JPH01201345A - 抽出性媒体と長期間接触するポリオレフィン成形用コンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野］ 本発明は、抽出性媒体と接触した際の特別な化学的安定
性を持つポリオレフィンを基礎とする成形用コンパウン
ドに関する。

［従来技術］ ポリオレフィンはその製造、加工および使用の間の酸化
分解に対して適当な安定剤系によって保護しなければな
らないことは公知である。

か＼る安定剤系は例えば、特に完成品の長時間の使用安
定性を保証しなければならないフェノール系酸化防止剤
と、加工安定性を制御しそして一部のものはフェノール
成分の作用を相乗的に補足する一種以上の共安定剤とよ
り成る。

この種の公知の安定剤組み合わせ物は、フェノール性酸
化防止剤と式 ［式中、Ｒ基が種々の脂肪族または芳香族基でありそし
てＲ２およびＲ３が更に追加的に水素原子でもよい。１ で表される対称的なトリアリールホスフェートとより成
る。特に実地においては、トリス−（２゜４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）−ホスフィツトがフェノール系酸化防
止剤と一緒にしばしば使用される。しかしながらこのし
ばしば利用される安定剤は多くの用途にとって適してい
ない。多くの場合には、上述のように安定化さていてい
る成形用コンパウンドは使用の際に液状媒体と接触状態
にある。それ故に、この成形用コンパウンドに添加され
る安定剤もそれぞれの接触する媒体に対して充分な化学
的耐久性を有している必要がある。この耐久性を有して
いない所は、長期間の使用において、乾燥条件のもとて
実施される実験室での試験で導き出され得る期間より前
に完成製品が使えなくなる。それ故にこの種の製品、例
えば水用パイプ、地下水用配管またはタンクについて、
重大な危険が結果として生じる。

［本発明が解決しようとする課題］ 本発明の課題は、抽出性媒体との長時間の接触状態で化
学的安定性をできるだけ僅かしか失わないポリオレフィ
ン成形用コンパウンドを見出すことである。

［発明の構成１ 本発明者は、特定の有機系ホスフィツトと特定のフェノ
ール系化合物とを含有するポリオレフィン成形用コンパ
ウンドが上記の課題を解決し得ることを見出した。

従って本発明は、 ９０〜９９．９８重量％のオレフィン系ポリマー、０．
０１〜５重量％のトリアリールホスフィツトおよび ０．０１〜５重量％のフェノール系酸化防止剤より成る
ポリオレフィン成形用コンパウンドにおいて、 トリアリールホスフィツトが式（Ｉ） ［式中、Ｒ１がｔ−ブチル−１１，１−ジメチルプロピ
ル−、シクロヘキシル−またはフェニル基でありそして Ｈ２およびＲ３は互いに同じかまたは異なっており、水
素原子、メチル−１ｔ−ブチル−１１，１−ジメチルプ
ロピル−、シクロへキシル−またはフェニル基を意味す
る。］ で表されるものでありそしてフェノール系酸化防止剤が
式（Ｉｔ） ［式中、Ｒ４は炭素原子数１〜１２のアルキル基または
炭素原子数１〜１２のアルキレン基を意味しそしてｎは
１または２である。］ で表される３、３−ビス−（３°−ｔ−ブチル−４゛−
ヒドロキシフェニル）−ブタン酸のエステルであること
を特徴とする、上記ポリオレフィン成形用コンパウンド
に関する。

本発明の成形用コンパウンド中のポリオレフィンは、例
えば以下に挙げるポリマーの一種であってもよい： １、モノ−またはジオレフィンのポリマー、例えばポリ
エチレン（場合によっては架橋していてもよい）、ポリ
プロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−１、ポリ
メチルペンテン−１１ポリイソプレンまたはポリブタジ
ェン並びにシクロオレフィンのポリマー、例えばシクロ
ペンテンまたはノルボルネンのポリマー。

２、上記１．の所に記載したポリマーのブレンド、例え
ばポリプロピレンとポリイソブチレンとのブレンド。

３、モノ−およびジオレフィン相互のまたは他のビニル
モノマーとのコポリマー、例エバエチレンープロピレン
ーコポリマー、プロピレン−ブテン−１−コポリマー、
プロピレン−イソブチレン−コポリマー、エチレン−ブ
テン−１−コポリマー、プロピレン−ブタジェン−コポ
リマー、イソブチレン−イソプレン−コポリマー、エチ
レン−アルキルアクリレート−コポリマー、エチレン−
アルキルメタクリレート−コポリマー、エチレン−ビニ
ルアセテート−コポリマーまたはエチレン−アクリル酸
−コポリマーおよびそれらの塩（イオノマー）、並びに
エチレンとプロピレンおよびジエン類、例えばヘキサジ
エン、ジシクロペンタジェンまたはエチリデンノルボル
ネンとのターポリマー。

本発明の成形用コンパウンドのポリオレフィンの割合は
９０〜９９．９８重量％、殊に９８〜９９．９２重量％
である。

この成形用コンパウンドは安定剤として有機系ホスフィ
ツトおよびフェノール系酸化防止剤を含有している。

有機系ホスフィツトは弐（Ｉ） ［Ｒ’がｔ−ブチル−１１，１−ジメチルプロピル−、
シクロへキシル−またはフェニル基でありそして Ｒ２およびＲ３は互いに同じかまたは異なっており、水
素原子、メチル−１七−プチル−１１，１−ジメチルプ
ロピル−、シクロヘキシル−またはフェニル基を意味す
る。１ で表されるトリアリールホスフィツトである。

特にトリス−（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−ホ
スフィツトが有利である。

フェノール系酸化防止剤は、式（ＩＩ）［式中、Ｒ４は
炭素原子数１〜１２のアルキル基または炭素原子数１〜
１２のアルキレン基を意味しそしてｎは１または２であ
る。１ で表される３、３−ビス−（３’−ｔ−ブチル−４゛−
ヒドロキシフェニル）−ブタン酸のエステルである。殊
にＲ４が炭素原子数２〜４のアルキレン基、特に炭素原
子数２のアルキレン基であるのが好ましい。

本発明の成形用コンパウンドにおけるホスフィツトおよ
びフェノール系酸化防止剤の割合は、ホスフィツトにつ
いては０．０１〜５、殊に０．０４〜１重量％そしてフ
ェノール系酸化防止剤については０．０４〜１重量％で
ある。

本発明の成形用コンパウンドは選択的に、更に他の添加
物、例えば以下のものを含有していてもよい； し最化旌止側 ＩＪ−アルキル化モノフェノール類； ２．６−ジー第三−プチル−４−メチルフェノール、２
−第三−ブチル−４，６−シメチルフエノール、２゜６
−ジー第三−ブチル−４−エチルフェノール、２゜６−
ジー第三−ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２．６
−ジー第三−プチル−４−ｉ−ブチルフェノール、２．
６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、２−
（α−メチル−シクロヘキシル）−４，６−シメチルフ
エノール、２３６−ジ−オクタデシル−４−メチルフェ
ノール、２．４．６−　）ジー　シクロヘキシルフェノ
ール、２．６−ジー第三−プチル−４−メトキシメチル
フェノール。

ＬＬアルキル化ハイドロキノン： ２．６−ジー第三−プチル〜４−メトキシフェノール、
２，５−ジー第三−プチル−ハイドロキノン、２．５〜
ジー第三−アミル−ハイドロキノン、２．６−ジフェニ
ル−４−オフタデシロオキシフェノール。

１．３　ｈドロキモ用化チオジフェニルエーテル：２．
２゛−チオ−ビス−（６−第三−ブチル−４−メチルフ
ェノール’）　、２．２’−チオ−ビス−（４−オクチ
ルフェノール）　、４．４’−チオ−ビス−（６−第三
−ブチル−３−メチルフェノール）　、４．４”−チオ
−ビス−（６−第三−ブチル−２−メチルフェノール）
。

ＬＬアルキリデン−ビスフェノール： ２．２゛−メチレン−ビス−（６−第三−ブチル−４−
メチルフェノール）　、２．２’−メチレン−ビス−（
６−第三−ブチル−４−エチルフェノール）、２゜２”
−メチレン−ビス−［４−メチル−６−（α−メチルシ
クロヘキシル）−フェノール］　、２．２’−メチレー
ン−ビス−（４−メチレン−６−シクロヘキシルフェノ
ール）　、２．２’−メチレン−ビス−（６−ノニル−
４−メチルフェノール）　　、２．２°−メチレン−ビ
ス−（４，６−ジー第三−ブチルフェノール）　、２．
２’−エチリデン−ビス−（４，６−ジー第三−ブチル
フェノール）　、２．２’−エチリデン−ビス−（６−
第三−ブチル−４−イソブチルフェノール）　、２．２
”−メチレン−ビス−１６−（α−メチルベンジル）−
４−ノニルフェノール］　、２．２’−メチレン−ビス
−［６−（α、α−ジメチルベンジル）−４−ノニルフ
ェノール］　、４，４”−メチレン−ビス−（２，６−
ジー第三−ブチルフェノール）　、４，４”−メチレン
−ビス−（６−第三−プチル−２−メチルフェノール）
、１゜１−ビス−（５−第三−ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）−ブタン、２，６−ジー（３−
第三−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）
−４−メチルフェノール、Ｌｌ、３−　）リス−（５−
第三−ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
−ブタン、ＣＩ−ビス−（５−第三−ブチル−４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメル
カプトブタン、ジー（３−第三−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−メチルフェニル）−ジシクロペンタジェン、ジ
ー［２−（３゛−第三−ブチル−２゛−ヒドロキシ−５
゛−メチル−ベンジル）−６−第三−ブチル−４−メチ
ル−フェニル１−テレフタレート。

匡ベンジル化合物： １．３．５−　）ジー（３，５−ジー第三−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−）ジ−メチルベ
ンゼン、ジー（３，５−ジー第三−プチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−スルフィド、３．５−ジー第三−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプト酢酸−イソオ
クチルエステル、ビス−（４−第三−ブチル−３−ヒド
ロキシ−２，６−シメチルベンジル）−ジチオール−テ
レフタレート、Ｌ３．５〜トリス−（３，５−ジー第三
−ブチル−４−ヒドロジベンジル）−イソシアヌレート
、１，３．５−　）リス−（４−第三−ブチル−３−ヒ
ドロキシ−２，６−シメチルベンジル）−イソシアヌレ
ート、３，５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル−ホスホン酸−ジオクタデシルエステル、３＋５−
　”　−第三−ブチル−４−ヒドロキシヘンシル−ホス
ホン酸−モノエチルエステルのカルシウム塩。

１．６−アクリルアミノフェノール ４−ヒドロキシ−ラウリン酸アニリド、４−ヒドロキシ
−ステアリン酸アニリド、２，４−ビス−オクチルメル
カプト−６−（３，５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロ
キシ−アニリノ）−ｓ−）リアジン、Ｎ−（３゜５−第
三−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−力ルバミン酸
オクチルエステル。

１．７８−＜３．５−ジー第三−プチル−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロピオン酸の一価または多価アルコー
ルとのエステル、例えば メタノール、オクタデカノール、１．６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、千オシエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、ペンタエリスリット、トリス−ヒドロキシエチル−イ
ソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチル−オキサル酸ジ
アミドとのエステル。

Ｌ［β−（５−第三−ブチル−４−ヒドロキシ−３−メ
チルフェニル）−プロピオン酸の一価または多価アルコ
ールとのエステル、例えば メタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール
、ペンタエリスリット、トリス−ヒドロキシエチル−イ
ソシアヌレート、ジ−ヒドロキシエチル−オキサル酸ジ
アミド等とのエステル。

し９　Ｌ（３，５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオン酸のアミド、例えばＮ、　Ｎ’
−ジー（３，５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニル）−へキサメチレンジアミン、Ｎ、
Ｎ”−ジー（３，５−ジー第三〜ブチルー４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニル）−トリメチレンジアミン、Ｎ
、Ｎ″−ジー（３，５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）−ヒドラジン。

２０、　　　　　および　　１ ２．１２−（２’−ヒドロキシメチル）−ベンズトリア
−ゾール、例えば５゛−メチル−３＋、５＋−ジー第三
−ブチル−１５′−第三−ブチル−１５’−（ＬＬ３゜
３−テトラメチルブチル）−１５−クロロ−３’、５’
−ジー第三−ブチル−１５−クロロ−３゛−第三−ブチ
ル−メチル−１３゛−第二一ブチル−５”−第三−ブチ
ル−１４゛−オクトキシ−１３’、５’−ジー第三−ア
ミル−１３”、５゛−ビス−（α、α−ジメチルペンシ
ル）−誘導体。

２．２　２−ヒドロキシベンゾフェノン類例えば、４−
ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−，４
−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１４−ベンゾ
イルオキシ−１４，２’、４’−トリヒドロキシ−１２
′−ヒドロキシ−４，４゛−ジメトキシ−誘導体。

江場合によっては置換された安息香酸のエステル 例えば、４−第三−ブチル−フェニルサリチレート、フ
ェニルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、
ジベンゾイルレゾルシン、ビス−（４−第三−ブチルベ
ンゾイル）−レゾルシン、ベンゾイルレゾルシン、３．
５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロキシ−安息香酸−２
，４−ジー第三−ブチルフェニルエステル、３，５−ジ
ー第三−プチル−４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデシル
エステル。

Ｌ虹アクリレート 例えば、α−シアン−β、β−ジフェニルアクリル酸−
エチルエステルあるいは一イソオクチルエステル、α−
カルボメトキシ−桂皮酸メチルエステル、α−シアノ−
β−メチル−ｐ−メトキシ−桂皮酸メチルエステルある
いは一ブチルエステル、α−カルボメトキシ−ｐ−メト
キシ−桂皮酸メチルエステル、Ｎ−（β−カルボメトキ
シ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン。

２．５ニツケル化合物 ２．２゛−チオ−ビス−（４−（Ｉ，Ｌ３，３−テトラ
メチル−ブチル）−フェノール１　のニッケル錯塩１、
例えば１：１−または１：２−錯塩、場合によっては追
加的にｎ−ブチルアミン、トリエタノールアミンまたは
Ｎ−シクロヘキシル−ジェタノールアミンの如き配位子
を持つもの、ニッケルーアルキル−ジチオカルバマート
、４−ヒドロキシ−３，５−ジー第三−プチル−ベンジ
ルホスホン酸−モノアルキルエステルのニッケル塩、例
えばメチル−またはエチルエステルのニッケル塩、ケト
オキシムの、例えば２−ヒドロキシ−４−メチルーフェ
ニｊレーウンデシルケトンオキシムのニッケル錯塩、１
−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾ
ールのニッケル酢塩、場合によっては追加的に配位子を
持つもの。

λＪ−立体障害アミン類 例えば、ビス−（２，２，６，６−テロラメチルピペリ
ジル）−セバケート、ビス−（Ｉ，２，２，６，６−ペ
ンタメチルピペリジル）−セバケート、ｎ−ブチル−３
，５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−マ
ロン酸−ビス−（Ｉ，２，２，６，６−ペンタメチル−
ピペリジル）−エステル、１−ヒドロキシメチル−２，
２，６゜６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジン
およびコハク酸より成る縮合生成物、Ｎ、Ｎ”−（２，
２゜６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）−へキサ
メチレンジアミンおよび４−第三−オクチルアミノ−２
゜６−ジクロロ−１，３，５−ｓ−）リアジンの縮合生
成物、トリス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−ニトリロトリアセテート、テトラキス−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２゜３．４−ブタンテトラカルボン酸、１．１’−
（Ｉ，２−エタンジイル）−ビス（−３，３，５，５−
テトラメチル−ピペラジノン）。

２．７オキサル酸ジアミド類 例えば４，４゛−ジ−オクチルオキシ−オキサニリド、
２，２°−ジルオクチルオキシ−５，５゛−ジー第三−
プチル−オキサニリド、２，２゛−ジドデシルオキシ−
５，５°−ジー第三−ブチル−オキサニリド、２−エト
キシ−２”−エチル−オキサニリド、Ｎ、Ｎ’−ビス−
（３−ジメチルアミノプロピル）−オキサルアミド、２
−エトキシ−５−第三−ブチル−２”−エチルオキサニ
リドおよびこれと２−エトキシ−２”−エチル−５，４
゛−ジー第三−プチル−オキサニリドとの混合物、オル
ト−およびバラーメトキシ−ジ置換−オキサニリドの混
合物並びに０−およびｐ−エトキシ−ジ置換−オキサニ
リドの混合物。

Ｌ論」し臼１性進」Ｉ Ｎ、Ｎ’−ジフェニルオキサル酸ジアミド、Ｎ−サリチ
ラルーＮ゛−サリチロールー　ヒドラジン、Ｎ、　Ｎ’
−ビス−サリチロイル−ヒドラジン、Ｎ、Ｎ”−ビス−
（３，５−ジー第三−プチル−４−ヒドロキシフェニル
プロピオニル）−ヒドラジン、３−サリチロイル−アミ
ノ−１，２，３−トリアゾール、ビス−ベンジリデン−
オキサル酸ジヒドラジド。

４、ホスフィツトおよびホスホニット トリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキルホスフ
ィツト、フエニルジアルキルホスフィツト、トリー（ノ
ニルフェニル）−ホスフィツト、トリラウリルホスフィ
ツト、トリオクタデシルホスフィト、ジステアリルーペ
ンタエリスリットジホスフィット、トリス−（２，４−
ジー第三−ブチルフェニル）−ホスフィツト、ジイソデ
シルペンタエリスリットージホスフィット、ジー（２，
４−ジー第三−ブチルフェニル）−ペンタエリスリット
ジホスフィット、トリステアリル−ソルビット　トリホ
スフィツト、テトラキス−（２，４−ジー第三−ブチル
フェニル）−４，４’−ビフェニレンージホスフィット
、３，９−ビス−（２，４−ジー第三−プチルフェノキ
シ−２，４，８，１０−テトラオキサ−３，９−ジ−ホ
スファスピロ［５，５］ウンデカン。

５、゛。＼”人 例えばβ−チオ−ジプロピオン酸のエステル、例えばラ
ウリル−、ステアリル−、ミリスチル−またはトリデシ
ルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、２−メル
カプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、亜鉛−アルキル−
ジ−チオカルバマート、ジオクタデシルスルフィト、ペ
ンタエリスリット−テトラキス＝（β−ドデシルメルカ
プト）−プロピオナート。

６、声　　Ｃｏ− 例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジ
ン誘導体、アミン類、ポリアミン類、ポリウレタン、高
級脂肪酸のアルカリ金属−およびアルカリ土類金属塩、
例えばＣａ−ステアレート、Ｚｎ−ステアレート、Ｍｇ
−ステアレート、Ｎａ−リシルレート、Ｋ−パルミテー
ト、アンチモンビロカテコレートまたは錫−ピロカテコ
レート。

ＬＪｄし剋 ４−第二一ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢
酸。

８、フィー−および 炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維、アスベスト、タ
ルク、カオリン、マイカ、硫酸バリウム、金属酸化物お
よび一水酸化物、カーボンブラック、グラファイト。

鉱ｊｊ■Ｉ（社）１胛粗 可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、光学的明色化剤、防炎剤
、帯電防止剤、発泡剤。

本発明のポリオレフィン成形用コンパウンドの製造は公
知の方法で行う。例えば従来技術において通例に行われ
ている方法に従って安定剤および場合によっては他の添
加物を成形前または成形中に混入することによってまた
は溶解したまたは分散した化合物をポリマーに塗布し、
必要な場合には溶剤を後で蒸発させて行うことができる
。安定剤は、これを約２．５〜２５重量％の濃度で含有
していてもよいマスターバッチの状態で、製造すべき成
形用コンパウンドに添加することができる。同様に、あ
るいは行う架橋の前に添加することも可能である。

上記の１〜７の群の種々の追加的添加物を本発明の成形
用コンパウンドに、該コンパウンドの重量を基準として
０．０１〜１０、殊に０．０１〜５重量％の量で添加す
る。８および９の群の添加物の量割合は、成形用コンパ
ウンド全体を基準として１〜８０重量％、殊に１０〜５
０重量％である。

本発明のポリオレフィン成形用コンパウンドは、抽出性
媒体の存在下に長期間非常に良好に安定していることに
特徴がある。本発明に従って用いる３、３−ビス−（３
゛−第三−ブチル−４゛−ヒドロキシフェニル）−ブタ
ン酸のエステルは、純粋な状態でも、式（Ｉ）のトリア
リールホスフィツトの存在下でも加水分解に対して極め
て安定している。

例えばフェノール系酸化防止剤として非常にしばしば利
用されるβ−（３，５−ジー第三−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオン酸のエステルは、これを含
有した合成樹脂が雰囲気の湿分と接触した際に既に明ら
かに加水分解する傾向を示す。薄層クロマトグラムは、
貯蔵時にポリマー中のフェノールが組織的に変化されそ
して水での抽出の際に分解生成物が接触媒体中に移行す
ることを示している。式（Ｉ）のホスフィツトの存在下
では安定剤の小さい分解生成物へのこの分解は急激に促
進されそして貯蔵時間が長ければ長いほど顕著である。

本発明の成形用コンパウンドは、抽出性媒体、特に水と
の長期間の接触状態にある物質、例えばパイプ、タンク
、ケーブル被覆、小さい容器、ネット、ザイルまたは偏
平な織物の製造に特に適している。

本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。

１旌■」 放射線でマークを付けた化合物、即ちテトラキス−［３
−（３，５−ジー第三−プチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオニルオキシ−メチレン）−メタン−（プ
ロピオニル−１−１４Ｃ）　（＝β（３，５−ジー第三
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸のペン
タエリスリットエステル・ＡＯＩ）およびエチレン−ジ
ー（３，３−ビス−（３−第三−ブチル−４′−ヒドロ
キシフェニル）−ブタナート）−（ブタノイル−３−１
４Ｃ）（３，３−ビス−（３゛−第三−ブチル−４゛−
ヒドロキシフェニル）ブタン酸−グリコールエステル・
＾０ＩＩ）を製造する。

１４Ｃ−マーク付けした酸化防止剤のポリエチレン粉末
への混入は実験室用回転式蒸発器（Ｈｅｉｄ。

１ｐｈ）で行う。酸化防止剤を最初にアセトンに溶解す
る。溶剤を減圧状態でゆっくりと留去する。

以下の成分をこのようにして混合する：４９８．５ｇの
エチレン−共重合体（安定他剤不合）、密度０．９５　
ｇ／ｃｔｍ３、ＭＦＩ　１９０１５　＝０．４ｇ／１０
分、 １ｇのステアリン酸カルシウム（約０．２χ）０．５ｇ
のＩＣ−マーク付けした酸化防止剤（約０．１χ） 成形体は、２０フライト−インターバル（ｆｌｉｇｈｔ
ｉｎｔｅｒｖａｌ）および電気的に加熱される射出ユニ
ットを備え、ネジ谷径が連続的に増加する射出成形機（
Ａｒｂｕｇ　Ａ１１ｒｏｕｎｄｅｒ）で工業規格で製造
する。小滴状射出成形体物（２，３ｇ　、１ｍｍの厚さ
）から回転集合体を備えたプレス装置にて丸い成形体（
直径３９ｍＩｎ、特別の場合には１２ｍｍ）を打ち抜く
。

これらの試験体を銀メツキしたワイヤーで支持しそして
装置中において試験媒体の水の入った秤量ガラス容器中
に完全に漬ける。測定時間の後に試験体を液体から取り
出しそして液体シンチレーション計数器にて放射線を測
定する。

これから移動が算出される。結果を第１表に総括掲載す
る。

実ＪＬｉ津１ 実施例１における如く試験体を製造するが、以下の処方
を用いる： ９３．７５重量部の実施例１における如きエチレンコポ
リマー ６．２５重量部の顔料濃厚物（４０重量％のカーボンブ
ラック） ０．２　　重量部のステアリン酸カルシウム０．０５重
量部のフェノール系酸化防止剤０．０５重量部のトリス
−（２，４−ジー第三−ブチルフェニル）−ホスフィツ
ト。

試験体をウォーターハス中に８０゛Ｃで色々な時間の間
貯蔵する。次いで小さい試験体を取り出す。ＤＳＣ−装
置（走査示差熱分析器）で２００°Ｃで、５０ｃｍ３／
分の酸素流中で発熱反応が安定化系の消費を示す時間を
測定する。この時間は酸化指示時間（ＯＴＴ）を示して
いる。結果を第２表に総括掲載する。ＡＯｎとホスフィ
ンド−（Ｉ）　との本発明の安定剤組み合わせ物につい
てのＯＩＴの減少は、ＡＯＩのそれよりも水との接触後
に非常に僅かである。

築」１ ０．０５部のＡＯＩＩ　　　　２２　　　　　１４　　
　　　　　６０．０５部のＡＯＩ　　　　５２　　　　
　　８　　　　　　５実１１生Ｊ 実施例１における如（試験体を製造するが、以下の処方
を用いる： １００部のプロピレン−ホモポリマー［密度ｏ、９゜ｇ
／ｃｍ３（２３°Ｃ）、溶融指数２３０／２．１６：　
２ｇ／１０分 ０．２部のステアリン酸カルシウム ０．１部のフェノール系酸化防止剤（ＡＯｎまたはＡＯ
Ｉ） 結果を第３表に総括掲載する。

男ユ影表 ポリプロピレンから４９°Ｃでの水へのＡＯＩＩ−”Ｃ
およびＡＯＩ−”Ｃの移動

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）９０〜９９．９８重量％のオレフィン系ポリマー、
   ０．０１〜５重量％のトリアリールホスフィットおよび ０．０１〜５重量％のフェノール系酸化防止剤より成る
   ポリオレフィン成形用コンパウンドにおいて、 トリアリールホスフィットが式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１がｔ−ブチル−、１，１−ジメチルプロ
   ピル−、シクロヘキシル−またはフェニル基でありそし
   て Ｒ＾２およびＲ＾３は互いに同じかまたは異なっており
   、水素原子、メチル−、ｔ−ブチル−、１，１−ジメチ
   ルプロピル−、シクロヘキシル−またはフェニル基を意
   味する。］ で表されるものでありそしてフェノール系酸化防止剤が
   式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾４は炭素原子数１〜１２のアルキル基また
   は炭素原子数１〜１２のアルキレン基を意味しそしてｎ
   は１または２である。］ で表される３，３−ビス−（３′−ｔ−ブチル−４′−
   ヒドロキシフェニル）−ブタン酸のエステルであること
   を特徴とする、上記ポリオレフィン成形用コンパウンド
   。 ２）トリアリールホスフィットがトリス−（２，４−ジ
   −ｔ−ブチルフェニル）−ホスフィットでありそしてフ
   ェノール系酸化防止剤が３，３−ビス−（３′−ｔ−ブ
   チル−４′−ヒドロキシフェニル）−ブタン酸グリコー
   ルエステルである請求項１に記載のポリオレフィン成形
   用コンパウンド。 ３）請求項１に記載のポリオレフィン成形用コンパウン
   ドを抽出性媒体と長期間接触する物質の製造に用いる方
   法。