JPH01201335A - ポリアミド−ポリイミドブロックコポリマー - Google Patents
ポリアミド−ポリイミドブロックコポリマーInfo
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- JPH01201335A JPH01201335A JP63316064A JP31606488A JPH01201335A JP H01201335 A JPH01201335 A JP H01201335A JP 63316064 A JP63316064 A JP 63316064A JP 31606488 A JP31606488 A JP 31606488A JP H01201335 A JPH01201335 A JP H01201335A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
- C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
- C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
- C08G73/14—Polyamide-imides
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- Organic Chemistry (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発ｄ１１ｉｄ新規なポリアミドーポリイミドブコソク
コボリマーに関する。
コボリマーに関する。
ポリアミド−ポリイミドブロックコポリマーは公知であ
る。・亡れらの良好な１気的、熱的及び／筐たは機械的
特性のために、七ｎらは例えばとりわけｔｆｆ層材料の
調造のためのマトリックス樹脂として、電気及び電子産
業中の電膜１男脂として、例えばプリント回路のための
軟質積層樹脂として、接着フィルムとして、まｔは圧縮
成形コンパウンドとして適している。慣用のポリアミド
−ポリイミドブロックコポリマーは例えば米国特許第３
，８９４，１１１号もしくは同第４．５（１２８５号に
おいてみら几るように有機溶媒中に不溶であるか、わず
かに溶解するにすぎない、ポリアミドーポリイミドブロ
ックコポリマ−の良好な特性全利用すもために、容易に
溶解する先駆物質、ポリアミド−ポリアミド酸ブロック
コポリマーを、出発物質として使用すべきである。所望
の最終生成物はイミド化により得られる。しかしながら
、この操作はいくつかの点において不利である。環化に
より形成さ几る量の水が分子１中の分ｐｆ４き導き、そ
して／または該環化はポリマーの沈殿を導くので、一方
では可溶性先駆物質に、限らｎた貯蔵安定性を有する。
る。・亡れらの良好な１気的、熱的及び／筐たは機械的
特性のために、七ｎらは例えばとりわけｔｆｆ層材料の
調造のためのマトリックス樹脂として、電気及び電子産
業中の電膜１男脂として、例えばプリント回路のための
軟質積層樹脂として、接着フィルムとして、まｔは圧縮
成形コンパウンドとして適している。慣用のポリアミド
−ポリイミドブロックコポリマーは例えば米国特許第３
，８９４，１１１号もしくは同第４．５（１２８５号に
おいてみら几るように有機溶媒中に不溶であるか、わず
かに溶解するにすぎない、ポリアミドーポリイミドブロ
ックコポリマ−の良好な特性全利用すもために、容易に
溶解する先駆物質、ポリアミド−ポリアミド酸ブロック
コポリマーを、出発物質として使用すべきである。所望
の最終生成物はイミド化により得られる。しかしながら
、この操作はいくつかの点において不利である。環化に
より形成さ几る量の水が分子１中の分ｐｆ４き導き、そ
して／または該環化はポリマーの沈殿を導くので、一方
では可溶性先駆物質に、限らｎた貯蔵安定性を有する。
更に、イミド化が例えばフィルム、塗料もしくは造形品
に加工するまで実施さ１ないとさ、形成さｎ ’ｔ’ｃ
主成物は、水が生じるために大泣ひ／捷たは泡のような
欠陥を有する。
に加工するまで実施さ１ないとさ、形成さｎ ’ｔ’ｃ
主成物は、水が生じるために大泣ひ／捷たは泡のような
欠陥を有する。
−ｆ：ｎ枚、こｆＬらの不利益’ｔＮ１ないポリアミド
−ポリイミドブロックコポリマーを見い出すことが必要
とさ汎ている。可溶性ポリアミドポリイミドブロックコ
ポリマーは、記載した欠陥ＩＷさないであろうう驚くべ
きことにポリアミド−ポリイミドブロックコポリマーが
ポリアミドブロック及び／ま念はポリイミドブロック中
にジアミノジフェニルスルホンから誘４ 嘔ｆｌ ７’
ｉＣ橋員を含有するとさ、＋ｎらは中性双極性溶媒に容
易に溶解することが見出さ′ｎた。ψ】えはベンゾフェ
ノンテトラカルポン酸二無水物及びジアミノジフェニル
スルホンから誘導−ｇ ７またポリイミドは不溶性であ
るということば刊ら几ているので（例えば米国特許第４
．５８ａ８０４号参照）、この知識は技術者に予期しえ
ないことである。
−ポリイミドブロックコポリマーを見い出すことが必要
とさ汎ている。可溶性ポリアミドポリイミドブロックコ
ポリマーは、記載した欠陥ＩＷさないであろうう驚くべ
きことにポリアミド−ポリイミドブロックコポリマーが
ポリアミドブロック及び／ま念はポリイミドブロック中
にジアミノジフェニルスルホンから誘４ 嘔ｆｌ ７’
ｉＣ橋員を含有するとさ、＋ｎらは中性双極性溶媒に容
易に溶解することが見出さ′ｎた。ψ】えはベンゾフェ
ノンテトラカルポン酸二無水物及びジアミノジフェニル
スルホンから誘導−ｇ ７またポリイミドは不溶性であ
るということば刊ら几ているので（例えば米国特許第４
．５８ａ８０４号参照）、この知識は技術者に予期しえ
ないことである。
本発明は、平均分子量Ｍｎがｉ、ｏｏＯ今いし５へ００
０ で、セして次式Ｉニ ー（−（Ｐへ） −（ＰＩ）→−１１１（式中、 （Ｐへ）は平均分子量■ｎが６００ないし２０，０００
で、そして少なくとも１種の次式■： 〔式中、 ？表わし、並びに （式中、 Ｑは直接結合、基： −ＣＨｚ−、−ＣＨｘＣＨｚ−１
Ｃ）１３−Ｃ−ＣＨ３、−０−、−Ｓ−、−８０２もし
くは−Ｃ（０）−を表わし、 ｎは２ないし１２を表わし、並びに Ｙａ、Ｙｂ、Ｙｃ及びＹｄは互いに独立して水素原子、
ハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル
基會表わす。）ヲ表わす。〕で表わされる（反復）単位
全含有するポリアミドブロックを表わし、並びに （ＰＩ ）は平均分子ｉｉ Ｍｎカ３０ ＱナイＬ、
２ｏ、ｏｎｏ テ、そして少なくとも１棒の次式（Ｉｌ
： 〔式中、 （式中、 Ｑは上記で定義した。！味を衣わす。）を表わし、並び
に Ｒ２は上記で定義し念意味全表わすが、ただし全僑ホＲ
２の２５ないし１００モル係が基を表わし、そして橋＠
Ｒ１の（環状）脂肪層部分が１０モル幅を超えない。〕
で表わさｎる（反復）単位を官有するポリイミドブロッ
ク全表わす。）で表わｓ ｉシる反復単位全含有するポ
リアミドーポリイミドブロゾクコポリマーに関する。
０ で、セして次式Ｉニ ー（−（Ｐへ） −（ＰＩ）→−１１１（式中、 （Ｐへ）は平均分子量■ｎが６００ないし２０，０００
で、そして少なくとも１種の次式■： 〔式中、 ？表わし、並びに （式中、 Ｑは直接結合、基： −ＣＨｚ−、−ＣＨｘＣＨｚ−１
Ｃ）１３−Ｃ−ＣＨ３、−０−、−Ｓ−、−８０２もし
くは−Ｃ（０）−を表わし、 ｎは２ないし１２を表わし、並びに Ｙａ、Ｙｂ、Ｙｃ及びＹｄは互いに独立して水素原子、
ハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル
基會表わす。）ヲ表わす。〕で表わされる（反復）単位
全含有するポリアミドブロックを表わし、並びに （ＰＩ ）は平均分子ｉｉ Ｍｎカ３０ ＱナイＬ、
２ｏ、ｏｎｏ テ、そして少なくとも１棒の次式（Ｉｌ
： 〔式中、 （式中、 Ｑは上記で定義した。！味を衣わす。）を表わし、並び
に Ｒ２は上記で定義し念意味全表わすが、ただし全僑ホＲ
２の２５ないし１００モル係が基を表わし、そして橋＠
Ｒ１の（環状）脂肪層部分が１０モル幅を超えない。〕
で表わさｎる（反復）単位を官有するポリイミドブロッ
ク全表わす。）で表わｓ ｉシる反復単位全含有するポ
リアミドーポリイミドブロゾクコポリマーに関する。
式Ｉで衣わさ′ｔ″Ｌろ好ましい化合物は、平均分子量
Ｍｎが４，０００ないし４１１００ｏである。
Ｍｎが４，０００ないし４１１００ｏである。
式ｌで表わさ扛る好ましい化合物中、ポリアミドプロッ
タ及び／またはポリイミドプロ、りは弐〇もしくは弐ｍ
で表わさ几る反復構造単位を１種μ上含有する。好筐し
いポリアミドブロックもしくハポリイミドブロックでは
、平均分子量５００ないし２０，０００である。
タ及び／またはポリイミドプロ、りは弐〇もしくは弐ｍ
で表わさ几る反復構造単位を１種μ上含有する。好筐し
いポリアミドブロックもしくハポリイミドブロックでは
、平均分子量５００ないし２０，０００である。
上記式中、Ｒ１は例えば１，２−フェニレン基：１．３
−フェニレン基；１．４−フェニレン基；１゜５−ナフ
チレン基；１．８−ナフチレン基；２．５−ナフチレン
ｉ ： ＆ ３’−ビフェニレン基モシクは４．４′−
ビフェニレン基金表わす。１．３−フェニレン基が好ま
しい。
−フェニレン基；１．４−フェニレン基；１゜５−ナフ
チレン基；１．８−ナフチレン基；２．５−ナフチレン
ｉ ： ＆ ３’−ビフェニレン基モシクは４．４′−
ビフェニレン基金表わす。１．３−フェニレン基が好ま
しい。
本発明に従って式■及び／またはｍ中、Ｒ２は式ｌで表
わされるコホリマーに生ずる橋員の２５ないし１００モ
ル幅、特に５０ない（，１００モル幅が次式： で表わさｎる基を表わす。ここでポリアミド及びポリイ
ミドフロックの両方が、該橋員を含むこと全強制づけて
いない。
わされるコホリマーに生ずる橋員の２５ないし１００モ
ル幅、特に５０ない（，１００モル幅が次式： で表わさｎる基を表わす。ここでポリアミド及びポリイ
ミドフロックの両方が、該橋員を含むこと全強制づけて
いない。
基：÷Ｃｎ）ｈｎ−＋としてのＲｔｉ’ｉ、例えば１．
２＝エチレン！、１．３−プロピレン基、１，４−テト
ラメチレンｉ、１．５−ペンタメチレン基、１．６−へ
キサメチレン基、１．７−へブタメチレン基、１．８−
オクタメチレン基、１，９−ノナメチレン基、１．１０
−デカメチレン基、１．１２−ドデカメチレン基、２．
９−デカメチレン基１九は２−メｆ ルー １．５−ペ
ンタメチレン基である。
２＝エチレン！、１．３−プロピレン基、１，４−テト
ラメチレンｉ、１．５−ペンタメチレン基、１．６−へ
キサメチレン基、１．７−へブタメチレン基、１．８−
オクタメチレン基、１，９−ノナメチレン基、１．１０
−デカメチレン基、１．１２−ドデカメチレン基、２．
９−デカメチレン基１九は２−メｆ ルー １．５−ペ
ンタメチレン基である。
で表わさ九る基としてのＲ２は、１．２−シクロヘキシ
レン基、１．５−シクロヘキシレン基または１．４−シ
クロヘキシレン基でありうる。
レン基、１．５−シクロヘキシレン基または１．４−シ
クロヘキシレン基でありうる。
特定の脂肪族基としてのＲ２の他の例は、次式：で表わ
される基である。
される基である。
特定の芳香族基としてのＲ２の例は、１．２−フェニＶ
７基、１．３−フェニレン基、１．４−７エ＝Ｌ／ン
ｉ、２−４−メチルフェニレン基、１．＆５−トリメチ
ルー２．５−フェニレン基、２．５−キシリレン４、Ａ
−クロロ−１，５−フェニレン基、２．５−ジクロロ−
１，４−フェニレン基またハ次式： で表わさｎる基であり、そして特に式■中のＲ２として
は次式； で表わされる基であり、そして背に式■中のＲ４として
は次式： で表わ嘔れる基である。
７基、１．３−フェニレン基、１．４−７エ＝Ｌ／ン
ｉ、２−４−メチルフェニレン基、１．＆５−トリメチ
ルー２．５−フェニレン基、２．５−キシリレン４、Ａ
−クロロ−１，５−フェニレン基、２．５−ジクロロ−
１，４−フェニレン基またハ次式： で表わさｎる基であり、そして特に式■中のＲ２として
は次式； で表わされる基であり、そして背に式■中のＲ４として
は次式： で表わ嘔れる基である。
高い芳香含ｔ−を有する化合物が特に適する。
従って、脂肪族または脂環式基であるＲ２の比率が５モ
ル傷以下であるポリアミド−ポリイミドプロマクコポリ
マーが好ましい。特に好ましいのは、Ｒ１が芳香族基の
みである化合物、例えば上記で例として挙げた化合物で
ある。
ル傷以下であるポリアミド−ポリイミドプロマクコポリ
マーが好ましい。特に好ましいのは、Ｒ１が芳香族基の
みである化合物、例えば上記で例として挙げた化合物で
ある。
橋構成員としてのＲ２が２価の基Ｑｋ含む場合、この基
は例えば−Ｃ）Ｉ、ＣＨ２−または−５−２またにまた
は−Ｃ（０）−である。橋構成員としてのＲ２がいくつ
か含まｎる場合、こｎらは同一でも異っていても良い。
は例えば−Ｃ）Ｉ、ＣＨ２−または−５−２またにまた
は−Ｃ（０）−である。橋構成員としてのＲ２がいくつ
か含まｎる場合、こｎらは同一でも異っていても良い。
４価の基Ｒ３は、二無水物を形成することがでさるテト
ラカルボン酸から誘導さｎる。可能な基は、例えば次式
： で表わさｎる基、そして特に次式： で表わ嘔ｎる基である。
ラカルボン酸から誘導さｎる。可能な基は、例えば次式
： で表わさｎる基、そして特に次式： で表わ嘔ｎる基である。
式ｌの化合物は、そｎ自体公知の方法により、例えば次
式■： で表わされるポリアミド酸を次式■： Ｈ鵞Ｎ −Ｒ”−Ｎｌ２ ｔＶｌ
で表わさｎるジアミンと、並びに次式■：で表わ嘔れる
ジカルボン酸ジクロライドと反応場せ、その後、こ扛に
より得られたポリアミド−ポリアミド酸コポリマーを環
化することにより製造嘔れる。上記式■、■及び■にお
いて、記号Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記の意味ｔ−表わし
、Ｘば０以上、好ましくは１以上である。
式■： で表わされるポリアミド酸を次式■： Ｈ鵞Ｎ −Ｒ”−Ｎｌ２ ｔＶｌ
で表わさｎるジアミンと、並びに次式■：で表わ嘔れる
ジカルボン酸ジクロライドと反応場せ、その後、こ扛に
より得られたポリアミド−ポリアミド酸コポリマーを環
化することにより製造嘔れる。上記式■、■及び■にお
いて、記号Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記の意味ｔ−表わし
、Ｘば０以上、好ましくは１以上である。
式■のポリアミド酸の要造も公刊であり、例えば次式■
： （式中、Ｒ５は上記の意味を表わす）で表わさ扛るテト
ラカルボン酸二無水物を等モル量よりも少ない量の式■
のジアミンと反応嘔せることにより行なわｎる。こ扛は
本発明においては取るに足らないことであり、当該技術
分野の技術者は、適当な反応条件により、例えば反応剤
のモル比の適当な選択により、個々のブロックの上記で
定めた平均分子量（即ち、ｘ＞ｔどのように決めうるか
知っている。式■及び■のジーまたはテトラカルボン酸
誘導体と式■のジアミ／との重縮合は、そｎ自体公知の
方法により、好ましくは乾燥有４溶媒中で湿気を排除し
ながら、例えば窒素雰囲気下で、約−２０℃ないし＋５
０℃の温度、特に、約−１５℃ないし＋１０℃の温度で
行なうことができる。適する有機溶媒全下記に示す：
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−７セチルー２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ｂ
−カプロラクタム、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル
尿素、テトラヒドロチオフェンジオキサイド（スルホラ
ン）、並びにジメチルスルホキシド。
： （式中、Ｒ５は上記の意味を表わす）で表わさ扛るテト
ラカルボン酸二無水物を等モル量よりも少ない量の式■
のジアミンと反応嘔せることにより行なわｎる。こ扛は
本発明においては取るに足らないことであり、当該技術
分野の技術者は、適当な反応条件により、例えば反応剤
のモル比の適当な選択により、個々のブロックの上記で
定めた平均分子量（即ち、ｘ＞ｔどのように決めうるか
知っている。式■及び■のジーまたはテトラカルボン酸
誘導体と式■のジアミ／との重縮合は、そｎ自体公知の
方法により、好ましくは乾燥有４溶媒中で湿気を排除し
ながら、例えば窒素雰囲気下で、約−２０℃ないし＋５
０℃の温度、特に、約−１５℃ないし＋１０℃の温度で
行なうことができる。適する有機溶媒全下記に示す：
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセ
トアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルメトキシアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−７セチルー２−ピロリドン、Ｎ−メチル−ｂ
−カプロラクタム、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル
尿素、テトラヒドロチオフェンジオキサイド（スルホラ
ン）、並びにジメチルスルホキシド。
反応は上記溶媒の混合物中でも行なうことかでさる。一
方、こｎらの好ましい溶媒系を他の非プロトン性有機溶
媒、例えば所望により塩素化ぢれた芳香族、脂環式もし
くは脂肪族の炭化水素、例工ばベンゼン、トルエン、キ
シレン、’／クロヘキサン、ペンタン、ヘキサン、石油
ニーチル、メチレンクロライド、テトラヒドロフラン、
シクロヘキサノン及びジオキサンで希釈することもでき
る。
方、こｎらの好ましい溶媒系を他の非プロトン性有機溶
媒、例えば所望により塩素化ぢれた芳香族、脂環式もし
くは脂肪族の炭化水素、例工ばベンゼン、トルエン、キ
シレン、’／クロヘキサン、ペンタン、ヘキサン、石油
ニーチル、メチレンクロライド、テトラヒドロフラン、
シクロヘキサノン及びジオキサンで希釈することもでき
る。
ポリアミドブロックは界面重縮合により、！！造するこ
ともでさる、 反応が完結した後、所望により、慣用方法、例えば、適
当な場合には減圧下での蒸発により溶媒金除去すること
ができる。所望により、ポリアミド−ポリアミド酸ブロ
ックコポリマーは、公知方法により反応溶液全沈殿剤、
例えば水ま九は脂肪族炭化水素、例えば石油エーテル中
に、特にメタノール、インプロパツール、アセトン、ジ
エチルエーテル、七ノー、ジーもしく ｆｌ トＩＪエ
チレングリコールまたはアセトニトリル等中に注ぎ、そ
の後、所望により乾燥する。
ともでさる、 反応が完結した後、所望により、慣用方法、例えば、適
当な場合には減圧下での蒸発により溶媒金除去すること
ができる。所望により、ポリアミド−ポリアミド酸ブロ
ックコポリマーは、公知方法により反応溶液全沈殿剤、
例えば水ま九は脂肪族炭化水素、例えば石油エーテル中
に、特にメタノール、インプロパツール、アセトン、ジ
エチルエーテル、七ノー、ジーもしく ｆｌ トＩＪエ
チレングリコールまたはアセトニトリル等中に注ぎ、そ
の後、所望により乾燥する。
対応するポリアミド−ポリイミドブロックコポリマーが
ｎｌＭＬるポリアミド−ポリアミド酸ブロックコポリマ
ーの環化け、ポリアミド−ポリアミド酸ブロックコポリ
マーを、好ましくは単離せずに、即ち上記の反応溶液を
直接５０℃と５００℃の間の温度に加熱するか、または
こｎら全脱水剤単独で、もしくは脱水剤と第三アミンと
の混合物で処理することにより行うことができる。可能
な脱水剤は、例えは無水酢酸、無水プロピオン酸ま友は
無水酢酸とトリエチルアミンモジくハビリジンとの混合
物である。このような方法は、例えば合衆国特許第！４
８９４．１１４号、合衆国特許第４，１２４，６５１号
または合衆国特許第４．５０＆２８５号に記載さｎてい
る。
ｎｌＭＬるポリアミド−ポリアミド酸ブロックコポリマ
ーの環化け、ポリアミド−ポリアミド酸ブロックコポリ
マーを、好ましくは単離せずに、即ち上記の反応溶液を
直接５０℃と５００℃の間の温度に加熱するか、または
こｎら全脱水剤単独で、もしくは脱水剤と第三アミンと
の混合物で処理することにより行うことができる。可能
な脱水剤は、例えは無水酢酸、無水プロピオン酸ま友は
無水酢酸とトリエチルアミンモジくハビリジンとの混合
物である。このような方法は、例えば合衆国特許第！４
８９４．１１４号、合衆国特許第４，１２４，６５１号
または合衆国特許第４．５０＆２８５号に記載さｎてい
る。
しかしながら、式Ｉの化合物は、例えば−ｆ：ｆ′Ｌ自
体公知の方法、例えば、それ自体公知の方法でポリアミ
ドブロックを合成し、その後、テトラカルボン酸二無水
物及びジアミンと反応させて環化することにより、ポリ
アミド酸−ポリアミドブロックコポリマーｔ−ａ造する
ことにより行なうことができる。
体公知の方法、例えば、それ自体公知の方法でポリアミ
ドブロックを合成し、その後、テトラカルボン酸二無水
物及びジアミンと反応させて環化することにより、ポリ
アミド酸−ポリアミドブロックコポリマーｔ−ａ造する
ことにより行なうことができる。
最初にポリアミド散ブロック及びポリアミドブロック音
別々に製造し、その後、それら全互いに反応させ、続い
て、得られた生成物を環化することもできる。
別々に製造し、その後、それら全互いに反応させ、続い
て、得られた生成物を環化することもできる。
本発明によるポリアミド−ポリイミドブロックコポリマ
ーは、非プロトン性二極性溶媒に対する溶解性を有し、
これは上記目的のために好適である。例えばＮ−メチル
ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミド、スルホラン及びプチロラ
クトン等に対して、必要に応じて加熱することにより非
常に良好な溶解性が見られる。高濃度のポリマー化合物
が望ましいことが特記さ几るべきである。従って、ポリ
アミド−ポリアミド酸前駆体とは対照的に、上記溶液は
貯蔵安定性が高いつ同じことが勿論固体自身にもあては
まる。
ーは、非プロトン性二極性溶媒に対する溶解性を有し、
これは上記目的のために好適である。例えばＮ−メチル
ピロリドン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキ
シド、ジメチルホルムアミド、スルホラン及びプチロラ
クトン等に対して、必要に応じて加熱することにより非
常に良好な溶解性が見られる。高濃度のポリマー化合物
が望ましいことが特記さ几るべきである。従って、ポリ
アミド−ポリアミド酸前駆体とは対照的に、上記溶液は
貯蔵安定性が高いつ同じことが勿論固体自身にもあては
まる。
この方法により、副生成物及び七ツマー残渣を含まない
溶液の製造が達成されうる。環化工程金経る必要がなく
、従って最終生成物に望ましくない作用及び損傷をもた
らす水分の排除もおこらないため、操作は極めて単純で
ある。本発明によるポリアミド−ポリイミドブロックコ
ポリマー金剛いると、溶媒の除去全必要とするだけで、
高い使用温度を可能にする高い熱安定性を有する高品質
の生成物が可能となる。
溶液の製造が達成されうる。環化工程金経る必要がなく
、従って最終生成物に望ましくない作用及び損傷をもた
らす水分の排除もおこらないため、操作は極めて単純で
ある。本発明によるポリアミド−ポリイミドブロックコ
ポリマー金剛いると、溶媒の除去全必要とするだけで、
高い使用温度を可能にする高い熱安定性を有する高品質
の生成物が可能となる。
本発明によるブロックコポリマーは、良好な加工性によ
り特徴づけらｎ、そｎ自体が公知の技術的に単純な方法
により、産業生成物、例えば繊維、繊維強化積層材料、
塗装品、注型品、８１ 層品、マトリックス樹脂、ハニ
カムコア材料、ラッカー、接着剤、フオーム、塗料組成
物、フィルム（箔）、圧縮成形用及び焼結用粉末、並び
に圧縮成形品の製造に使用さｎうる。
り特徴づけらｎ、そｎ自体が公知の技術的に単純な方法
により、産業生成物、例えば繊維、繊維強化積層材料、
塗装品、注型品、８１ 層品、マトリックス樹脂、ハニ
カムコア材料、ラッカー、接着剤、フオーム、塗料組成
物、フィルム（箔）、圧縮成形用及び焼結用粉末、並び
に圧縮成形品の製造に使用さｎうる。
この目的のために、慣用の添加剤、例えば顔料、充填剤
、導電体、例えばカーボンブラックまたは金属粒子、磨
耗拍抗性増加剤、潤滑剤または強化用繊維、例えば炭素
線維、ホウ素磯維もしくはガラス繊維を成形前または成
形後にブロックコポリマーに添加することもできる。９
１えば、処理前に慣用の発泡剤及び所望により充填剤を
ポリマーに添加するか、または空気、二酸化炭素、窒素
等をポリマー塊またはポリマー溶液に吹き込むことによ
りフオームを得ることができる。本−発明によるブロッ
クコポリマー？含有する塗装品は、所望により、表面の
性質全改良する被覆層、例えばフェノール樹脂、アルミ
ニウム等の層と共に提供さｎることかでさ、特に航空機
構造に使用嘔れる。
、導電体、例えばカーボンブラックまたは金属粒子、磨
耗拍抗性増加剤、潤滑剤または強化用繊維、例えば炭素
線維、ホウ素磯維もしくはガラス繊維を成形前または成
形後にブロックコポリマーに添加することもできる。９
１えば、処理前に慣用の発泡剤及び所望により充填剤を
ポリマーに添加するか、または空気、二酸化炭素、窒素
等をポリマー塊またはポリマー溶液に吹き込むことによ
りフオームを得ることができる。本−発明によるブロッ
クコポリマー？含有する塗装品は、所望により、表面の
性質全改良する被覆層、例えばフェノール樹脂、アルミ
ニウム等の層と共に提供さｎることかでさ、特に航空機
構造に使用嘔れる。
本発明によるブロックコポリマーは、好ましくは溶液の
形態であり、所望により顔料、例えば二酸化チタン、慣
用の充填剤及びフオーム等を広範な種類の様々な所望の
形態、例えばフィルム、線維、不織布、ワイア、グリッ
ド様構造物、織物、フオーム等の基材に塗布及び被覆す
るために添加して、塗料用組成物及び接着剤等として使
用さｎうる。特記さｎうる適する基材を下記に示す：金
属、例えば銅、真ちゅう、アルミニウム、鉄及び鋼；石
綿繊維及びガラス繊維材料；ポリマー、例えばセル。−
ス材料（セルロースエステルまたはニーｆル、紙４）：
ペルフルオロカーポンポリマー、例１−１’ポリテトラ
フルオロエチレン；ポリオレフィン、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリウレタン等。
形態であり、所望により顔料、例えば二酸化チタン、慣
用の充填剤及びフオーム等を広範な種類の様々な所望の
形態、例えばフィルム、線維、不織布、ワイア、グリッ
ド様構造物、織物、フオーム等の基材に塗布及び被覆す
るために添加して、塗料用組成物及び接着剤等として使
用さｎうる。特記さｎうる適する基材を下記に示す：金
属、例えば銅、真ちゅう、アルミニウム、鉄及び鋼；石
綿繊維及びガラス繊維材料；ポリマー、例えばセル。−
ス材料（セルロースエステルまたはニーｆル、紙４）：
ペルフルオロカーポンポリマー、例１−１’ポリテトラ
フルオロエチレン；ポリオレフィン、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリイミド、ポリウレタン等。
実際の使用法の詳細は合衆国特許第五８９４，１１４号
及び合衆国特許第４，５（１２Ｂ５号に記載されている
。
及び合衆国特許第４，５（１２Ｂ５号に記載されている
。
ノンテトラカルボン酸二無水物６７．６６ｇ（α２１モ
ル）及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） ２２０ｇ全
１窒素下、不活性ガス接続器、内部温度計、滴下漏斗及
び攪拌器？備えた二重壁反応容器（１ｔ）の中に投入す
る。反応容器を脱気し窒素全給気することを三回行う。
ル）及びＮ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） ２２０ｇ全
１窒素下、不活性ガス接続器、内部温度計、滴下漏斗及
び攪拌器？備えた二重壁反応容器（１ｔ）の中に投入す
る。反応容器を脱気し窒素全給気することを三回行う。
−１２℃に冷却した後、懸濁Ｑ’に生じる。ＮＭＰ２２
０ｇ中ノ４．４’−ジアミノジフェニルスルホン４４．
６９ｇ（α１８モル）の溶液を一１２℃にて滴下漏斗に
通して、４０分のうちに添加する。次いで反応混合物を
室温に戻しそして続いて約５時間の間攪拌する、再び一
１０℃にまで冷却した後、別な、ＮＭＰ ａ ８゜９中
の４．４゛−ジアミノジフェニルスルホン９６．８４ｇ
（α３９モル）を滴下漏斗を通して５５分のうちに滴下
する。続いて二塩化インフタロイル７４７０ｇ（１５６
５モル）金、内部温度がＯ’Ｃを越えないように、少し
ずつ加える。約８０分を必要とし、溶液は１す１す粘稠
となる。溶液を室温にまでゆっくりともっていきセして
室温にて１時間の間攪拌する１次いでブチレンオキシド
５４．１９（ＣＬ７５モル）全２０℃の内部温度にて滴
下漏斗’ｋＡして２５分のうちに滴下し、そして混合物
音ζらに３時間の間攪拌する。極限粘度数１１８２ｄ＃
／９（２５℃Ｎ〜ＩＰ中ソリ、ド（１５東を幅）ｔもつ
ポリアミド−ポリアミド酸ブロック共重合体の溶液をこ
の方法により得る。
０ｇ中ノ４．４’−ジアミノジフェニルスルホン４４．
６９ｇ（α１８モル）の溶液を一１２℃にて滴下漏斗に
通して、４０分のうちに添加する。次いで反応混合物を
室温に戻しそして続いて約５時間の間攪拌する、再び一
１０℃にまで冷却した後、別な、ＮＭＰ ａ ８゜９中
の４．４゛−ジアミノジフェニルスルホン９６．８４ｇ
（α３９モル）を滴下漏斗を通して５５分のうちに滴下
する。続いて二塩化インフタロイル７４７０ｇ（１５６
５モル）金、内部温度がＯ’Ｃを越えないように、少し
ずつ加える。約８０分を必要とし、溶液は１す１す粘稠
となる。溶液を室温にまでゆっくりともっていきセして
室温にて１時間の間攪拌する１次いでブチレンオキシド
５４．１９（ＣＬ７５モル）全２０℃の内部温度にて滴
下漏斗’ｋＡして２５分のうちに滴下し、そして混合物
音ζらに３時間の間攪拌する。極限粘度数１１８２ｄ＃
／９（２５℃Ｎ〜ＩＰ中ソリ、ド（１５東を幅）ｔもつ
ポリアミド−ポリアミド酸ブロック共重合体の溶液をこ
の方法により得る。
環化二次いて当該ポリアミド−ポリアミド酸ブコック共
１合体溶液のポリアミドーポリイミドブｏツク共重合体
への環化全行う、この目的のために、トリエチルアミン
８５．０ｇ（α８４モル）を滴下漏斗を通して約２０分
のうちに添加し、そして次いで無水酢酸８５．７６９（
α８４モル）を滴下漏斗を通して添加する。反応混合物
を室温にて嘔らに１時間の間攪拌する。この方法により
農遺されたポリアミド−ポリイミドブロック共重合体の
極限粘度数はα８０ｄ＃／ｇである。ポリマー溶液は５
℃にて６力月間不変のまま貯蔵することができる。
１合体溶液のポリアミドーポリイミドブｏツク共重合体
への環化全行う、この目的のために、トリエチルアミン
８５．０ｇ（α８４モル）を滴下漏斗を通して約２０分
のうちに添加し、そして次いで無水酢酸８５．７６９（
α８４モル）を滴下漏斗を通して添加する。反応混合物
を室温にて嘔らに１時間の間攪拌する。この方法により
農遺されたポリアミド−ポリイミドブロック共重合体の
極限粘度数はα８０ｄ＃／ｇである。ポリマー溶液は５
℃にて６力月間不変のまま貯蔵することができる。
上記の溶液の一部を同量のＮＭＰで希釈しそして該ソリ
ッド’ｔａｉｔのインプロパツールで１０回沈殿させそ
して真空乾燥キャビネット中で乾燥する。この間におい
て、温度？７２時間のうちに２４０℃に筐で段階的に上
昇させそしてこの温度にてさらに８時間の間保つ。この
乾燥過程の後、ポリマーは、ＮＭＰに３４４の限度まで
可溶となりそしてジメチルアセトアミド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドおよびブチロラクトン
にはより小さい程度で溶けうる。
ッド’ｔａｉｔのインプロパツールで１０回沈殿させそ
して真空乾燥キャビネット中で乾燥する。この間におい
て、温度？７２時間のうちに２４０℃に筐で段階的に上
昇させそしてこの温度にてさらに８時間の間保つ。この
乾燥過程の後、ポリマーは、ＮＭＰに３４４の限度まで
可溶となりそしてジメチルアセトアミド、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドおよびブチロラクトン
にはより小さい程度で溶けうる。
生成物の極限粘度数（α５％、 ＮＭＰ、 ２５℃）は
αｂｊｔｉｌ／ｇである。
αｂｊｔｉｌ／ｇである。
表に示す実施例２ないし１２は同様の方法により＃造さ
ｎる。
ｎる。
実施例１５ ブロック共重合体、即ちポリアミド酸ブロ
ック以前のポリアミドブ ロックの逆製造例 ルスルホン２Ａ２５ｇ（１０９５５モル）およびＮ−メ
チルピロリドン１６８９ ＠、不活性ガス接続器、内部
温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた二を壁反応容器
（１１）の中に窒素下導入する。結果生じた溶液を一１
０℃に冷却しそして反応容器を脱気し窒素全給気するの
全三面繰り返す。固体インフタルオキシ ジクロリド１
＆２ｇ（α０７９８モル）を工面に分けて５０分の期間
かけて加える。欠いて溶液を室温にて５時間の間］骨拌
する。
ック以前のポリアミドブ ロックの逆製造例 ルスルホン２Ａ２５ｇ（１０９５５モル）およびＮ−メ
チルピロリドン１６８９ ＠、不活性ガス接続器、内部
温度計、滴下漏斗および攪拌機を備えた二を壁反応容器
（１１）の中に窒素下導入する。結果生じた溶液を一１
０℃に冷却しそして反応容器を脱気し窒素全給気するの
全三面繰り返す。固体インフタルオキシ ジクロリド１
＆２ｇ（α０７９８モル）を工面に分けて５０分の期間
かけて加える。欠いて溶液を室温にて５時間の間］骨拌
する。
再び０℃に冷却した後、Ｎ−メチルピロリドン１７５ｇ
中の４，４′−ジアミノジフェニルスルホン１９．３８
ｇ（１０８０６モル）の溶液を滴下漏斗を通してポリア
ミドブロック溶液に添加する。次いで１５：４．４’−
ベンゾフェノン子トラカルボン酸二無水物３α口９（１
０９３１モル）を約６０分のうちに少しずつ添加する。
中の４，４′−ジアミノジフェニルスルホン１９．３８
ｇ（１０８０６モル）の溶液を滴下漏斗を通してポリア
ミドブロック溶液に添加する。次いで１５：４．４’−
ベンゾフェノン子トラカルボン酸二無水物３α口９（１
０９３１モル）を約６０分のうちに少しずつ添加する。
溶液はますます粘稠となる。
溶液をゆっくりと室温にもつ−Ｃいさぞして室温にて２
時間の：Ｆ？１攪拌する。その後、ブチレンオキシド１
２．４ｇ（１１７２２モル）を２０℃の内部昌Ｆ天にて
滴下漏斗を通して６０分のうちに添加しぞして混合物上
さらに６時間の間イま拝する。ＣＬ４６ｄ ｅｌ’ｊ
（Ｎ＞ＪＰ 中ソリッドα５屯量も、２５℃）の極限粘
度数をもつポリアミド酸−ポリアミドブロック共重合体
の溶液ケこの方法により得る。
時間の：Ｆ？１攪拌する。その後、ブチレンオキシド１
２．４ｇ（１１７２２モル）を２０℃の内部昌Ｆ天にて
滴下漏斗を通して６０分のうちに添加しぞして混合物上
さらに６時間の間イま拝する。ＣＬ４６ｄ ｅｌ’ｊ
（Ｎ＞ＪＰ 中ソリッドα５屯量も、２５℃）の極限粘
度数をもつポリアミド酸−ポリアミドブロック共重合体
の溶液ケこの方法により得る。
環化：今当該ポリアミドーポリアミド酸ブロック共１合
体溶ｉｔ、トリエチルアミン５ａ８り（α５８５０モル
）および環水酢酸４ＡＳ９（１５９５０モル）の混合物
の添加により環化すも。ポリイミド−ポリアミドブロッ
ク共重合体の極限粘度数（ソリッドＣＬ５４、Ｎ Ｍ
Ｐ中、２５℃）は１４１ｄｉ／ｇである。
体溶ｉｔ、トリエチルアミン５ａ８り（α５８５０モル
）および環水酢酸４ＡＳ９（１５９５０モル）の混合物
の添加により環化すも。ポリイミド−ポリアミドブロッ
ク共重合体の極限粘度数（ソリッドＣＬ５４、Ｎ Ｍ
Ｐ中、２５℃）は１４１ｄｉ／ｇである。
上記のポリイミド−ポリアミド溶液の一部を等量のＮＭ
Ｐで希釈しそしてソリッドｋ ＝Ｍ ｔのインプロパツ
ール中で１０回沈ａ坏せ七してＸ＃ｃ′空乾燥キャビネ
ット中で乾燥させる。この間、偏度を７２時間のうちに
２４０℃まで段階的に上昇でせそしてその温度にて８時
間の間保つ。この乾燥過程の後、ポリマーはＮ ＭＰ中
１５％以上の程度まで可溶となる。生成物の極限粘度数
１α５傷、ＮＭＰ、２５℃）はα４ｏｄｌ／／ｇである
つ実施例１４ ノン−テトラカルボン酸二無水物４１．５０９（０，１
２８２モル）およびＮＭＰ１２４ｇ全最初に、不活性ガ
ス接続器、内部温度計、滴下漏斗および攪拌ｆ４を備え
た二重壁反応容器（１１）の中に導入する。反応容器を
脱気して窒素を給気するの全三面繰り返す。−１０℃に
冷却した後、懸濁液が結果として生じる。Ｎ−メチルピ
ロリドン１０５９ 中ノ４．４’−ジアミノジフェニル
スルホン２７、３７ ｇ（α１１０モル）の溶液を滴下
漏斗を通して６０分のうちに添加する。その後、反応混
合物全室温に戻しそして続いて約３時間の間攪拌する。
Ｐで希釈しそしてソリッドｋ ＝Ｍ ｔのインプロパツ
ール中で１０回沈ａ坏せ七してＸ＃ｃ′空乾燥キャビネ
ット中で乾燥させる。この間、偏度を７２時間のうちに
２４０℃まで段階的に上昇でせそしてその温度にて８時
間の間保つ。この乾燥過程の後、ポリマーはＮ ＭＰ中
１５％以上の程度まで可溶となる。生成物の極限粘度数
１α５傷、ＮＭＰ、２５℃）はα４ｏｄｌ／／ｇである
つ実施例１４ ノン−テトラカルボン酸二無水物４１．５０９（０，１
２８２モル）およびＮＭＰ１２４ｇ全最初に、不活性ガ
ス接続器、内部温度計、滴下漏斗および攪拌ｆ４を備え
た二重壁反応容器（１１）の中に導入する。反応容器を
脱気して窒素を給気するの全三面繰り返す。−１０℃に
冷却した後、懸濁液が結果として生じる。Ｎ−メチルピ
ロリドン１０５９ 中ノ４．４’−ジアミノジフェニル
スルホン２７、３７ ｇ（α１１０モル）の溶液を滴下
漏斗を通して６０分のうちに添加する。その後、反応混
合物全室温に戻しそして続いて約３時間の間攪拌する。
ボリアミドブロック二Ｎ−メチルピロリドン１２６ｇ中
の４．４゛−ジアミノジフェニルスルホン５五７ｇ（１
１５５７モル）を最初に、不活性ガス接続器、内部＠置
針、滴下漏斗および攪拌機を備えた別の二重壁反応容器
（１１）の中に導入すゐ。
の４．４゛−ジアミノジフェニルスルホン５五７ｇ（１
１５５７モル）を最初に、不活性ガス接続器、内部＠置
針、滴下漏斗および攪拌機を備えた別の二重壁反応容器
（１１）の中に導入すゐ。
反応容器に脱気して窒素？給気するの全三面繰り返しセ
して次いで一８℃Ｋまで冷却する。その後インフタロイ
ル ジクロリド２２．３１ｇ（１１１モル）全７０分の
うちに５回に分けて添加する。
して次いで一８℃Ｋまで冷却する。その後インフタロイ
ル ジクロリド２２．３１ｇ（１１１モル）全７０分の
うちに５回に分けて添加する。
溶液金ゆっくりと室温にまでもっていさ、セして５時間
の間攪拌する。そこでブチレンオキシド１２．０９（α
１６７モル）を滴下漏斗全通して１５分のうちに添加し
セしてその後混合物全室温にて嘔らに５０分間！豐拌す
る。
の間攪拌する。そこでブチレンオキシド１２．０９（α
１６７モル）を滴下漏斗全通して１５分のうちに添加し
セしてその後混合物全室温にて嘔らに５０分間！豐拌す
る。
ド溶液をポリアミド酸溶液に０℃ないし１０℃の温度に
て不活性ガス下激しく攪拌しながら流し込むようにする
。次いで反応容器ＱＮ−メチルピロリドン１００りでフ
ラッシュしそして混合物を１０℃にて１時間のｒａｌ１
４拌するう別の７°チレンオキシドｉ９ ｇ（（１０８
１８モル） ｋ滴下漏斗に通して添加し一亡して混合物
全室温にて約１時間の間すｌ拌する。
て不活性ガス下激しく攪拌しながら流し込むようにする
。次いで反応容器ＱＮ−メチルピロリドン１００りでフ
ラッシュしそして混合物を１０℃にて１時間のｒａｌ１
４拌するう別の７°チレンオキシドｉ９ ｇ（（１０８
１８モル） ｋ滴下漏斗に通して添加し一亡して混合物
全室温にて約１時間の間すｌ拌する。
極限粘度数α２１ｄ＃／ｇ（ＮＭＰ中ソリッドｔ１５重
ｉｙ４．２５℃）を有するポリアミド−ポリアミド酸ブ
ロック共歌合体の溶液をこの方法により得る。
ｉｙ４．２５℃）を有するポリアミド−ポリアミド酸ブ
ロック共歌合体の溶液をこの方法により得る。
環化：当該ポリアミドーポリアミド酸ブロック共重合体
溶液ケ、トリエチル−アミン６１１Ｌ６１９（α６７８
０モル）と環水酢酸７ａ２２り（（１７３６８モル）の
混ａ物の添加により環化する。ポリイミド−ポリアミド
ブロック共重合体の作限粘朋数（ンリ ン ド （１５
％ 、 ＮＮＩＰ 中、 ２５ ℃ ） ケ！［１
２４ｄ＃／９である。
溶液ケ、トリエチル−アミン６１１Ｌ６１９（α６７８
０モル）と環水酢酸７ａ２２り（（１７３６８モル）の
混ａ物の添加により環化する。ポリイミド−ポリアミド
ブロック共重合体の作限粘朋数（ンリ ン ド （１５
％ 、 ＮＮＩＰ 中、 ２５ ℃ ） ケ！［１
２４ｄ＃／９である。
上記ポリイミド−ポリアミド溶液の一部？等量のＮＮＩ
Ｐで希釈しセしてソリッドを適量のインプロパツール中
で１０回沈殿でせそして真空乾（療キャビネット中で乾
ｃｊｌ尽せる。＠度は、７２ｃＦ間のうちに２４０℃ま
で段階的に上昇感せそして混＠吻をこの温度にて８時間
の間保つうこの乾燥過程の後、ポリマーはＮＭＰに２０
ｑｂの程度まで可溶である。生成物の極限粘度数１ｕＳ
係、ＮＭＰ、２５℃） ｔ”Ｉ Ｏ，２５ｄ ｉ／ ９
である。
Ｐで希釈しセしてソリッドを適量のインプロパツール中
で１０回沈殿でせそして真空乾（療キャビネット中で乾
ｃｊｌ尽せる。＠度は、７２ｃＦ間のうちに２４０℃ま
で段階的に上昇感せそして混＠吻をこの温度にて８時間
の間保つうこの乾燥過程の後、ポリマーはＮＭＰに２０
ｑｂの程度まで可溶である。生成物の極限粘度数１ｕＳ
係、ＮＭＰ、２５℃） ｔ”Ｉ Ｏ，２５ｄ ｉ／ ９
である。
Claims (10)
- （１）平均分子量＠Ｍ＠ｎが１，０００ないし５０，０
００で、そして次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ｛式中、 （ＰＡ）は平均分子量＠Ｍ＠ｎが３００ないし２０，０
００で、そして少なくとも１種の次式II： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、 Ｒ＾１は基：▲数式、化学式、表等があります▼もしく
は▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、並びに Ｒ＾２は基：▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ もしくは▲数式、化学式、表等があります▼ （式中 Ｑは直接結合、基：−ＣＨ＿２−、−ＣＨ＿２ＣＨ＿２
−、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＳＯ＿２もしくは−Ｃ（Ｏ）−を表わし、 ｎは２ないし１２を表わし、並びに Ｙ＿ａ、Ｙ＿ｂ、Ｙ＿ｃ及びＹ＿ｄは互いに独立して水
素原子、ハロゲン原子もしくは炭素原子数１ないし４の
アルキル基を表わす。）を表わす。〕で表わされる（反
復）単位を含有するポリアミドブロックを表わし、並び
に （ＰＩ）は平均分子量＠Ｍ＠ｎが３００ないし２０，０
００で、そして少なくとも１種の次式III： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式中、 Ｒ＾３は基：▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼もしくは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｑは上記で定義した意味を表わす。）を表 わし、並びに Ｒ＾２は上記で定義した意味を表わすが、ただし全橋員
Ｒ＾２の２５ないし１００モル％が基▲数式、化学式、
表等があります▼及び／または基▲数式、化学式、表等
があります▼ を表わし、そして橋員Ｒ＾２の（環状）脂肪族部分が１
０モル％を越えない。〕で表わされる（反復）単位を含
有するポリイミドブロックを表わす。｝で表わされる反
復単位を含有するポリアミド−ポリイミドブロックコポ
リマー。 - （２）上記式II中、 Ｒ＾１が基▲数式、化学式、表等があります▼を表わす
請求項１記載のブロックコポリマー。 - （３）上記式II及び／またはIII中、 Ｒ＾２が基：▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
学式、表等があります▼ を表わす請求項１記載のブロックコポリマー。 - （４）上記式III中、 Ｒ＾３が基▲数式、化学式、表等があります▼を表わす
請求項１ 記載のブロックコポリマー。 - （５）上記式III中、 Ｒ＾２が基：▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼ もしくは▲数式、化学式、表等があります▼を表わす請
求項 １記載のブロックコポリマー。 - （６）全橋員Ｒ＾２の５０ないし１００モル％が基：▲
数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化学
式、表等があります▼ である請求項１記載のブロックコポリマー。 - （７）橋員Ｒ＾２の（環状）脂肪族部分が５モル％を超
えない請求項１記載のブロックコポリマー。 - （８）全橋員Ｒ＾２が芳香族である請求項１記載のブロ
ックコポリマー。 - （９）上記式II中、 橋員Ｒ＾２が基：▲数式、化学式、表等があります▼及
び／また は▲数式、化学式、表等があります▼を表わす請求項１
記載の ブロックコポリマー。 - （１０）上記式III中、 橋員Ｒ＾２が基：▲数式、化学式、表等があります▼及
び／ま たは▲数式、化学式、表等があります▼を表わす請求項
１記載 のブロックコポリマー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH4880/87-9 | 1987-12-15 | ||
| CH488087 | 1987-12-15 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01201335A true JPH01201335A (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=4284154
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63316064A Pending JPH01201335A (ja) | 1987-12-15 | 1988-12-14 | ポリアミド−ポリイミドブロックコポリマー |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5162454A (ja) |
| EP (1) | EP0324315A3 (ja) |
| JP (1) | JPH01201335A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0381620A3 (de) * | 1989-02-01 | 1992-01-02 | Ciba-Geigy Ag | Verfahren zur Herstellung von vernetzten Produkten und neue Polymere |
| EP0381621A3 (de) * | 1989-02-01 | 1992-01-02 | Ciba-Geigy Ag | Neue Polymere |
| US5344895A (en) * | 1993-04-01 | 1994-09-06 | University Of Massachusetts Lowell | Polyamideimide composition with improved processability |
| US5821319A (en) * | 1995-04-13 | 1998-10-13 | Mitsui Chemicals, Inc. | Liquid crystal polyamide-imide copolymer |
| KR102067225B1 (ko) * | 2016-12-15 | 2020-01-16 | 주식회사 엘지화학 | 폴리이미드계 블록 공중합체 및 이를 포함하는 폴리이미드계 필름 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH580125A5 (ja) * | 1972-08-25 | 1976-09-30 | Ciba Geigy Ag | |
| US4332929A (en) * | 1980-01-30 | 1982-06-01 | General Electric Company | Copolymers of etherimides and amides |
| EP0048219B1 (de) * | 1980-09-15 | 1986-10-01 | Ciba-Geigy Ag | Verwendung von flexiblem Basismaterial zur Herstellung von gedruckten Schaltungen |
| JPS58154729A (ja) * | 1982-03-11 | 1983-09-14 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 成形性の改良された芳香族ポリアミド―ポリイミドブロック共重合体の製造方法 |
| US4504632A (en) * | 1983-12-30 | 1985-03-12 | General Electric Company | Amide ether imide block copolymers |
| US4588804A (en) * | 1984-05-04 | 1986-05-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyimide compositions |
-
1988
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- 1988-12-14 JP JP63316064A patent/JPH01201335A/ja active Pending
-
1991
- 1991-11-06 US US07/789,382 patent/US5162454A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5162454A (en) | 1992-11-10 |
| EP0324315A2 (de) | 1989-07-19 |
| EP0324315A3 (de) | 1990-07-18 |
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