カラー写真感
光材料の光源としては、可視光領域の４００ｎｍ〜７０
０ｎｍの範囲にわたり幅の広いスペクトル分布を持った
光源を少くとも１つ用いるのが望ましい。

本発明における、かぶり露光で現像前の全面露光とは画
像露光後の全面露光を現像に先立って処理する処理浴中
で行うことを意味する。

該処理浴中には、必要ならば還元性物質、アルカリ剤、
抑制剤、減感剤等を含有せしめることかできる。

現像処理中に全面露光を施こす場合は、現像初期に露光
を行うのが、現像時間の短縮という意味からは好ましく
、その場合、現像液が乳剤層に十分浸透した後、露光を
開始するのが有利である。

本発明において使用される表面現像液とは、ハロゲン化
銀溶剤を実質的に含まない現像液のことを意味し、該表
面現像液において使用することのできる現像剤としては
、通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの
如きポリヒドロキシベンゼン類、アミンフェノール類、
３−ビラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レ
ダクトン類、フエニレンジアミン類等あるいはその混合
物が含まれる。

具体的にはハイドロキノン、アミンフェノール、Ｎ−メ
チルアミンフェノール、１−フエニル−３−ビラゾリド
ン、１−フエニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリド
ン、１−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル
−３−ビラソリドン、１−フエニル−４，４−ジヒドロ
キシメチル−３−ビラゾリドン、アスコルビン酸、Ｎ，
Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、ジエチルアミ
ノ−ｏ−トルイジン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（β−メタンスルフオンアミドエチル）アニ
リン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−３−メチ
ル−Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フエニレンジアミン、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チル−ｐ−フエニレンジアミン等が挙げられる。

これら現像剤はあらかじめ乳剤中に含ませておき、高ｐ
Ｈ水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにする
こともできる。

さらに該表面現像液は、更に特定のかぶり防止剤及び現
像抑制剤を含有することができ、あるいはそれらの現像
液添加剤を写真感光材料の構成層中に任意に組み入れる
ことも可能である。

通常、有用なかぶり防止剤には、ベンゾトリアゾール類
、ベンツイミダゾール類、ペンゾチアゾール類、ペンゾ
オキサゾール類、１−フエニル−５−メルカプトテトラ
ゾールのような複素環式チオン類、芳香族及び脂肪族の
メルカプト化合物等が含まれる。

また、現像液中には現像促進剤例えばポリアルキレンオ
キサイド誘導体や第４級アンモニウム塩化合物などを含
有させることもできる。

本発明に係る写真感光材料は、白黒一般用、Ｘレイ用、
カラー用、偽カラー用、印刷用、赤外用、マイクロ用、
銀色素漂白用等の種々の用途に有効に適用することがで
き、また、コロイド転写法、ロジャースの米国特許第３
０８７８１７号、同第３１８５５６７号及び同第２９８
３６０６号、ウエイヤーツらの米国特許第３２５３９１
５号、ホワイトモアらの米国特許第３２２７５５０号、
バールらの米国特許第３２２７５５１号、ホワイトモア
の米国特許第３２２７５５２号およびランドの米国特許
第３４１５６４４号、同第３４１５６４５号および同第
３４１５６４６号明細書に記載されているようなカラー
画像転写法、カラー拡散転写法、吸収転写法等にも適用
できる。

本発明における内部潜像型ハロゲン化銀乳剤はハロゲン
化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部
分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤
であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀
、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含される。

本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、粒子表面が化
学的に増感されていないか、もしくは増感されていても
僅かな程度であることが好ましい。

粒子表面が予めかぶらされていないという意味は、本発
明に使用される乳剤を透明なフイルム支持体上に３５ｍ
ｇＡｇ／ｄｍ２になるように塗布した試験片を露光せず
に下記表面現像液Ａで２０℃１０分間現像した場合に得
られる濃度が０．６好ましくは０．４を越えないことを
いう。

表面現像液Ａ メトール ２．５ｇ ｌ−アスコルビン酸 １０ｇ ＮａＢＯ２・４Ｈ２Ｏ ３５ｇ ＫＢｒ １ｇ 水を加えて １ｌ また、本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、下記のように
して作成した試験片を露光後、前記処方の内部現像液Ｂ
で現像した場合に十分な濃度を与えるものである。

内部現像液Ｂ メトール ２ｇ 亜硫酸ソーダ（無水） ９０ｇ ハイドロキノン ８ｇ 炭酸ソーダ（−水塩） ５２．５ｇ ＫＢｒ ５ｇ ＫＩ ０．５ｇ 水を加えて １ｌ 更に具体的に述べるならば、前記該試験片の一部を約１
秒までのある定められた時間にわたって光強度スケール
に露光し、内部現像液Ｂで２０℃で４分間現像した場合
に、同一条件で露光した該試験片の別の一部を表面現像
液Ａで２０℃で４分間現像した場合に得られるものより
も少くとも５倍、好ましくは少くとも１０倍の最大濃度
を示すものである。

具体的には例えば、米国特許第２５９２２５０号明細書
に記載されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、
米国特許第３７６１２６６号、同第３７６１２７６号明
細書に記載されている内部化学増感核又は多価金属イオ
ンをドーブしたコア／シエル型ハロゲン化銀乳剤、特開
昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号、同５３−
２４０８号公報に記載されている積層型ハロゲン化銀乳
剤、その他特開昭５２−１５６６１４号公報、特願昭５
４−３５３６１号明細書に記載されている乳剤などをあ
げることができる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤は通常用いられる増感色
素によって光学的に増感することができる。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤
等の超色増感に用いられる増感色素の組合せは本発明の
ハロゲン化銀乳剤に対しても有用である。

増感色素についてはリサーチ・ディスクロージャー（Ｒ
ｅｓｅａｃｎ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１５１６
２を参照することができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、表面感度をできるだけ低
く抑え、より低い最小濃度、より安定な特性を附与せし
めるために、通常用いられる安定剤、例えばアザインデ
ン環を持つ化合物およびメルカプトを有する複素環式化
合物（代表的なものとしてそれぞれ４−ヒドロキシー６
−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンおよび
１−フエニル−５−メルカプトテトラヅールが挙げられ
ている。

）を含有させることができる。その他本発明のハロゲン
化銀乳剤には、かぶり防止剤または安定剤として、例え
ば水銀化合物、トリアゾール系化合物、アザインデン系
化合物、ペンゾチアゾリウム系化合物、亜鉛化合物等を
使用し得る。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、各種の写真用添加
剤を加えることは任意である。

その他本発明において、目的に応じて用いられる添加剤
は、湿潤剤としては、例えば、ジヒドロキシアルカン等
が挙げられ、さらに膜物性改良剤としては、例えば、ア
ルキルアクリレートもしくはアルキルメタアクリレート
とアクリル酸もしくはメタアクリル酸との共重合体、ス
チレンーマレイン酸共重合体、スチレン無水マレイン酸
ハーファルキルエステル共重合体等の乳化重合によって
得られる水分散性の微粒子状高分子物質等が適当であり
、塗布助剤としては、例えば、サポニン、ポリエチレン
グリコールラウリルエーテル等が含まれる。

その他写真用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活性
剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止
剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白剤
、現像速度調節剤、マット剤等を使用することは任意で
ある。

上述の如く調整されたハロゲン化銀乳剤は、必要に応じ
て下引層、ハレーション防止層、フィルタ一層等を介し
て支持体に塗布され内部潜像型ハロゲン化銀写真感光材
料を得る。

本発明に係る写真感光材料をカラー用に適用することは
有用であり、この場合ハロゲン化銀写真乳剤中にシアン
、マゼンタおよびイエローの色素像形成カプラーを含ま
せることが好ましい。

カプラーとしては通常用いられるものを使用できる。

また、色素画像の短波長の活性光線による褐色を防止す
るため紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ペンゾトリ
アゾール、アクリロニトリル、ペンゾフエノン系化合物
を用いることは有用であり、特にチヌビンＰＳ、同３２
０、同３２６、同３２７、同３２８（いずれもチバガイ
ギー社製）の単用もしくは併用が有利である。

本発明に係る写真感光材料の支持体としては任意のもの
が用いられるが、代表的な支持体としては、必要に応じ
て下引加工したポリエチレンテレフクレートフイルム、
ポリカーボネートフイルム、ポリスチレンフイルム、セ
ルローズアセテートフイルム、バライタ紙、ポリエチレ
ンラミネート紙等が含まれる。

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には保護コロイドあるい
は結合剤としてゼラチンの他に目的に応じて適当なゼラ
チン誘導体を用いることができる。

この適当なゼラチン誘導体としては、例えば、アシル化
ゼラチン、グアニジル化ゼラチン、カルバミル化ゼラチ
ン、シアンエタノール化ゼラチン、エステル化ゼラチン
等を挙げることができる。

また、本発明においては、目的に応じて他の親水性結合
剤を含ませることができ、この適当な結合剤としてはゼ
ラチンのほか、コロイド状アルブミン、寒天、アラビャ
ゴム、デキストラン、アルギン酸、アセチル含有１９〜
２０％にまで加水分解されたセルローズアセテートの如
きセルローズ誘導体、ポリアクリルアミド、イミド化ポ
リアクリルアミド、カゼイン、ビニルアルコールービニ
ルアミンアセテートコポリマーの如きウレタンカルボン
酸基または、シアノアセチル基を含むビニルアルコール
ホリマー、ホリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、加水分解ポリビニルアセテート、蛋白質または飽和
アシル化蛋白質とビニル基を有するモノマーとの重合で
得られるポリマー、ポリビニルピリジン、ポリビニルア
ミン、ポリアミノエチルメタアクリレート、ポリエチレ
ンアミン等が含まれ、乳剤層あるいは中間層、保護層、
フィルタ一層、裏引層等のハロゲン化銀写真感光材料構
成層に目的に応じて添加することができ、さらに上記親
水性バインダーには目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤
等を含有せしめることができる。

また、本発明に係る写真感光材料の構成層は任意の適当
な硬膜剤で便化せしめることができる。

これらの硬膜剤としては、クロム塩、ジルコニウム塩、
フォルムアルデヒドやムコハロゲン酸の如きアルテ゛ヒ
ド系、ハロトリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレ
ンイミン系、ビニルスルフオン系、アクリロイル系硬膜
剤等が挙げられる。

また、本発明に係る写真感光材料は、支持体上に乳剤層
、フィルタ一層、中間層、保護層、下引層、裏引層、ハ
レーション防止層等の種々の写真構成層を多数設置する
ことが可能である。

参考例−１ 特願昭５４−３５３６１号明細書（特開昭５５−１２７
５４９号公報参照）に記載された方法に従って、内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤を調製した。

ゼラチン１０ｇを含有する塩化カリウムの１モル水溶液
２２０ｍｌに、６０℃で、硝酸銀の１モル水溶液２００
ｍｌを、速かに添加した。

１０分間の物理熟成を行った後、臭化カリウムの１モル
水溶液２００ｍｌと沃化カリウムの０．１モル水溶液５
０ｍｌの混合液を添加した。

得られた変換型塩沃臭化銀粒子上に、塩化銀シェルを沈
殿させるために、硝酸銀１モル水溶液１５０ｍｌを５分
間で添加し、２０分間の物理熟成を行った後、水洗して
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を調製した。

前記乳剤に適当な延展剤及び硬膜剤を加えた後、塗布銀
量３５ｍｇ／１００ｃｍ２となるようにセルロースアセ
テート支持体上に塗布、乾燥し試料■とした。

試料■を感光計を用いてセンシトメ 学楔を通して露光似下、ウエッジ露光と称する。

）し、タングステン光を光源として光かぶり露光条件を
それぞれ露光照度を０．０５Ｌｕｘから１．６Ｌｕｘま
で、総露光量を４ＣＭＳ，８ＣＭＳ，１６ＣＭＳと変化
させて、光かぶり露光しながら下記組成の現像液で２５
℃で３分間現像し、定着、水洗、乾燥してその最大濃度
、最低濃度および感度を測定した結果から得られたデー
ターにより次のことが判明した。

即ち、試料Ｉに関しては、照度が０．２Ｌｕｘの光カブ
リ露光の場合に最も画像形成効率が高く、それ以下の照
度でも、それ以上の照度でも、共に照度の不軌が生起し
、画像形成効率が低下すること、および総露光量では、
８ＣＭＳ付近における光カブリ露光の場合、最大濃度、
最低濃度および感度の三点について最も画質のバランス
のとれた画像形成能が得られることなどが判明し、結論
としては、照度０．２Ｌｕｘ、総露光量８ＣＭＳの光カ
ブリ露光が画像濃度、感度の点で最もセンシトメトリー
特性が優れていろことを把握できたので、これを実施例
の光カブリ露光の基準として採用した。

上記実験用の現像液の組成は以下の通り。

ハイドロキノン １５ｇ１−フエニル
−３−ピラゾリドン １ｇ無水炭酸ソーダ
３０ｇ 無水亜硫酸ソーダ ４０ｇ 水で １０００ｃｃとする。

これを苛性ソーダでｐＨ１０．５とした。

実施例 １ 参考例と同一の試料■を８等分してウエッジ露光を与え
、それぞれに光かぶりを下記に示す露光条件ａ，ｂ，ｃ
，ｄ，ｅ，ｆ，ｇ，ｈで行った他は参考例１と同様の処
理を施し表−１に示す結果を得た。

光かぶり蕗光条件 ａ：０．２Ｌｕｘの照度で４０秒露光 ｂ：０．０５Ｌｕｘの照度で８秒露光後、直ちに３．８
Ｌｕｘの照度で２秒露光 ｃ：０．２Ｌｕｘの照度で８秒露光後、直ちに３．２Ｌ
ｕｘの照度で２秒露光 ｄ：０．４Ｌｕｘ照度で８秒露光後、直ちに２．４Ｌｕ
ｘの照度で２秒露光 ｅ：０．１Ｌｕｘの照度で５秒露光後、直ちに０．５Ｌ
ｕｘの照度で３秒露光、更に直ちに２Ｌｕｘの照度で２
秒露光 ｆ：露光開始から１０秒後の照度１．６Ｌｕｘになるよ
うに直線的に照度を増加させ１０秒露光ｇ：０．８Ｌｕ
ｘの均一照度で１０秒露光ｈ：３．２Ｌｕｘの照度で２
秒露光後、直ちに０．２Ｌｕｘの照度で８秒露光 表−１ 表−１の結果より本発明の方法による光かぶり条件ｂ〜
ｆでは、本発明外の露光条件ｇ，ｈよりポジ画像形成効
率が高く、Ｄｍｉｎが小で、低照度均一露光条件ａより
露光時間が大幅に短縮できることがわかる。

実施例 ２ レジンコートした紙支持体上に下記の各層を支持体側よ
り順次塗布して試料■を作成した。

層１・・・シアン形成赤感性ハロゲン化銀乳剤層米国特
許第２５９２２５０号明細書の実施例１に記載の方法に
従って、コンバージョン法による内部潜像型の塩沃臭化
銀乳剤を調製した。

シアンカブラー２，４−ジクロロ−３−メチル−６−〔
α−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）プチ
ルアミド〕フェノール８０ｇ、２，５一ジーｔｅｒｔ−
オクチルハイドロキノン２ｇ、ジブチルフタレート１０
０ｇ、パラフィン２００ｇ、酢酸エチル５０ｇを混合溶
解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼ
ラチン液に加えて分散した溶液を前記乳剤（塩沃臭化銀
０．３５モル含有）に添加し、銀量４００■／ｍ２、カ
プラー量３２０ｍｇ／ｍ２になるように塗布した。

層２・・・中間層 灰色コロイド銀５ｇ及びジブチルフタレートに分散され
た２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン１０
ｇを含む２．５％ゼラチン液１００ｍｌをコロイド銀量
４００ｍｇ／ｍ２になるように塗布した。

層３・・・マゼンタ形成緑感性ハロゲン化銀乳剤層マゼ
ンタカブラ−１−（２，４，６−トリクロロフエニル）
−３−（２−クロロ−５−オクタデシルスクシンイミド
アニリノ）−５−ピラゾロン１００ｇ、２−５−ジ−ｔ
ｅｒｔ−オクチルハイドロキノン５ｇ、スミライザ−Ｍ
ＤＰ（住友化学工業株式会社製）５０ｇ、パラフィン２
００ｇ、ジブチルフタレート１００ｇ、酢酸エチル５０
ｇを混合溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ムを含むゼラチン液に卯えて分散した溶液を層１と同様
にして前記せる内部潜像型の塩沃臭化銀乳剤に添加し、
銀量４００ｍｇ／ｍ２、カプラー量４００ｍｇ／ｍ２に
なるように塗布した。

層４・・イエローフィルタ一層 イエローコロイド銀５ｇ及びジブチルフタレート中に分
散された２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノ
ン５ｇを含む２．５係ゼラチン液をコロイド銀が２００
ｍｇ／ｍ２となるように塗布した。

層５・・・イエロー形成性存感性ハロゲン化銀乳剤層イ
エローカプラーα−〔４−（１−ベンジル−２−フエニ
ル−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾリジニル
）〕−α−ピパリル−２−クロロ−５−〔γ−（２，４
−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）プチルアミド〕ア
セトアニリド１２０ｇ、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−オクチ
ルハイドロキノン３．５ｇ、パラフィン２００ｇ、チヌ
ビン（チバガイギー社製）１００ｇ、ジブチルフタレー
ト１００ｇ、酢酸エチル７０ｍｌを混合溶解し、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むゼラチン液を加
えて分散し、層１と同様に前記せる内部潜像型の塩沃臭
化銀乳剤に添加し銀量４００ｍｇ／ｍ２、カプラー量４
００ｍｇ／ｍ２になるように塗布した。

層６・・・保護層 ゼラチン量が２００ｍｇ／ｍ２になるように塗布した。

なお、層１、層３、層５には安定剤として、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−テトラザインデ
ンを含有せしめた。

又、層１層２、層３、層４、層５、層６には硬膜剤とし
てビス（ビニルスルホニルメチル）エーテル、塗布助剤
として、サポニンを含有せしめ試料■とした。

試料■を５等分し、感光計を用いてウエッジ露光を与え
、色評価用の螢光灯を光源として、それぞれに光かぶり
を下記に示すように露光条件ｉ，ｊ，ｋ，ｌ，ｍ，ｎで
行ない、下記の処理を施こし、処理して得た試料のイエ
ロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）画像のセン
シトメトリーの値を表−２に示す。

処理条件 発色現像（２分３０秒、光かぶりは現像液に浸漬後１０
秒行った。

）−漂白定着（１分３０秒）−水洗（１分３０秒）−安
定（４５秒）−リンス（３秒） 光かぶり露光条件 ｉ：※０．６Ｌｕｘの照度で３０秒露光 ｊ：０．６Ｌｕｘの照度で５秒露光後直ちに３．７５Ｌ
ｕｘの照度で４秒露光 ｋ：露光開始から９秒後の照度４Ｌｕｘになるように直
線的に照度を増加させ８秒露光 １：２Ｌｕｘの照度で２秒露光後直ちに０．４Ｌｕｘの
照度で５秒露光後、更に６Ｌｕｘの照度で２秒露光 ｍ：２Ｌｕｘの均一照度で９秒露光 ｎ：３．７５Ｌｕｘの照度で４秒露光後、直ちに０．６
Ｌｕｘの照度で５秒露光 ※試料■については均一露光の場合は０．６Ｌｕｘの照
度で３０秒の露光条件か最適のセンシトメトリー特性を
与えた。

処理温度は各ステップ共３８℃であり、各処理液の組成
を下記に示した。

発色現像液組成 以下の種類と濃度（ｇ／ｌ）の薬品の水溶液で構成され
る。

炭酸カリウム ２８．９亜硫酸
カリウム ２．６臭化ナトリウム
０．２６ベンジルアルコール
１２．８エチレングリコール
３．４硫酸ヒドロキシルアミン
２．６１，８−ジヒドロキシ−３，６−ジチアオ
クタン ０．７ジアミノプロパノール４酢酸 ０
．０９塩化ナトリウム ３．２ニ
トリロ三酢酸 ０．４３−メチル
−４−アミノーＮ−エチル −Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエ チル）−アニリン硫酸塩 ４．２５、ｐＨ
（水酸化カリウムで調整） １０．２０漂白定着
液組成 以下の種類と濃度（ｇ／ｌ）の薬品の水溶液で構成され
る。

′チオ硫酸アンモニ
ウム １１０亜硫酸水素ナトリウム
１０エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アン
モニウム ６０エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニ
ウム ５ビスチオ尿素
２ｐＨ（アンモニア水で調整）６．５ 安定液組成 氷酢酸 ２０無水酢酸
ナトリウム ５表−２の結果よ
り本発明の方法による光かぶり条件ｊ〜１では、本発明
外の露光条件ｍ，ｎよりポジ画像形成効率が高く、Ｄｍ
ｉｎ小で感度も高く、従来の均一低照度露光条件ｉより
露光時間が大幅に短縮できることがわかる。

実施例 ３ 実施例−２の試料■と同様にウエッジ露光した試料ｏ，
ｐを光かぶり条件を下記に示すように変化させた他は実
施例−２と同様の処理を行った。

得られた結果を表−３Ｋ示す。

実施例−２のｉを−−比較とした。

光かぶり露光条件 ｏ：２Ｌｕｘの均一照度で１秒露光後、１秒暗黒のサイ
クルを８回繰り返した後、直ちに２Ｌｕｘの照度で１秒
露光 ｐ：０．６Ｌｕｘの照度で１秒露光後、１秒暗黒のサイ
クルを５回繰り返し、直ちに３．７５Ｌｕｘの照度で１
秒露光後、１秒暗黒のサイクルを３回繰り返した後、再
び直ちに３．７５Ｌｕｘの照度で１秒露光する。

表−３の結果より本発明の方法による光かぶり条件ｐは
本発明外の露光条件ｏ、即ち断続的に均一照度の露光を
行ったものよりポジ画像形成効率が高くＤｍｉｎ小で感
度も高く、又均一低照度露光条件ｉより露光時間が大幅
に短縮できることがわかる。

【図面の簡単な説明】

第１図イ〜ヲは、本発明の方法における全面露光の照度
変化に関する実施例で、各種形状の露光パターンとして
示したものである。 ｔｏ・・・・・・露光開始、ｔｒ・・・・露光終了。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 粒子表面が予めかぶらされていないハロゲン化銀粒
   子を含有する少なくとも一層の内部潜像型ハロゲン化銀
   写真乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を画像様
   に露光した後、現像に先立ち、又は、現像処理工程中に
   全面露光を与えることにより、直接ポジ画像を得る画像
   形成方法において上記全面露光に際し、照度を連続的に
   、又は、段階的に増加させながら照射することを特徴と
   する直接ポジ画像の形成方法。