JPH03231741A - 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
直接ポジハロゲン化銀写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感光材料
に関し、更に詳しくは脚部階調のバランス及び白地色再
現が改良された内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感
光材料に関する。
に関し、更に詳しくは脚部階調のバランス及び白地色再
現が改良された内部潜像型直接ポジハロゲン化銀写真感
光材料に関する。
従来知られている直接ポジ画像を形成する方法には主と
して二つのタイプがあり、その一つのタイプは、予めハ
ロゲン化銀にカプリ核を生ぜしめ、このカプリ核を有す
るハロゲン化銀にソラリゼーションあるいはバーシェル
効果等を利用して、カブリ核又は潜像を破壊することに
よって現像核を得、これを現像してポジ画像を形成する
方法である。他の一つのタイプは、予めカブらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後、
カブリ処理(現像核生成処理)を施し、次いで表面現像
を行うか、又は画像露光後、カブリ処理(現像核生成処
理)を施しながら表面現像を行うことにより、ポジ画像
を形成する方法である。
して二つのタイプがあり、その一つのタイプは、予めハ
ロゲン化銀にカプリ核を生ぜしめ、このカプリ核を有す
るハロゲン化銀にソラリゼーションあるいはバーシェル
効果等を利用して、カブリ核又は潜像を破壊することに
よって現像核を得、これを現像してポジ画像を形成する
方法である。他の一つのタイプは、予めカブらされてい
ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後、
カブリ処理(現像核生成処理)を施し、次いで表面現像
を行うか、又は画像露光後、カブリ処理(現像核生成処
理)を施しながら表面現像を行うことにより、ポジ画像
を形成する方法である。
前述の如くポジ画像を形成するための二つの方法のうち
、後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較し
て、一般的に感度が高く、高感度が要求される応用に適
している。
、後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較し
て、一般的に感度が高く、高感度が要求される応用に適
している。
この技術分野においては、種々の技術がこれまでに知ら
れている。例えば、米国特許2,592.250号、同
2,466.957号、同2,497.875号、同2
,588.982号、同3,761,266号、同3,
761.276号、同3,796,577号及び英国特
許1,151,363号等に記載されている方法が知ら
れている。
れている。例えば、米国特許2,592.250号、同
2,466.957号、同2,497.875号、同2
,588.982号、同3,761,266号、同3,
761.276号、同3,796,577号及び英国特
許1,151,363号等に記載されている方法が知ら
れている。
上記のカブリ処理(現像核生成処理)の方法は、全面露
光を与えることでもよいし、カブリ剤を用いて化学的に
行ってもよいし、又、強力な現像液を用いてもよく、更
に熱処理等によってもよいことが知られている。
光を与えることでもよいし、カブリ剤を用いて化学的に
行ってもよいし、又、強力な現像液を用いてもよく、更
に熱処理等によってもよいことが知られている。
これら公知の技術を用いることによって、ポジ画像を形
成する写真感光材料を作ることはできるが、これらの写
真感光材料を各種の写真分野に応用させるためにはより
一層の写真性能の改善、及び製造上の問題点の解決が望
まれている。
成する写真感光材料を作ることはできるが、これらの写
真感光材料を各種の写真分野に応用させるためにはより
一層の写真性能の改善、及び製造上の問題点の解決が望
まれている。
一方、カラー写真感光材料は益々高い画質が要望され、
鮮鋭度・粒状性等の像構造や、色再現等の総合的な写真
特性の改良が必要とされている。
鮮鋭度・粒状性等の像構造や、色再現等の総合的な写真
特性の改良が必要とされている。
特に明度の高い被写体から明度の低い被写体までの色相
を忠実に再現することが望まれている。
を忠実に再現することが望まれている。
より忠実な色再現を得るために、マスキング、重層効果
、分光感度などの検討が行われてきた。
、分光感度などの検討が行われてきた。
重層効果については、例えばハンソン(Hanson)
他著、′ジャーナル・オブ・ジ・オプティカル・ソサエ
ティ・オブ・アメリカ(Journal of the
Optical 5ociety of Americ
a) ” 、42巻、663〜669頁等に記載されて
いる。
他著、′ジャーナル・オブ・ジ・オプティカル・ソサエ
ティ・オブ・アメリカ(Journal of the
Optical 5ociety of Americ
a) ” 、42巻、663〜669頁等に記載されて
いる。
又、米国特許3,672.898号には、昼光、蛍光灯
、タングステン光のような各種光源に対して色バランス
の変化が小さくなるような分光感度分布を有するカラー
写真感光材料が開示されている。
、タングステン光のような各種光源に対して色バランス
の変化が小さくなるような分光感度分布を有するカラー
写真感光材料が開示されている。
又、赤感性層、緑感性層、青感性層の分光感度分布をシ
ャープにすることで、赤、緑、青等の原色の彩度を向上
させることができることは知られている。
ャープにすることで、赤、緑、青等の原色の彩度を向上
させることができることは知られている。
又、特開昭64−68754号には、一つの乳剤層が2
種の分光感度を有する技術が開示されているが、色相の
変化によるデイテールの再現は向上するものの、色が濁
るという問題がある。
種の分光感度を有する技術が開示されているが、色相の
変化によるデイテールの再現は向上するものの、色が濁
るという問題がある。
特開昭53−20926号には、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料が感度の異なる二つのハロゲン化銀乳剤層か
ら構成され、両層の最大感光度の間に少なくともl O
nmの差があり、そのうち高感度の赤感性ハロゲン化銀
乳剤の最大感光度を635〜675nmの範囲に、又、
低感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤の最大感光度を600
〜640nmの範囲に、それぞれ分光増感させて、前記
のハロゲン化銀カラー感光材料の感度の低下を引き起こ
さずに色再現性を改良した技術が開示されている。この
感光材料では、特に色温度の低いタングステン光源を用
いた時の撮影による色再現性や、赤色光域に分光吸収の
認められる様な織物の青染料の色再現が改良されると記
載されているが、未だ充分な結果は得られていない。
真感光材料が感度の異なる二つのハロゲン化銀乳剤層か
ら構成され、両層の最大感光度の間に少なくともl O
nmの差があり、そのうち高感度の赤感性ハロゲン化銀
乳剤の最大感光度を635〜675nmの範囲に、又、
低感度の赤感性ハロゲン化銀乳剤の最大感光度を600
〜640nmの範囲に、それぞれ分光増感させて、前記
のハロゲン化銀カラー感光材料の感度の低下を引き起こ
さずに色再現性を改良した技術が開示されている。この
感光材料では、特に色温度の低いタングステン光源を用
いた時の撮影による色再現性や、赤色光域に分光吸収の
認められる様な織物の青染料の色再現が改良されると記
載されているが、未だ充分な結果は得られていない。
又、特開昭62−276545号では、ハロゲン化銀カ
ラー感光材料が感度の異なる二つのハロゲン化銀乳剤層
から構成され、そのうち最も高感度の乳剤の分光感度の
極大値が、より感度の低いハロゲン化銀乳剤の分光感度
極大値よりも5〜30nm長波にあることが記載されて
いるが、特定の色の再現は忠実に再現するが、純色の彩
度が低下したりする問題がある。
ラー感光材料が感度の異なる二つのハロゲン化銀乳剤層
から構成され、そのうち最も高感度の乳剤の分光感度の
極大値が、より感度の低いハロゲン化銀乳剤の分光感度
極大値よりも5〜30nm長波にあることが記載されて
いるが、特定の色の再現は忠実に再現するが、純色の彩
度が低下したりする問題がある。
特にポジ型カラー感光材料においては、マスクを効果的
に使用することが困難である等の理由から色再現の点で
未だ満足できるものではなく、更にハイライトからシャ
ド一部にかけてのニュートラルグレーのオリジナルを忠
実にニュートラルグレーに再現することが重要である。
に使用することが困難である等の理由から色再現の点で
未だ満足できるものではなく、更にハイライトからシャ
ド一部にかけてのニュートラルグレーのオリジナルを忠
実にニュートラルグレーに再現することが重要である。
ポジ型カラー感光材料の色再現性を改良する試みとして
、例えば特開昭62−186260号に記載されている
ように、高感度緑感性層の分光感度分布を低感度緑感性
層より長波にする技術が開示されているが、ハイライト
部からシャド一部までのニュートラルグレーの明度再現
が未だ十分ではなく、画面が暗くなったり、グレーから
色がずれたりしてしまう。
、例えば特開昭62−186260号に記載されている
ように、高感度緑感性層の分光感度分布を低感度緑感性
層より長波にする技術が開示されているが、ハイライト
部からシャド一部までのニュートラルグレーの明度再現
が未だ十分ではなく、画面が暗くなったり、グレーから
色がずれたりしてしまう。
更に反転型支持体を有する感材では、ハイライト部のニ
ュートラルグレーの再現性が重要であり、更に反射型支
持体を有する感材では、人の顔の肌色を再現することが
、僅かな階調バランスの崩れがあっても難しいため非常
に重要である。
ュートラルグレーの再現性が重要であり、更に反射型支
持体を有する感材では、人の顔の肌色を再現することが
、僅かな階調バランスの崩れがあっても難しいため非常
に重要である。
直接ポジ型の感材の場合、処理条件の変動や感光材料の
保存によって特性曲線の脚部階調が変動し易いため、安
定して写真特性に優れたポジ画像が得られることが望ま
れている。
保存によって特性曲線の脚部階調が変動し易いため、安
定して写真特性に優れたポジ画像が得られることが望ま
れている。
従って本発明の目的は、色再現性及び脚部階調バランス
が良好で、ポジ画像を形成した際のハイライト部のニュ
ートラリティが良好な内部潜像型直接ポジハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。
が良好で、ポジ画像を形成した際のハイライト部のニュ
ートラリティが良好な内部潜像型直接ポジハロゲン化銀
写真感光材料を提供することにある。
本発明の上記目的は、支持体上に、それぞれ内部潜像型
粒子を含有する青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性
乳剤層を少なくとも1層づつ有する直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料において、該緑感性乳剤層の分光感度極
大波長における赤感性乳剤の感度に対する緑感性乳剤の
感度の比が4以上であり、かつ前記分光感度極大波長に
おける生反射濃度が0.6以上である直接ポジハロゲン
化銀写真感光材料によって達成される。
粒子を含有する青感性乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性
乳剤層を少なくとも1層づつ有する直接ポジハロゲン化
銀写真感光材料において、該緑感性乳剤層の分光感度極
大波長における赤感性乳剤の感度に対する緑感性乳剤の
感度の比が4以上であり、かつ前記分光感度極大波長に
おける生反射濃度が0.6以上である直接ポジハロゲン
化銀写真感光材料によって達成される。
本発明は、支持体上にイエローカプラーと組み合わされ
た青感性乳剤層、マゼンタカプラーと組み合わされた緑
感性乳剤層及びシアンカプラーと組み合わされた赤感性
乳剤層を、それぞれ少なくとも一層有している。
た青感性乳剤層、マゼンタカプラーと組み合わされた緑
感性乳剤層及びシアンカプラーと組み合わされた赤感性
乳剤層を、それぞれ少なくとも一層有している。
本発明において、緑感性乳剤層は波長510nmがら5
80nmまでの間に少なくとも一つの分光感度極大を有
しており、その波長が緑感性乳剤層の分光感度極大波長
となる。極大値が二つ以上ある場合は、より感度の高い
極大値に対応する波長となる。
80nmまでの間に少なくとも一つの分光感度極大を有
しており、その波長が緑感性乳剤層の分光感度極大波長
となる。極大値が二つ以上ある場合は、より感度の高い
極大値に対応する波長となる。
感度が等しい場合は、本発明において、そのいずれかの
波長において本発明の要件を満たしておればよい。
波長において本発明の要件を満たしておればよい。
前記緑感性乳剤層の分光感度極大波長における緑感性乳
剤及び赤感性乳剤の感度は次のように求められる。
剤及び赤感性乳剤の感度は次のように求められる。
前記極大波長の単色光で強度スケールで露光を行い、各
々の感材の指定の現像処理を行う。処理済み試料につい
て、ANSI P H2,17に準するステタスAによ
り、緑色光及び赤色光により濃度を測定する。露光した
単色光の露光量の対数軸に対して、 得られた緑色濃度及び赤色濃度をプロット する。
々の感材の指定の現像処理を行う。処理済み試料につい
て、ANSI P H2,17に準するステタスAによ
り、緑色光及び赤色光により濃度を測定する。露光した
単色光の露光量の対数軸に対して、 得られた緑色濃度及び赤色濃度をプロット する。
緑色濃度の最大濃度D m a x、
最大濃度D:
と
したとき、
の濃度を与える露光量をN7□とする。
同様に、赤色濃度の最大濃度D : a tと最小濃度
D=1.とじたとき、 の濃度を与える露光量をE77□とする。
D=1.とじたとき、 の濃度を与える露光量をE77□とする。
本発明における緑感性乳剤層の分光極波長における赤感
性乳剤の感度に関する緑感性乳剤の感度の比が4以上で
あるとは、 本発明の前記分光感度極大波長における生反射濃度は、
一般的に用いられる方法により測定することができ、濃
度0.6以上である。好ましくは0.8以上、更に好ま
しくは1.0以上である。
性乳剤の感度に関する緑感性乳剤の感度の比が4以上で
あるとは、 本発明の前記分光感度極大波長における生反射濃度は、
一般的に用いられる方法により測定することができ、濃
度0.6以上である。好ましくは0.8以上、更に好ま
しくは1.0以上である。
生反射濃度を0.6以上とするため、従来知られている
染料、顔料やコロイド金属等を用いることができる。こ
れらの生反射濃度は、現像処理後には溶出又は消色する
ことで無色化するものが好ましい。
染料、顔料やコロイド金属等を用いることができる。こ
れらの生反射濃度は、現像処理後には溶出又は消色する
ことで無色化するものが好ましい。
水溶性染料として、オキソノール染料、シアニン染料、
メロシアニン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、ア
リリデン染料等が挙げられるが、現像処理液中での高分
解性及びハロゲン化銀乳剤への非色増感性の点から、特
に好ましい染料はオキソノール染料、メロシアニン染料
である。
メロシアニン染料、アゾ染料、アントラキノン染料、ア
リリデン染料等が挙げられるが、現像処理液中での高分
解性及びハロゲン化銀乳剤への非色増感性の点から、特
に好ましい染料はオキソノール染料、メロシアニン染料
である。
オキソノール染料としては、米国特許4.187.22
5号、特開昭48−42826号、同49−5125号
、同49−99620号、同50−91627号、同5
1−77327号、同55−120660号、同58−
24139号、同58−143342号、同59−38
742号、同59−111640号、同59−1116
41号、同59−168438号、同60−21864
1号、同62−31916号、同62−66275号、
同62−66276号、同62−185755号、同6
2−273527号、同63−139949号等に記載
されている。
5号、特開昭48−42826号、同49−5125号
、同49−99620号、同50−91627号、同5
1−77327号、同55−120660号、同58−
24139号、同58−143342号、同59−38
742号、同59−111640号、同59−1116
41号、同59−168438号、同60−21864
1号、同62−31916号、同62−66275号、
同62−66276号、同62−185755号、同6
2−273527号、同63−139949号等に記載
されている。
メロシアニン染料としては、特開昭50−145124
号、同58−120245号、同63−35437号、
同63−35438号、同63−34539号、同63
−58437号等に記載されている。
号、同58−120245号、同63−35437号、
同63−35438号、同63−34539号、同63
−58437号等に記載されている。
オキソノール染料及びメロシアニン染料の代表的具体例
を以下に示すが、これに限定されない。
を以下に示すが、これに限定されない。
I−1
−2
−3
−4
−5
−6
−7
−8
≧U3h
■
■
10
11
A
■
12
■
13
■
14
■
5
■
16
■
7
■
8
■
19
■
0
!
1
■
2
■
23
■
24
■
25
し2f15
しztli
Al−2に
れらの水溶性染料の吸収極大波長には特に制限はなく、
緑感性乳剤層の分光感度極大波長における生試料反射濃
度が0.6以上となるものであればよい。いわゆるマゼ
ンタ染料の他、イエロー染料、シアン染料、570〜6
20nmに吸収を有する染料でもよいし、これらを混合
して使用することもできる。
緑感性乳剤層の分光感度極大波長における生試料反射濃
度が0.6以上となるものであればよい。いわゆるマゼ
ンタ染料の他、イエロー染料、シアン染料、570〜6
20nmに吸収を有する染料でもよいし、これらを混合
して使用することもできる。
又、コロイド銀等のコロイド金属化合物も使用できる。
灰色コロイド銀は、本発明において好ましい化合物の一
つである。
つである。
これらの染料、コロイド銀等の使用量は、緑感性層の極
大波長における生反射濃度が0.6以上であれば、どの
ような量でも使用することができる。
大波長における生反射濃度が0.6以上であれば、どの
ような量でも使用することができる。
本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ノ10ゲン化
銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分
を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤で
あって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含
される。
銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部分
を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤で
あって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含
される。
特に好ましくは、その乳剤は透明な支持体に塗布した試
料の一部を約1秒までのある定められた時間に亘って光
強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶剤を含
有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面現像液
Aを用いて20°Cで4分間現像した場合に、同一の乳
剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現
像する下記の内部現像液Bで20°Cで4分間現像した
場合に得られる最大濃度の115より大きくない最大濃
度を示すものである。好ましくは、表面現像液Aを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度
のl/10より大きくないものである。
料の一部を約1秒までのある定められた時間に亘って光
強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶剤を含
有しない粒子の表面像のみを現像する下記の表面現像液
Aを用いて20°Cで4分間現像した場合に、同一の乳
剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現
像する下記の内部現像液Bで20°Cで4分間現像した
場合に得られる最大濃度の115より大きくない最大濃
度を示すものである。好ましくは、表面現像液Aを用い
て得られた最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度
のl/10より大きくないものである。
(表面現像液A)
メ ト − ル
2
.5gL−アスコルビン酸 10.0
gメタ硼酸ナトリウム4水塩 35.0g臭化
カリウム 1.0g水を加えて
lQ(内部現像液B) メ ト − ル
2.0g亜硫酸ソーダ(無水) 90.
0gハイドロキノン 8.0g炭
酸ソーダ水塩 52.5g臭化カリ
ウム 5.0g沃化カリウム
0.5g水を加えて
lQ又、本発明における内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含ま
れる。
2
.5gL−アスコルビン酸 10.0
gメタ硼酸ナトリウム4水塩 35.0g臭化
カリウム 1.0g水を加えて
lQ(内部現像液B) メ ト − ル
2.0g亜硫酸ソーダ(無水) 90.
0gハイドロキノン 8.0g炭
酸ソーダ水塩 52.5g臭化カリ
ウム 5.0g沃化カリウム
0.5g水を加えて
lQ又、本発明における内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含ま
れる。
例えば米国特許2,592.250号に記載されている
コンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3.
206.316号、同3,317,322号及び同3,
367.778号に記載されている内部化学増感された
/10ゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米
国特許3.271,157号、同3,447,927号
及び同3,531,291号に記載されている多価金属
イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するノ10
ゲン化銀乳剤、又は米国特許3,761.276号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開
昭50−8524号、同50−38525号及び同53
−2408号に記載されている積層構造を有する粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤、その他、特開昭52−156
614号及び同55−127549号に記載されている
ハロゲン化銀乳剤などである。
コンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3.
206.316号、同3,317,322号及び同3,
367.778号に記載されている内部化学増感された
/10ゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米
国特許3.271,157号、同3,447,927号
及び同3,531,291号に記載されている多価金属
イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有するノ10
ゲン化銀乳剤、又は米国特許3,761.276号に記
載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒
子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開
昭50−8524号、同50−38525号及び同53
−2408号に記載されている積層構造を有する粒子か
らなるハロゲン化銀乳剤、その他、特開昭52−156
614号及び同55−127549号に記載されている
ハロゲン化銀乳剤などである。
本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子の組成は任意であ
るが、塩化銀を含有している粒子は現像処理性に優れ、
迅速処理に適している。
るが、塩化銀を含有している粒子は現像処理性に優れ、
迅速処理に適している。
粒子の形状は、立方体、八面体、(100)面と(11
1)面の混合からなる14面体、(110)面を有する
型状、球状、平板状等いずれでもよい。平均粒径は0.
05〜3μmのものが好ましく使用できる。
1)面の混合からなる14面体、(110)面を有する
型状、球状、平板状等いずれでもよい。平均粒径は0.
05〜3μmのものが好ましく使用できる。
粒径分布は粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし
、粒径あるいは晶癖が揃っていない乳剤でもよい。
、粒径あるいは晶癖が揃っていない乳剤でもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、感度の異なる
2種以上の乳剤を混合することもでき、好ましい例とし
て粒径の異なる2種以上の乳剤を混合して使用すること
もできる。
2種以上の乳剤を混合することもでき、好ましい例とし
て粒径の異なる2種以上の乳剤を混合して使用すること
もできる。
又、感度の異なる2種以上のハロゲン化銀乳剤を複数の
層に塗り分けて用いることもできる。
層に塗り分けて用いることもできる。
本発明の直接ポジハロゲン化銀写真感光材料は、反射型
支持体を有する感光材料に適用するとより有用である。
支持体を有する感光材料に適用するとより有用である。
反射支持体では、特に脚部の階調バランス、白地の色バ
ランスにより品質が特に大きく影響を受け、バランスが
僅かでも劣化すると重大な欠陥となる。
ランスにより品質が特に大きく影響を受け、バランスが
僅かでも劣化すると重大な欠陥となる。
又、階調については、本発明の目的の一つでもある脚部
階調のバランスを改善することからも明らかなように、
階調性の豊かな原稿からポジ画像を得るものであるため
、特性曲線の階調はオリジナルの階調を再現させること
ができるよう、ガンマ値が1.0−1.5の感光材料に
適用することが好ましい。
階調のバランスを改善することからも明らかなように、
階調性の豊かな原稿からポジ画像を得るものであるため
、特性曲線の階調はオリジナルの階調を再現させること
ができるよう、ガンマ値が1.0−1.5の感光材料に
適用することが好ましい。
本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、通常用いられる増
感色素によって光学的に増感することができる。内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超
色増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いること
は、本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても有用である。
感色素によって光学的に増感することができる。内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超
色増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いること
は、本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても有用である。
増感色素についてはリサーチ・ディスクロジャー(Re
5earchDisclosure)、 No、151
62号及びNo、17643号を参照することができる
。
5earchDisclosure)、 No、151
62号及びNo、17643号を参照することができる
。
本発明において直接ポジ画像を得る方法としては、画像
露光(撮影)した後に、表面現像することによって容易
に直接ポジ画像を得る方法がある。
露光(撮影)した後に、表面現像することによって容易
に直接ポジ画像を得る方法がある。
即ち、直接ポジ画像を作成する主要な工程は、本発明の
予めカプラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層
を有する写真感光材料を、画像露光後、化学的作用若し
くは光学的作用によってカブリ核を生成する処理、即ち
カブリ処理を施した後に、及び/又はカブリ処理を施し
ながら表面現像を行うことからなる。ここでカブリ処理
は、全面露光を与えるか若しくはカブリ核を生成する化
合物、即ちカブリ剤を用いて行うことができる。
予めカプラされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層
を有する写真感光材料を、画像露光後、化学的作用若し
くは光学的作用によってカブリ核を生成する処理、即ち
カブリ処理を施した後に、及び/又はカブリ処理を施し
ながら表面現像を行うことからなる。ここでカブリ処理
は、全面露光を与えるか若しくはカブリ核を生成する化
合物、即ちカブリ剤を用いて行うことができる。
本発明において、全面露光は画像露光した感光材料を現
像液あるいは、その他の水溶液に浸漬するか又は湿潤さ
せた後、全面的に均一露光することによって行われる。
像液あるいは、その他の水溶液に浸漬するか又は湿潤さ
せた後、全面的に均一露光することによって行われる。
ここで使用する光源としては、上記写真感光材料の感光
波長域内の光であればいずれでもよく、又フラッシュ光
の如き高照度光を短時間あてることもできるし、又、弱
い光を長時間あててもよい。又、全面露光の時間は上記
写真感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等に
より、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲に
変えることができる。又、全面露光の露光量は感光材料
との組合せにおいて、ある決まった範囲の露光量を与え
ることが最も好ましい。
波長域内の光であればいずれでもよく、又フラッシュ光
の如き高照度光を短時間あてることもできるし、又、弱
い光を長時間あててもよい。又、全面露光の時間は上記
写真感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等に
より、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲に
変えることができる。又、全面露光の露光量は感光材料
との組合せにおいて、ある決まった範囲の露光量を与え
ることが最も好ましい。
通常、過度に露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を
起こし、画質が低下するが、本発明の感光材料を用いた
場合には画質劣化の程度は軽減し、安定した画像を得る
ことができる。
起こし、画質が低下するが、本発明の感光材料を用いた
場合には画質劣化の程度は軽減し、安定した画像を得る
ことができる。
次に本発明に用いるカブリ剤について述べる。
本発明において使用するカブリ剤としては広範な各種の
化合物を用いることができ、このカブリ剤は理@帆引1
こ存#オれば士ぐ、例女ば一写宣感光材料の支持体以外
の写真構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳剤層中
が好ましい)、或いは現像液或いは現像処理に先立つ処
理液に含有せしめてもよい。又、その使用量は目的に応
じて広範囲に変えることができ、好ましい添加量として
は、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するときは、ハロゲン
化銀1モル当たり1〜1500+ng、更に好ましくは
10〜1000mgである。又、現像液等の処理液に添
加するときの好ましい添加量は0.01〜5g/Q。
化合物を用いることができ、このカブリ剤は理@帆引1
こ存#オれば士ぐ、例女ば一写宣感光材料の支持体以外
の写真構成層中(その中でも特にハロゲン化銀乳剤層中
が好ましい)、或いは現像液或いは現像処理に先立つ処
理液に含有せしめてもよい。又、その使用量は目的に応
じて広範囲に変えることができ、好ましい添加量として
は、ハロゲン化銀乳剤層中に添加するときは、ハロゲン
化銀1モル当たり1〜1500+ng、更に好ましくは
10〜1000mgである。又、現像液等の処理液に添
加するときの好ましい添加量は0.01〜5g/Q。
特に好ましくは0.05〜1g/12である。
本発明に用いるカプリ剤としては、例えば米国特許2,
563.785号、同2,588.982号に記載され
ているヒドラジン類、或いは米国特許3,227.55
2号に記載されたヒドラジド又はヒドラジン化合物;米
国特許3,615,615号、同3,718.470号
、同3,719.494号、同3,734,738号及
び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒
素塩化合物;更に米国特許4゜030.925号記載の
アシルヒドラジノフェニルチオ尿素類の如き、ハロゲン
化銀表面への吸着基を有ナス7に春翰端;焉しギム釣ス
V デ釣−箇七ヅ■割は組み合わせて用いることもで
きる。例えばリサーチ・ディスクロージャー(前出)
No、15162号には非吸着型のカブリ剤を吸着型の
カブリ剤と併用することが記載されており、この併用技
術は、本発明においても有効である。
563.785号、同2,588.982号に記載され
ているヒドラジン類、或いは米国特許3,227.55
2号に記載されたヒドラジド又はヒドラジン化合物;米
国特許3,615,615号、同3,718.470号
、同3,719.494号、同3,734,738号及
び同3,759,901号に記載された複素環第4級窒
素塩化合物;更に米国特許4゜030.925号記載の
アシルヒドラジノフェニルチオ尿素類の如き、ハロゲン
化銀表面への吸着基を有ナス7に春翰端;焉しギム釣ス
V デ釣−箇七ヅ■割は組み合わせて用いることもで
きる。例えばリサーチ・ディスクロージャー(前出)
No、15162号には非吸着型のカブリ剤を吸着型の
カブリ剤と併用することが記載されており、この併用技
術は、本発明においても有効である。
本発明に用いるカブリ剤としては、吸着型、非吸着型の
いずれも使用することができるし、それらを併用するこ
ともできる。
いずれも使用することができるし、それらを併用するこ
ともできる。
有用なカブリ剤の具体例を示せば、ヒドラジン塩酸塩、
フェニルヒドラジン塩酸塩、4−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、■−ホルミルー2−(4−メチルフェニル
)ヒドラジン、■−アセチルー2−フェニルヒドラジン
、l−アセチル−2−(4−アセトアミドフェニル)ヒ
ドラジン、l−メチルスルホニル−2−フェニルヒドラ
ジン、l−ベンゾイル−2−7エニルヒドラジン、■−
メチルスルホニルー2−(3−フェニルスルホンアミド
フェニル)ヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒド
ラジン等のヒドラジン化合物i 3−(2=ホルミルエ
チル)−2−メチルベンゾチアゾリウムプロマイト、3
−(2−ホルミルエチル)−2−プロピルベンゾチアゾ
リウムブロマイド、3−(2−アセチルエチル)−2−
ベンジルベンゾセレナゾリウムブロマイド、3−(2−
アセチルエチル)−2−ベンジル−5−フェニル−ベン
ゾオキサシリウムブロマイド、2−メチル−3−(3−
(フェニルヒドラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウム
ブロマイド、2−メチル−3−(3−(p=ニトリルヒ
ドラジノプロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、2
−メチル−3−[3−(p−スルホフェニルヒドラジノ
)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、2〜メチ
ル−3−(3−(p−スルホフェニルヒドラジノ)ペン
チル〕ペンゾチアゾリウムヨーデド、1.2−ジヒドロ
−3−メチル−4−フェニルピリド[2,1−blベン
ゾチアゾリウムブロマイド、l、2−ジヒドロ−3−メ
チル−4−7エニルビリド[2,1−b]−5−7エニ
ルペンゾチアゾリウムブロマイド、4.4’−エチレン
ビス(l、2−ジヒドロ−3−メチルピリド[2,1−
blベンゾチアゾリウムブロマイド) 、1.2−ジヒ
ドロ−3−メチル−4−7エニルビリド[2,1−b]
ベンゾセレナゾリウムブロマイド等のN−置換第4級シ
クロアンモニウム塩; 5−(1−エチルナフト[1,
2−b]チアゾリン−2−イリデンエチリデン)−1−
(2−7エニルカルバソイル)メチル−3−(4−スル
ファモイルフェニル)−2−チオヒダントイン、5−(
3−エチル−2−ペンゾチアゾリニアン)−3−[4−
(2−ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロータニン、1
−(4−(2−ホルミルヒドラジノ)フェニル)−3−
フェニルチオ尿素、1.3−ビス(4−(2−ホルミル
ヒドラジノ)フェニルチオ尿素、7−(3−(5−メル
カグトテトラゾール−1−イル)ベンズアミド)−10
=グロバギルー1.2.3.4−テトラヒドロアクリジ
ニウムベルクロラート等が挙げられる。
フェニルヒドラジン塩酸塩、4−メチルフェニルヒドラ
ジン塩酸塩、■−ホルミルー2−(4−メチルフェニル
)ヒドラジン、■−アセチルー2−フェニルヒドラジン
、l−アセチル−2−(4−アセトアミドフェニル)ヒ
ドラジン、l−メチルスルホニル−2−フェニルヒドラ
ジン、l−ベンゾイル−2−7エニルヒドラジン、■−
メチルスルホニルー2−(3−フェニルスルホンアミド
フェニル)ヒドラジン、ホルムアルデヒドフェニルヒド
ラジン等のヒドラジン化合物i 3−(2=ホルミルエ
チル)−2−メチルベンゾチアゾリウムプロマイト、3
−(2−ホルミルエチル)−2−プロピルベンゾチアゾ
リウムブロマイド、3−(2−アセチルエチル)−2−
ベンジルベンゾセレナゾリウムブロマイド、3−(2−
アセチルエチル)−2−ベンジル−5−フェニル−ベン
ゾオキサシリウムブロマイド、2−メチル−3−(3−
(フェニルヒドラジノ)プロピル〕ベンゾチアゾリウム
ブロマイド、2−メチル−3−(3−(p=ニトリルヒ
ドラジノプロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、2
−メチル−3−[3−(p−スルホフェニルヒドラジノ
)プロピル〕ベンゾチアゾリウムブロマイド、2〜メチ
ル−3−(3−(p−スルホフェニルヒドラジノ)ペン
チル〕ペンゾチアゾリウムヨーデド、1.2−ジヒドロ
−3−メチル−4−フェニルピリド[2,1−blベン
ゾチアゾリウムブロマイド、l、2−ジヒドロ−3−メ
チル−4−7エニルビリド[2,1−b]−5−7エニ
ルペンゾチアゾリウムブロマイド、4.4’−エチレン
ビス(l、2−ジヒドロ−3−メチルピリド[2,1−
blベンゾチアゾリウムブロマイド) 、1.2−ジヒ
ドロ−3−メチル−4−7エニルビリド[2,1−b]
ベンゾセレナゾリウムブロマイド等のN−置換第4級シ
クロアンモニウム塩; 5−(1−エチルナフト[1,
2−b]チアゾリン−2−イリデンエチリデン)−1−
(2−7エニルカルバソイル)メチル−3−(4−スル
ファモイルフェニル)−2−チオヒダントイン、5−(
3−エチル−2−ペンゾチアゾリニアン)−3−[4−
(2−ホルミルヒドラジノ)フェニル〕ロータニン、1
−(4−(2−ホルミルヒドラジノ)フェニル)−3−
フェニルチオ尿素、1.3−ビス(4−(2−ホルミル
ヒドラジノ)フェニルチオ尿素、7−(3−(5−メル
カグトテトラゾール−1−イル)ベンズアミド)−10
=グロバギルー1.2.3.4−テトラヒドロアクリジ
ニウムベルクロラート等が挙げられる。
本発明に係るハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料
は画像露光後、全面露光するか又はカブリ剤の存在下に
表面現像処理することによって直接ポジ画像を形成する
。この表面現像処理方法とは、ハロゲン化銀溶剤を実質
的に含まない現像液で処理することを意味する。
は画像露光後、全面露光するか又はカブリ剤の存在下に
表面現像処理することによって直接ポジ画像を形成する
。この表面現像処理方法とは、ハロゲン化銀溶剤を実質
的に含まない現像液で処理することを意味する。
本発明に係る写真感光材料の現像に用いる表面現像液に
おいて使用することのできる現像剤としては、通常のハ
ロゲン化銀現像剤、例えばノーイドロキノンの如きポリ
ヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3−ピラ
ゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン
類、フェニレンジアミン類等あるいはその混合物が含ま
れる。
おいて使用することのできる現像剤としては、通常のハ
ロゲン化銀現像剤、例えばノーイドロキノンの如きポリ
ヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3−ピラ
ゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン
類、フェニレンジアミン類等あるいはその混合物が含ま
れる。
具体的にはハイドロキノン、アミノフェノール、N−メ
チルアミノフェノール、■−フェニルー3−ピラゾリド
ン、l−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリド
ン、l−7二二ルー4−メチル−4−ヒドロキシメチル
−3−ピラゾリドン、アスコルビン酸、N、N−ジエチ
ル−p−7二二レンジアミン、ジエチルアミノ−0−ト
ルイジン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン、4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤を予
め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハロゲ
ン化銀に作用させるようにすることもできる。
チルアミノフェノール、■−フェニルー3−ピラゾリド
ン、l−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリド
ン、l−7二二ルー4−メチル−4−ヒドロキシメチル
−3−ピラゾリドン、アスコルビン酸、N、N−ジエチ
ル−p−7二二レンジアミン、ジエチルアミノ−0−ト
ルイジン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン、4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤を予
め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハロゲ
ン化銀に作用させるようにすることもできる。
本発明において使用される現像液は、更に特定のカブリ
防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、あるいは
それらの現像液添加剤を写真感光材料の構成層中に任意
に組み入れることも可能である。
防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、あるいは
それらの現像液添加剤を写真感光材料の構成層中に任意
に組み入れることも可能である。
本発明で用いられるハロゲン化銀乳剤には、通常用いら
れる安定剤、例えばアザインデン環を持つ化合物及びメ
ルカプト基を有する含窒素複素環化合物(代表的なもの
として、それぞれ4−ヒドロキシル6−メチル−1,3
,3a、7−チトラザインデン及びlフェニル−5−メ
ルカプトテトラゾールが挙げられる)等をハロゲン化6
11モルに対しl mg−10gヲ含有させることによ
り、より低い最小濃度を持った、より安定な結果を与え
ることができる。
れる安定剤、例えばアザインデン環を持つ化合物及びメ
ルカプト基を有する含窒素複素環化合物(代表的なもの
として、それぞれ4−ヒドロキシル6−メチル−1,3
,3a、7−チトラザインデン及びlフェニル−5−メ
ルカプトテトラゾールが挙げられる)等をハロゲン化6
11モルに対しl mg−10gヲ含有させることによ
り、より低い最小濃度を持った、より安定な結果を与え
ることができる。
その池水発明において、カブリ防止剤又は安定剤として
、例えば水銀化合物、トリアゾール系化合物、アザイン
デン系化合物、ベンゾチアゾリウム系化合物、亜鉛化合
物等を使用し得る。
、例えば水銀化合物、トリアゾール系化合物、アザイン
デン系化合物、ベンゾチアゾリウム系化合物、亜鉛化合
物等を使用し得る。
本発明で用いるハロゲン化銀乳剤には、各種の写真用添
加剤を加えることは任意である。
加剤を加えることは任意である。
例えば、本発明において使用し得る光学増感剤には、シ
アニン類、メロンアニン類、三核又は四核メロンアニン
類、三核又は四核シアニン類、スチリル類、ホロポーラ
シアニン類、ヘミシアニン類、オキソノール類及びヘミ
オキソノール類が含まれ、これらの光学増感剤は含窒素
複素環核として、その構造の一部にチアゾリン、チアゾ
ール等の塩基性基又はローダニン、チオヒダントイン、
オキサゾリジンジオン、バルビッール酸、チオバルビッ
ール酸、ピラゾロン等の核を含むものが好ましく、かか
る核はアルキル、ヒドロキシアルキル、スルホアルキル
、カルボキシアルキル、ハロゲン、フェニル、シアノ、
アルコキシ等の多基で置換することができ、又、炭素環
又は複素環と縮合することは任意である。
アニン類、メロンアニン類、三核又は四核メロンアニン
類、三核又は四核シアニン類、スチリル類、ホロポーラ
シアニン類、ヘミシアニン類、オキソノール類及びヘミ
オキソノール類が含まれ、これらの光学増感剤は含窒素
複素環核として、その構造の一部にチアゾリン、チアゾ
ール等の塩基性基又はローダニン、チオヒダントイン、
オキサゾリジンジオン、バルビッール酸、チオバルビッ
ール酸、ピラゾロン等の核を含むものが好ましく、かか
る核はアルキル、ヒドロキシアルキル、スルホアルキル
、カルボキシアルキル、ハロゲン、フェニル、シアノ、
アルコキシ等の多基で置換することができ、又、炭素環
又は複素環と縮合することは任意である。
本発明で用いる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤は超色増感
することができる。超色増感の方法については、例えば
[超色増感の機構の総説J (Review of
5upersensitization)、 Phot
ogaphic 5cience and Engin
eering (PSE) Vol、18.4418頁
(1974年)に記載されている。
することができる。超色増感の方法については、例えば
[超色増感の機構の総説J (Review of
5upersensitization)、 Phot
ogaphic 5cience and Engin
eering (PSE) Vol、18.4418頁
(1974年)に記載されている。
その他、本発明に使用できるハロゲン化銀乳剤において
、目的に応じて用いられる添加剤は、湿潤剤として例え
ば、ジヒドロキシアルカン等が挙げられ、更に膜物性改
良剤として、例えばアルキルアクリレートもしくはアル
キルメタクリレートとアクリル酸もしくはメタクリル酸
との共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸バー7アルキルエステル共重合体等
の乳化重合によって得られる水分散性の微粒子状高分子
物質等が適当であり、塗布助剤として例えば、サホニン
、ポリエチレングリコールラウリルエーテル等が含まれ
る。その他写真用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面
活性剤、紫外線吸収剤、pn調整剤、酸化防止剤、帯電
防止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増
白剤、現像速度調節剤、マット剤等を使用することは任
意である。
、目的に応じて用いられる添加剤は、湿潤剤として例え
ば、ジヒドロキシアルカン等が挙げられ、更に膜物性改
良剤として、例えばアルキルアクリレートもしくはアル
キルメタクリレートとアクリル酸もしくはメタクリル酸
との共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸バー7アルキルエステル共重合体等
の乳化重合によって得られる水分散性の微粒子状高分子
物質等が適当であり、塗布助剤として例えば、サホニン
、ポリエチレングリコールラウリルエーテル等が含まれ
る。その他写真用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面
活性剤、紫外線吸収剤、pn調整剤、酸化防止剤、帯電
防止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増
白剤、現像速度調節剤、マット剤等を使用することは任
意である。
上述の如く調製されたハロゲン化銀乳剤は、必要に応じ
て下引層、ハレーション防止層、フィルター層等を介し
て支持体に塗布され、内部潜像型/・aゲン化銀写真感
光材料を得る。
て下引層、ハレーション防止層、フィルター層等を介し
て支持体に塗布され、内部潜像型/・aゲン化銀写真感
光材料を得る。
本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料をカラー用
として用いることは有用であり、この場合ハロゲン化銀
写真乳剤中にシアン、マゼンタ及が好ましい。
として用いることは有用であり、この場合ハロゲン化銀
写真乳剤中にシアン、マゼンタ及が好ましい。
又、色素画像の短波長の活性光線による褪色を防止する
ため紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾトリア
ゾール、アクリロニトリル、ベンゾフェノン系化合物を
用いることは有用であり、特にチヌビンPS、同320
、同326、同327、同328(いずれもチバガイギ
ー社製)の単用もしくは併用が有利である。
ため紫外線吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンゾトリア
ゾール、アクリロニトリル、ベンゾフェノン系化合物を
用いることは有用であり、特にチヌビンPS、同320
、同326、同327、同328(いずれもチバガイギ
ー社製)の単用もしくは併用が有利である。
本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料の支持体と
しては任意のものが用いられるが、代表的な支持体とし
て、必要に応じて下引加工したポリエチレンテテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローズア
セテートフィルム、ガラス、バライタ紙、ポリエチレン
ラミネート紙等が含まれる。
しては任意のものが用いられるが、代表的な支持体とし
て、必要に応じて下引加工したポリエチレンテテレフタ
レートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチ
レンフィルム、ポリプロピレンフィルム、セルローズア
セテートフィルム、ガラス、バライタ紙、ポリエチレン
ラミネート紙等が含まれる。
本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料にはゼラチ
ンの他に目的に応じて適当なゼラチン誘導体を含ませる
ことができる。この適当なゼラチグアニジル化ゼラチン
、カルバミル化ゼラチン、シアンエタノール化ゼラチン
、エステル化ゼラチン等を挙げることができる。
ンの他に目的に応じて適当なゼラチン誘導体を含ませる
ことができる。この適当なゼラチグアニジル化ゼラチン
、カルバミル化ゼラチン、シアンエタノール化ゼラチン
、エステル化ゼラチン等を挙げることができる。
又、本発明においては、目的に応じて他の親水性バイン
ダーを含ませることができ、この適当なバインダーとし
てはゼラチンのほか、コロイド状アルブミン、寒天、ア
ラビアゴム、デキストラン、アルギン酸、アセチル含有
10〜20%にまで加水分解されたセルローズアセテー
トの如きセルローズ誘導体、ポリアクリルアミド、イミ
ド化ポリアクリ)レアミド、カゼイン、ビニルアルコ−
ル−ビニルアミノアセテート ボン酸基又はシアノアセチル基を含むビニルアルコール
ポリマー ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、加水分解ポリビニルアセテート、蛋白質、飽和アシ
ル化蛋白質とビニル基を有する単量体との重合で得られ
るポリマー ポリビニルピリジン、ポリビニルアミン、
ポリアミノエチルメタクリレート、ポリエチレンアミン
等が含まれ、乳剤層あるいは中間層、保護層、フィルタ
ー層、裏引層等のハロゲン化銀写真感光材料構成層に目
的に応じて添加することができ、更に上記親水性バイン
ダーには目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せ
しめることができる。
ダーを含ませることができ、この適当なバインダーとし
てはゼラチンのほか、コロイド状アルブミン、寒天、ア
ラビアゴム、デキストラン、アルギン酸、アセチル含有
10〜20%にまで加水分解されたセルローズアセテー
トの如きセルローズ誘導体、ポリアクリルアミド、イミ
ド化ポリアクリ)レアミド、カゼイン、ビニルアルコ−
ル−ビニルアミノアセテート ボン酸基又はシアノアセチル基を含むビニルアルコール
ポリマー ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、加水分解ポリビニルアセテート、蛋白質、飽和アシ
ル化蛋白質とビニル基を有する単量体との重合で得られ
るポリマー ポリビニルピリジン、ポリビニルアミン、
ポリアミノエチルメタクリレート、ポリエチレンアミン
等が含まれ、乳剤層あるいは中間層、保護層、フィルタ
ー層、裏引層等のハロゲン化銀写真感光材料構成層に目
的に応じて添加することができ、更に上記親水性バイン
ダーには目的に応じて適当な可塑剤、潤滑剤等を含有せ
しめることができる。
又、本発明を適用するハロゲン化銀写真感光材料の構成
層は任意の適当な硬膜剤で硬化せしめることができる。
層は任意の適当な硬膜剤で硬化せしめることができる。
これらの硬膜剤としては、クロム塩、ジルコニウム塩、
ホルムアルデヒドやムコノ10ゲン酸の如きアルデヒド
系、ノ10トリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレ
ンイミン系、ビニルスルホン系、アクリロイル系硬膜剤
等が挙げられる。
ホルムアルデヒドやムコノ10ゲン酸の如きアルデヒド
系、ノ10トリアジン系、ポリエポキシ化合物、エチレ
ンイミン系、ビニルスルホン系、アクリロイル系硬膜剤
等が挙げられる。
又、本発明を適用する/10ゲン化銀写真感光材料は、
支持体上に乳剤層、フィルター層、中間層、保護層、下
引層、裏引層、/Sレーション防止層等の種々の写真構
成層を多数設置することが可能である。
支持体上に乳剤層、フィルター層、中間層、保護層、下
引層、裏引層、/Sレーション防止層等の種々の写真構
成層を多数設置することが可能である。
本発明を適用するノ10ゲン化銀写真感光材料は、一般
用、Xレイ用、カラー用、偽カラー用、印刷用、赤外用
、マイクロ用、銀色素漂白用等の種々の用途に有効に適
用することができ、又、コロイド転写法、ロジャースの
米国特許3,087.817号、同3,185,567
号及び同2,983,606号、ウエイヤーツらの米国
特許3,253.915号、ホワイトモアらの米国特許
3,227.550号、バールらの米国特許3,227
.551号、ホワイトモアの米国特許3,227.55
2号及びランドの米国特許3,415.644号、同3
,415.645号及び同3,415,646号に記載
されているようなカラー画像転写法、カラー拡散転写法
、吸収転写法等にも適用できる。
用、Xレイ用、カラー用、偽カラー用、印刷用、赤外用
、マイクロ用、銀色素漂白用等の種々の用途に有効に適
用することができ、又、コロイド転写法、ロジャースの
米国特許3,087.817号、同3,185,567
号及び同2,983,606号、ウエイヤーツらの米国
特許3,253.915号、ホワイトモアらの米国特許
3,227.550号、バールらの米国特許3,227
.551号、ホワイトモアの米国特許3,227.55
2号及びランドの米国特許3,415.644号、同3
,415.645号及び同3,415,646号に記載
されているようなカラー画像転写法、カラー拡散転写法
、吸収転写法等にも適用できる。
以下、実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明の実
施の態様がこれによって限定されるものではない。
施の態様がこれによって限定されるものではない。
実施例−1
(乳剤EM− 1の調製)
オセインゼラチンを含む水溶液を40°Cに制御しなが
らアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム
と塩化ナトリウム(モル比でKBr : NaCQ諺
0し い t,4 第1−k 憤− シ ル 1 ・/
ト ロ ー )+− If プ jしジェット法
で同時に添加して、平均粒径0.45μmの立方体臭化
銀乳剤を得た。その際、粒子形状として立方体が得られ
るようにpH及びpAgを制御した。得られた0.45
μmの立方体乳剤に、更にアンモニア及び硝酸銀を含む
水溶液と臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でK
Br : NaCQ= 40 : 60)とを含む水溶
液とをコントロールダブルジエ・ント法で同時に添加し
て平均粒径0,6μmとなるまでシェルを形成した。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及び
l)Agを制御した。
らアンモニア及び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム
と塩化ナトリウム(モル比でKBr : NaCQ諺
0し い t,4 第1−k 憤− シ ル 1 ・/
ト ロ ー )+− If プ jしジェット法
で同時に添加して、平均粒径0.45μmの立方体臭化
銀乳剤を得た。その際、粒子形状として立方体が得られ
るようにpH及びpAgを制御した。得られた0.45
μmの立方体乳剤に、更にアンモニア及び硝酸銀を含む
水溶液と臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でK
Br : NaCQ= 40 : 60)とを含む水溶
液とをコントロールダブルジエ・ント法で同時に添加し
て平均粒径0,6μmとなるまでシェルを形成した。そ
の際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及び
l)Agを制御した。
水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチンを加え乳剤
EM−1を得た。(分布の広さは8%であった) ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(厚さ14
5μm)の表側に、次の第1層から第9層までを、裏面
に第1O層を塗布したカラー写真感光材料を作成した。
EM−1を得た。(分布の広さは8%であった) ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(厚さ14
5μm)の表側に、次の第1層から第9層までを、裏面
に第1O層を塗布したカラー写真感光材料を作成した。
ポリエチレンのWc1層塗布側には、チタンホワイトを
白色顔料として含む。
白色顔料として含む。
使用した乳剤は、乳剤EM−1と同様の方法にて調製さ
れた乳剤を使用した。
れた乳剤を使用した。
得られて試料を試料−1とする。
(感光層組成)
以下に成分とmg/dm2で示した塗布付量を示す。
ハロゲン化銀については銀換算で示す。なお、塗布助剤
として5A−1,5A−2を用い、又、硬膜剤としてH
A−1,HA−2を用いた。
として5A−1,5A−2を用い、又、硬膜剤としてH
A−1,HA−2を用いた。
第1層(赤色感光N)
赤感性増感色素(RD−1及びRD−2)で分光増感し
た0、18μm立方体塩臭化銀乳剤 0.6赤感性増感
色素(RD−1及びRD−2)で分光増感した0、30
μm立方体塩臭化銀乳剤 0.9赤感性増感色素(RD
−1及びRD−2)で分光増感した0、55μm立方体
塩臭化銀乳剤 1.5ゼラチン
13.8シアンカプラー(C−1)
2.17アンカブラー(C−2)
2.1画像安定剤(AO−3) 2.
2溶 媒 (SCI−1)
3.3安定剤(ST−1,5T−2,5T−
3)第2層(中間層) ゼラチン 7・5混色防
止剤(AS−1) 0.55溶
媒 (S O−2)
0.72第3層(緑色感光層) 緑感性増感色素(GD−1)で分光増感した0、18μ
m立方体塩臭化銀乳剤 0.6緑感性増感色素
(GD−1)で分光増感した0、30μm立方体塩臭化
銀乳剤 0.9緑感性増感色素(GD−1)で
分光増感した0、55μm立方体塩臭化銀乳剤
1.5ゼラチン 13,
0マゼンタカプラー(M−1) 2.4画
像安定剤(AO−1) 2.4画像安
定剤(AO−2) 1.2溶
媒 (S O−3)3.1ステイン防止剤(A S
−2) 0.15安定剤(ST−1,5
T−2,5T−3)第4層(中間層) 第2層と同じ 第5層(イエローフィルター層) ゼラチン イエローコロイド銀 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 混色防止剤(AS−1) 溶 媒 (So−3) 第6層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(As−1) 溶 媒 (So−2) 第7層(青色感光性層) 青感性増感色素(BD−1)で分光増感した0、31μ
m14面体塩臭化銀乳剤 1.2青感性増感色
素(BD〜1)で分光増感した0、55μm立方体塩臭
化銀乳剤 1.8青感性増感色素(BD−1)
で分光増感した0、75μm立方体塩臭化銀乳剤
3.0ゼラチン 1鴛
0.27 4.0 4.2 1.0 0.5 1.4 0.4 0.8 0.36 イエローカプラー(Y−1) 画像安定剤(AO−3) 溶 媒 (So−1) 安定剤(ST−1,5T−3 第8層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 溶 媒 (So−3) 第9層(保護層) ゼラチン 第1O層(裏面層) ゼラチン 8.4 2.5 5.2 ST−4) 5.4 1.0 2.8 1.2 12.3 40.0 D − −1 −1 0 0−1 S O−2 S 。
た0、18μm立方体塩臭化銀乳剤 0.6赤感性増感
色素(RD−1及びRD−2)で分光増感した0、30
μm立方体塩臭化銀乳剤 0.9赤感性増感色素(RD
−1及びRD−2)で分光増感した0、55μm立方体
塩臭化銀乳剤 1.5ゼラチン
13.8シアンカプラー(C−1)
2.17アンカブラー(C−2)
2.1画像安定剤(AO−3) 2.
2溶 媒 (SCI−1)
3.3安定剤(ST−1,5T−2,5T−
3)第2層(中間層) ゼラチン 7・5混色防
止剤(AS−1) 0.55溶
媒 (S O−2)
0.72第3層(緑色感光層) 緑感性増感色素(GD−1)で分光増感した0、18μ
m立方体塩臭化銀乳剤 0.6緑感性増感色素
(GD−1)で分光増感した0、30μm立方体塩臭化
銀乳剤 0.9緑感性増感色素(GD−1)で
分光増感した0、55μm立方体塩臭化銀乳剤
1.5ゼラチン 13,
0マゼンタカプラー(M−1) 2.4画
像安定剤(AO−1) 2.4画像安
定剤(AO−2) 1.2溶
媒 (S O−3)3.1ステイン防止剤(A S
−2) 0.15安定剤(ST−1,5
T−2,5T−3)第4層(中間層) 第2層と同じ 第5層(イエローフィルター層) ゼラチン イエローコロイド銀 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 混色防止剤(AS−1) 溶 媒 (So−3) 第6層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(As−1) 溶 媒 (So−2) 第7層(青色感光性層) 青感性増感色素(BD−1)で分光増感した0、31μ
m14面体塩臭化銀乳剤 1.2青感性増感色
素(BD〜1)で分光増感した0、55μm立方体塩臭
化銀乳剤 1.8青感性増感色素(BD−1)
で分光増感した0、75μm立方体塩臭化銀乳剤
3.0ゼラチン 1鴛
0.27 4.0 4.2 1.0 0.5 1.4 0.4 0.8 0.36 イエローカプラー(Y−1) 画像安定剤(AO−3) 溶 媒 (So−1) 安定剤(ST−1,5T−3 第8層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 溶 媒 (So−3) 第9層(保護層) ゼラチン 第1O層(裏面層) ゼラチン 8.4 2.5 5.2 ST−4) 5.4 1.0 2.8 1.2 12.3 40.0 D − −1 −1 0 0−1 S O−2 S 。
H3
A ○
■
A○ −2
O
T−1
H
T−2
A
2
V−1
COC)l=cH。
C4Ha(L)
V−2
CH2C00CH2CHCa He
A−2
NaO,5−CHCOOCH2(CF2CF、)2HC
HzCOOCH2(CFzCFz)z)f試料−2 試料−1と同様の方法により、試料−2を作成した。た
だし、試料−2は第3層(緑感光層)に水溶性染料(例
示化合物Al−4)を100cm’当たり0−14mg
となるように添加した。
HzCOOCH2(CFzCFz)z)f試料−2 試料−1と同様の方法により、試料−2を作成した。た
だし、試料−2は第3層(緑感光層)に水溶性染料(例
示化合物Al−4)を100cm’当たり0−14mg
となるように添加した。
試料−3
試料−1と同様の方法により、試料−3を作成した。た
だし、試料−3では第3層(緑感光層)の緑感性増感色
素(GD−1)の添加量を0.18μm乳剤、0.30
p m乳剤及び0.55μm乳剤のそれぞれについて、
いずれも1.8倍に増量した。
だし、試料−3では第3層(緑感光層)の緑感性増感色
素(GD−1)の添加量を0.18μm乳剤、0.30
p m乳剤及び0.55μm乳剤のそれぞれについて、
いずれも1.8倍に増量した。
試料−4
試料−3と同様の方法により、試料−4を作成した。た
だし、試料−4では第3層(緑感光層)に水溶性染料(
例示化合物Al−4)を100cm”当たり0.14m
gとなるように添加した。
だし、試料−4では第3層(緑感光層)に水溶性染料(
例示化合物Al−4)を100cm”当たり0.14m
gとなるように添加した。
試料−5
試料−2と同様の方法により、試料−5を作成した。た
だし、試料−5では第1層(赤感光層)の内部潜像型乳
剤を次に示す乳剤に変更した。
だし、試料−5では第1層(赤感光層)の内部潜像型乳
剤を次に示す乳剤に変更した。
赤感性増感色素(RD−1及びRD−2)で分光増感し
た0、142m立方体塩臭化銀乳剤 0.54赤感
性増感色素(RD−1及びRD−2)で分光増感した0
、23μm立方体塩臭化銀乳剤 0.8赤感性増感
色素(RD−1及びRD−2)で分光増感した0、43
μm立方体塩臭化銀乳剤 1.4試料−6 試料−4と同様の方法により、試料−6を作成した。た
だし、試料−4では第3層(緑感光層)の緑感性増感色
素(GD−1)の添加量を0.18μm乳剤、0.30
μm乳剤及び0.55μm乳剤のそれぞれについて、試
料−4の1.6倍量とした。
た0、142m立方体塩臭化銀乳剤 0.54赤感
性増感色素(RD−1及びRD−2)で分光増感した0
、23μm立方体塩臭化銀乳剤 0.8赤感性増感
色素(RD−1及びRD−2)で分光増感した0、43
μm立方体塩臭化銀乳剤 1.4試料−6 試料−4と同様の方法により、試料−6を作成した。た
だし、試料−4では第3層(緑感光層)の緑感性増感色
素(GD−1)の添加量を0.18μm乳剤、0.30
μm乳剤及び0.55μm乳剤のそれぞれについて、試
料−4の1.6倍量とした。
試料−7
試料−6と同様の方法tこより、試料−7を作成した。
ただし、試料−7では第3層(緑感光層)の内部潜像乳
剤を次に示す乳剤に変更した。
剤を次に示す乳剤に変更した。
緑感性増感色素(GD−1)で分光増感した0、29μ
m立方体塩臭化銀乳剤 0.6緑感性増感色
素(GD−1)で分光増感した0、48μm立方体塩臭
化銀乳剤 0.9緑感性増感色素(GD−1
)で分光増感した0、80μm立方体塩臭化銀乳剤
1.5以上のように得られた試料−1〜7につ
いて、感光針を用いて光学ウェッジを通して露光を行い
、引き続いて下記の処理工程及び処理液組成により現像
処理を行い、得られた画像についてセンシトj L I
+−似濡九件1ハ (財)雌ゼ為lヴ波九當…1す!ユ
ニで脚部ガンマとは、特性曲線上において最小濃度Dm
inとしたとき、Dmin+ Q、5の濃度の点とDm
in+ 0.15の点を結ぶ直線の傾きの絶対値で表す
。
m立方体塩臭化銀乳剤 0.6緑感性増感色
素(GD−1)で分光増感した0、48μm立方体塩臭
化銀乳剤 0.9緑感性増感色素(GD−1
)で分光増感した0、80μm立方体塩臭化銀乳剤
1.5以上のように得られた試料−1〜7につ
いて、感光針を用いて光学ウェッジを通して露光を行い
、引き続いて下記の処理工程及び処理液組成により現像
処理を行い、得られた画像についてセンシトj L I
+−似濡九件1ハ (財)雌ゼ為lヴ波九當…1す!ユ
ニで脚部ガンマとは、特性曲線上において最小濃度Dm
inとしたとき、Dmin+ Q、5の濃度の点とDm
in+ 0.15の点を結ぶ直線の傾きの絶対値で表す
。
又、緑感光性層の分光感度極大の波長を選択的に透過す
る蒸着フィルターを通して感光計を用いて光学ウェフジ
を用い露光し、下記処理工程で処理し、E l/2/
E ?/2の値を求めた。
る蒸着フィルターを通して感光計を用いて光学ウェフジ
を用い露光し、下記処理工程で処理し、E l/2/
E ?/2の値を求めた。
生試料の緑感光性層の分光感度極大の波長における反射
濃度についても測定しt;。
濃度についても測定しt;。
又、空間周波数が3ラインペア/mmにおけるマゼンタ
層のCTF値を測定した値を鮮鋭性を示す特性値とした
。
層のCTF値を測定した値を鮮鋭性を示す特性値とした
。
更に、試料1〜7を用い、マクベスカラーチエッカ−の
赤色部を製版カメラを用いて撮影し、再現された赤色に
つきa*値及びb*値を測定し1、α肩17)”+(b
*)”−を赤色再現性の指標として測定した。この際、
中性灰色を中性灰色に再現する撮影条件としていること
は言うまでもない。
赤色部を製版カメラを用いて撮影し、再現された赤色に
つきa*値及びb*値を測定し1、α肩17)”+(b
*)”−を赤色再現性の指標として測定した。この際、
中性灰色を中性灰色に再現する撮影条件としていること
は言うまでもない。
又、この時の白地についても評価した。
これらの結果を併せて表−1に示した。
処理工程(処理温度と処理時間)
(1)浸 漬(発色現液)37°C12秒(2)カブ
リ露光 −1ルフクスで 12秒(3)
発色現像 37°C1分35秒(4)漂
白定着 35°C45秒(5)安定化処
理 25〜30°C1分30秒(6)乾 燥
75〜80°0 45秒処理液組
成 [発色現像液] ベンジルアルコール 15m12硫
酸セリウム 0.015gエチ
レングリコール 8mQ亜硫酸カ
リウム 2.5g臭化カリウム
0.6g塩化ナトリウム
0.2g炭酸カリウム
25 gST−40,1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0gジエ
チレントリアミン五酢酸ナトリウム2.0g3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンア
ミドエチル アニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体) 水酸化カリウム ジエチレングリコール 水を加えて全量をiffとし、 る。
リ露光 −1ルフクスで 12秒(3)
発色現像 37°C1分35秒(4)漂
白定着 35°C45秒(5)安定化処
理 25〜30°C1分30秒(6)乾 燥
75〜80°0 45秒処理液組
成 [発色現像液] ベンジルアルコール 15m12硫
酸セリウム 0.015gエチ
レングリコール 8mQ亜硫酸カ
リウム 2.5g臭化カリウム
0.6g塩化ナトリウム
0.2g炭酸カリウム
25 gST−40,1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0gジエ
チレントリアミン五酢酸ナトリウム2.0g3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンア
ミドエチル アニリン硫酸塩 蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベンジスルホン
酸誘導体) 水酸化カリウム ジエチレングリコール 水を加えて全量をiffとし、 る。
[漂白定着液]
ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄
アンモニウム
ジエチレントリアミン五酢酸
チオ硫酸アンモニウム(70%溶液)
亜硫酸アンモニウム(40%溶液)
3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール水を加えて
全量をIQとし、炭酸カリ 氷酢酸でpH7,1に調整する。
全量をIQとし、炭酸カリ 氷酢酸でpH7,1に調整する。
[安定化液1
1.5X 10−2モル
1.0g
2.0g
5mQ
pH10,15に調整す
0g
g
80m12
27.5mff
0.15g
ラム又は
o−フェニルフェノール
0.3g
亜硫酸カリウム(50%溶液)
12n++2
エチレングリコール 10g1−ヒ
ドロキシエチリデン−1,1 ジホスホン酸 2.5g塩化ビ
スマス 0.2g硫酸亜鉛7
水塩 0.7g水酸化アンモニウ
ム(28%水溶液) 2.0gポリビニルピロリ
ドン(K −17) 0.2g蛍光増白剤(4
,4’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体)2g 水を加えて全量をIQとし、水酸化アンモニウム又は硫
酸でpH7,5に調整する。
ドロキシエチリデン−1,1 ジホスホン酸 2.5g塩化ビ
スマス 0.2g硫酸亜鉛7
水塩 0.7g水酸化アンモニウ
ム(28%水溶液) 2.0gポリビニルピロリ
ドン(K −17) 0.2g蛍光増白剤(4
,4’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体)2g 水を加えて全量をIQとし、水酸化アンモニウム又は硫
酸でpH7,5に調整する。
尚、安定化処理は2槽構成の向流方式にした。
ランニング条件
[発色現像タンク液]
前記発色現像液と同じ
[発色現像補充液]
ベンジルアルコール 18.5m(2
硫酸セリウム 0−0.15
gエチレングリコール 10g亜硫
酸カリウム 2.5g臭化ナト
リウム 0.3g塩化ナトリウ
ム 0.2g炭酸カリウム
25 gS T −40,12
g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0gジエ
チレントリアミン五酢酸ナトリウム2.0g3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−訃β〜メタンスルホンアミ
ドエチル アニリン硫酸塩 1.8X 10−”モ
ル蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベンジスルホ
ンlt[4体) 1.0gジエチレング
リコール 18.0g水を加えて全量を
lαとし、水酸化カリウム又は硫酸でpH10,35に
調整する。
硫酸セリウム 0−0.15
gエチレングリコール 10g亜硫
酸カリウム 2.5g臭化ナト
リウム 0.3g塩化ナトリウ
ム 0.2g炭酸カリウム
25 gS T −40,12
g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0gジエ
チレントリアミン五酢酸ナトリウム2.0g3−メチル
−4−アミノ−N−エチル−訃β〜メタンスルホンアミ
ドエチル アニリン硫酸塩 1.8X 10−”モ
ル蛍光増白剤(4,4’−ジアミノスチルベンジスルホ
ンlt[4体) 1.0gジエチレング
リコール 18.0g水を加えて全量を
lαとし、水酸化カリウム又は硫酸でpH10,35に
調整する。
[漂白定着タンク液及び補充液]
前記漂白定着液と同じ
[安定化タンク液及び補充液]
前記安定化液と同じ
補充量は、発色現像補充液、漂白定着補充液、安定化補
充液共にA−41枚当たり30mffとした。
充液共にA−41枚当たり30mffとした。
表−1の結果から、本発明の試料のみが脚部の階調バラ
ンスが良好で、白地部の色調が好ましく、しかも赤色再
現性も色の飽和度も高く良好であることがわかる。
ンスが良好で、白地部の色調が好ましく、しかも赤色再
現性も色の飽和度も高く良好であることがわかる。
鮮鋭性については、生反射濃度の大きな試料−2,4,
5,6が良好であった。即ち、本発明の試料のみが本発
明の目的を達成していることがわかる。上記の結果は、
ランニングを行い補充総量がタンク容量の2倍まで行っ
たが、変わらなかった。
5,6が良好であった。即ち、本発明の試料のみが本発
明の目的を達成していることがわかる。上記の結果は、
ランニングを行い補充総量がタンク容量の2倍まで行っ
たが、変わらなかった。
実施例−2
(乳剤E M −11の調製)
オセインゼラチンを含む水溶液を55°Cに制御し激し
く撹拌しながら、該溶液に硝酸銀水溶液及び臭化カリウ
ムと塩化ナトリウムとを含む水溶液(モル比でKBr
: NaGQ= 40 : 60)をコントロールダブ
ルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.3μmの
立方体塩臭化銀乳剤Aを得た。乳剤Bをコア粒子として
、更に硝酸銀水溶液と塩化すl−IJウム水溶液とをダ
ブルジェット法で55°OSpAgを6に保ちながら、
同時に添加して平均粒径0.6μmの立方体単分散コア
/シェル乳剤EM−11を得た。
く撹拌しながら、該溶液に硝酸銀水溶液及び臭化カリウ
ムと塩化ナトリウムとを含む水溶液(モル比でKBr
: NaGQ= 40 : 60)をコントロールダブ
ルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.3μmの
立方体塩臭化銀乳剤Aを得た。乳剤Bをコア粒子として
、更に硝酸銀水溶液と塩化すl−IJウム水溶液とをダ
ブルジェット法で55°OSpAgを6に保ちながら、
同時に添加して平均粒径0.6μmの立方体単分散コア
/シェル乳剤EM−11を得た。
(分布の広さは8%であった)
分布ノ広す−粒径”偏差X100(%)平均粒径
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体(厚さ22
0μm)の表側に、次の第1層から第9層までを重層塗
布したカラー写真感光材料を作成した。ポリエチレンの
第1Iw塗布側には、チタンホワイトを白色顔料として
含む。得られた試料を試料−8とする。
0μm)の表側に、次の第1層から第9層までを重層塗
布したカラー写真感光材料を作成した。ポリエチレンの
第1Iw塗布側には、チタンホワイトを白色顔料として
含む。得られた試料を試料−8とする。
(感光層組成)
以下に成分とmg/dm”で示した塗布付量を示す。
ハロゲン化銀については銀換算で示す。
第1層(赤色感光層)
乳剤EM−11に赤感性増感色素(RD−1及びRD−
2)を加えて分光増感した 赤感性乳剤 4.0ゼラチン
13.8シアンカプラー
(C−3) 2.1ンアンカプラー(C
−2) 2.1画像安定剤(AO−3)
2.2溶 媒 (SO−1
) 3.3第2層(中間層
) ゼラチン 7.5混色防
止剤(As−1) 0.55溶
媒 (S O−2)
0.72第3層(8色感光層) 乳剤EM−11に緑感性増感色素(GD−1)ゼラチン マゼンタカプラー(M−1) 画像安定剤(AO−1) 溶 媒 (So−4) 第4層(中間層) 第2層と同じ 第5層(イエローフィルター層) ゼラチン イエローコロイド銀 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 混色防止剤(AS−1) 溶 媒 (So−3) 第6層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(AS−1) 溶 媒 (So−2) 第7層(青色感光層) 乳剤EM−11に青感性増感色素(BD加えて分光増感
した青感性乳剤 ■3.0 2.4 2.0 3.15 4.2 1.0 0.5 1.4 0.4 0.8 4.0 0.27 0.36 2)を 5.0 ゼラチン イエローカプラー(Y−1) 画像安定剤(AO−3) 溶 媒 (50−1) 第8層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 溶 媒 (So−3) 第9層(保護膜) ゼラチン なお、塗布助剤として5A−11,SA又、硬膜剤とし
てHA−11をゼラチン5mg添加して塗布を行った。
2)を加えて分光増感した 赤感性乳剤 4.0ゼラチン
13.8シアンカプラー
(C−3) 2.1ンアンカプラー(C
−2) 2.1画像安定剤(AO−3)
2.2溶 媒 (SO−1
) 3.3第2層(中間層
) ゼラチン 7.5混色防
止剤(As−1) 0.55溶
媒 (S O−2)
0.72第3層(8色感光層) 乳剤EM−11に緑感性増感色素(GD−1)ゼラチン マゼンタカプラー(M−1) 画像安定剤(AO−1) 溶 媒 (So−4) 第4層(中間層) 第2層と同じ 第5層(イエローフィルター層) ゼラチン イエローコロイド銀 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 混色防止剤(AS−1) 溶 媒 (So−3) 第6層(混色防止層) ゼラチン 混色防止剤(AS−1) 溶 媒 (So−2) 第7層(青色感光層) 乳剤EM−11に青感性増感色素(BD加えて分光増感
した青感性乳剤 ■3.0 2.4 2.0 3.15 4.2 1.0 0.5 1.4 0.4 0.8 4.0 0.27 0.36 2)を 5.0 ゼラチン イエローカプラー(Y−1) 画像安定剤(AO−3) 溶 媒 (50−1) 第8層(紫外線吸収層) ゼラチン 紫外線吸収剤(UV−1) 紫外線吸収剤(UV−2) 溶 媒 (So−3) 第9層(保護膜) ゼラチン なお、塗布助剤として5A−11,SA又、硬膜剤とし
てHA−11をゼラチン5mg添加して塗布を行った。
13.5
8.4
3.0
5.2
5.4
1.0
2.8
1.2
12.3
12を用い、
g当たり
D
a
S ○
試料−9
試料−8と同様に試料−9を作成した。ただし、試料−
9では第3層(緑色感光層)に用いた乳剤EM−11の
代わりに、EM−11に準じて調製したが、平均粒径が
0.7μmの立方体単分散コア/シエ試料−1O〜16 試料−9と同様に試料−10〜16を作成した。ただし
、第8層(紫外線吸収層)の中に表−2に示す染料を用
いた。
9では第3層(緑色感光層)に用いた乳剤EM−11の
代わりに、EM−11に準じて調製したが、平均粒径が
0.7μmの立方体単分散コア/シエ試料−1O〜16 試料−9と同様に試料−10〜16を作成した。ただし
、第8層(紫外線吸収層)の中に表−2に示す染料を用
いた。
試料−17
試料−9と同様に試料−17を作成した。ただし、第1
層以降を塗布するのに先立って第1O層、第11層を塗
布し、支持体と第1層の間に設けた。第10層(灰色コ
ロイド銀層) 灰色コロイド銀 1.0ゼラチ
ン 7.0第11層(中
間層) ゼラチン 5.0以上の
ようにして得られた試料−9〜17について、上記実施
例−1と同様の方法で、緑感性層の分光極大波長におけ
る緑感性層と赤感性層の感度比、生反射濃度、脚部ガン
マバランス、赤色再現性及び白地について評価を行った
。ただし、処理については、下記処理工程で行った。
層以降を塗布するのに先立って第1O層、第11層を塗
布し、支持体と第1層の間に設けた。第10層(灰色コ
ロイド銀層) 灰色コロイド銀 1.0ゼラチ
ン 7.0第11層(中
間層) ゼラチン 5.0以上の
ようにして得られた試料−9〜17について、上記実施
例−1と同様の方法で、緑感性層の分光極大波長におけ
る緑感性層と赤感性層の感度比、生反射濃度、脚部ガン
マバランス、赤色再現性及び白地について評価を行った
。ただし、処理については、下記処理工程で行った。
時間(秒)
浸 漬 2
露 光 5
現 像 25
漂白定着 45
スーパースタ
ビライザー 90
乾 燥 45
く処理液組成〉
[発色現像液1
ベンジルアルコール 10gエチレ
ングリコール 8.55gジエチレン
グリコール 50g硫酸セリウム
0.015g亜硫酸カリウム
2.5g臭化ナトリウム
0.1g塩化ナトリウム
2.5gジエチルヒドロキシルアミン(8
5%) 5.0gジエチレントリアミン五酢酸ナト
リウム2.0g3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−βメタンスルホンアミドエチルアニリン ルックス) 処理温度 860 38°0(1 38°C 35°C 25〜30°C 75〜80℃ 硫酸塩 7.0g蛍光増
白剤(4,4’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導
体) 1.0g炭酸カリウム
30 g水酸化カリウム
2.0g水を加えて全量を112とし、水
酸化カリウム又は硫酸でpH10,10に調整する。
ングリコール 8.55gジエチレン
グリコール 50g硫酸セリウム
0.015g亜硫酸カリウム
2.5g臭化ナトリウム
0.1g塩化ナトリウム
2.5gジエチルヒドロキシルアミン(8
5%) 5.0gジエチレントリアミン五酢酸ナト
リウム2.0g3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−βメタンスルホンアミドエチルアニリン ルックス) 処理温度 860 38°0(1 38°C 35°C 25〜30°C 75〜80℃ 硫酸塩 7.0g蛍光増
白剤(4,4’−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導
体) 1.0g炭酸カリウム
30 g水酸化カリウム
2.0g水を加えて全量を112とし、水
酸化カリウム又は硫酸でpH10,10に調整する。
[漂白定着液]
実施例−1の漂白定着液と同じ。
[安定化液]
実施例−1の安定化液と同じ。
尚、安定化処理は2槽構成の向流方式にした。
表−2
表−2の結果から、本発明の試料のみが、脚部の階調バ
ランス、白地部の色調、赤色再現性共に良好であること
がわかる。
ランス、白地部の色調、赤色再現性共に良好であること
がわかる。
実施例−3
実施例−2の試料−13と同様にして試料−18を乳剤
に、 下記のカブリ剤を添加した。
に、 下記のカブリ剤を添加した。
CH,CECH
又、
処理は実施例
2の処理工程から浸漬及び
露光を除いて行った。
実施例−2と同様に良好な結果を得ることかできた。
Claims (1)
- 支持体上に、それぞれ内部潜像型粒子を含有する青感性
乳剤層、緑感性乳剤層及び赤感性乳剤層を少なくともそ
れぞれ1層づつ有する直接ポジハロゲン化銀写真感光材
料において、該緑感性乳剤層の分光感度極大波長におけ
る赤感性乳剤の感度に対する緑感性乳剤の感度の比が4
以上であり、かつ前記分光感度極大波長における生反射
濃度が0.6以上であることを特徴とする直接ポジハロ
ゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2869390A JPH03231741A (ja) | 1990-02-08 | 1990-02-08 | 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2869390A JPH03231741A (ja) | 1990-02-08 | 1990-02-08 | 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03231741A true JPH03231741A (ja) | 1991-10-15 |
Family
ID=12255562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2869390A Pending JPH03231741A (ja) | 1990-02-08 | 1990-02-08 | 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03231741A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7432036B2 (en) * | 2002-10-07 | 2008-10-07 | Fujifilm Corporation | Non-resonant two-photon absorbing material, non-resonant two-photon emitting material, and method for inducing absorption or generating emission of non-resonant two photons by using the material |
-
1990
- 1990-02-08 JP JP2869390A patent/JPH03231741A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7432036B2 (en) * | 2002-10-07 | 2008-10-07 | Fujifilm Corporation | Non-resonant two-photon absorbing material, non-resonant two-photon emitting material, and method for inducing absorption or generating emission of non-resonant two photons by using the material |
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