JPH01201395A - 石炭の選別法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 に係る。

最もよく知られている石炭の選別法は、主有機物質と主
無機物質との間の物理特性の差に基くものである。

たとえば、これらの物質は、粒子サイズ又は密度、又は
電気挙動又は磁気挙動の差異に基いて分離される。

これらの方法は、分離されるべき物質の物理特性が類似
している場合には、必ずしも簡単には利用され得ない。

かかる問題点は、分離にあたり、相の他の特性、たとえ
ば水に対する親和性の差（代表的には、ケーキング及び
泡浮遊法で利用される）の利用によって解消される。

特に、ケーキング法は、水−石炭分散液を調製し、撹拌
しながら炭化水素系の有機化合物を添加して主として純
粋な石炭でなるケーキ化塊状物と、主として無機性の固
状物を含有する水性分散液とを形成させるものである。

有機性のケーキング化合物として、石油系の燃料油、石
炭熱分解タールの蒸留により得られた重質油、石油ミド
ル蒸留物（ケロセン、軽油等）が使用される。

このような方法の欠点は、石炭のケーキングに使用した
油が、通常、生成物内に残留されたままであり、従って
、加工コストが著しく増大することである。

一方、ケーキング剤の回収は、可能であったとしても、
これら物質の揮発性が低いため、経済的負担が同等又は
それ以上となる他の問題を生ずる。

かかる欠点の解消のため、揮発性の炭化水素溶媒及びそ
の誘導体がケーキング剤として使用されており、該化合
物は無機物質の除去後に回収される。使用される軽質の
炭化水素溶媒は、主とじてｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン
、石油エーテル及びそのフルオロ−クロロ誘導体（フレ
オン）である。このような溶媒は一般に重質の溶媒より
も高い選択性を示すが、重質の溶媒に比べて結合力（ｂ
ｒｉｄｇ−ｉｎｇ　ｐｏｗｅｒ）が劣る欠点があり、従
って、表面特性が良好でない石炭は、重質油によっては
ケーキ化するが、軽質油ではケーキ化しない。

最近では、特開昭５９−１０５０８９号に、ケーキング
剤［パラフィン油、軽質油（ガソリン）、原油、アスフ
ァルト、石炭液化油、低沸点タール、高沸点タール、各
種残渣油及び燃料油（好適な溶媒）から選ばれる〕と共
に、添加剤として非イオン性の油溶性化合物、特にエト
キシ化ノニルフェノール（最大Ｉ！＝ケーキング剤に対
して５重量％）を使用するケーキング法が開示されてい
る。

この発明によれば、かかる方法は、使用するケーキング
剤の量が少ないこと及び脱水性が高いこと（すなわち、
ケーキ化生成物における水濃度が低いこと）と共に、ケ
ーキング速度が速いことによって特徴づけられ、最終生
成物における灰分の量を低減できる。

従って、このような方法は、上述の生成物の使用に関す
る改良をもたらすものではあるが、使用される液状物の
揮発性が乏しいため、ケーキング剤の経済的な回収の実
現には適していない。さらに、他の方法ではケーキ化さ
れない部分酸化された石炭を処理できる可能性に関して
は言及されていない。

これに関しては他の研究者によって研究が行われており
、たとえば米国特許第４，４８４，９２８号では、部分
酸化石炭についてケーキングを行うにあたり、軽質又は
重質のケーキング剤と共に、カルボン酸（特にオレイン
酸及びその塩）、アミン、アルコール及びこれらの誘導
体等の如き各種の添加剤を併用することが開示されてい
る。この特許明細書には、エトキシ化フェノール（組成
については明らかにされていない）の使用及び石炭（こ
れ自体はケーキ化可能である）のケーキング時間を極め
て短かくする方法が開示されている。しかしながら、酸
又は塩基性物質の使用及びエトキシ化フェノールの使用
のいずれの場合でも、後述の例で示すように、使用する
ケーキング用液状物（フレオン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘ
キサン、石油エーテル）の結合力が低いため、各種の特
にケーキ化困難な石炭を常にケーキ化又は凝集化できる
ものではない。

これに対し、本発明者らは、特殊なケーキング混合物を
使用することにより、ケーキ化不能な石炭又はケーキ化
困難な石炭を、軽質溶媒での処理による場合にもケーキ
化させ得ることを見出した。

同時に、選択性及び回収性の両方に関して非常に良好な
結果が得られる。

実際に、ソ連産の高揮発性歴青炭、コロンビア産のさら
に高揮発性の歴青炭及びイタリア産の亜歴青炭（これら
の石炭は、表面の疎水性が乏しいため、ペンタン単独又
はエトキシ化フェノールと　。

の併用ではケーキ化しない）の如き種類の石炭も、本発
明による混合物の使用によってケーキ化される。明らか
な如く、ケーキ化可能な石炭の場合と同様に、該ケーキ
ング混合物により、ケーキング時間及び必要なケーキン
グ剤の量の低減、選択性、収率及びケーキ化生成物にお
ける水分濃度に関する利点が得られる。

さらに、かかる方法では、ケーキング溶媒中における生
成物（回収を予定しない）の濃度が低いため、経済的に
有利である。

本発明の目的である選択ケーキングによる石炭の選別法
は、 一沸点７０℃以下の軽質炭化水素の中から選ばれる１又
はそれ以上の溶媒、 一油溶性のプロポキシ化フェノール系又はアルキルフェ
ノール系化合物の中から選ばれるｌ又はそれ以上の非イ
オン性添加剤、 一可能であれば、沸点２００ないし４００℃の石炭由来
の油、石油精製の残留生成物又はその混合物の中から選
ばれるｌ又はそれ以上の重質補助ケーキング剤、 でなるケーキング混合物を使用することを特徴とする。

溶媒は、好ましくは石炭に対して２ないし５０重量％、
さらに好ましくは３ないし２０重量％の量で含有される
。好適な軽質炭化水素は、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン
及び石油エーテルである。

添加剤は、好ましくは石炭に対して０．０２ないし１重
量％、さらに好ましくは０．０５ないし０．３重量％の
量で含有される。

油溶性のプロポキシ化フェノール系又はアルキルフェノ
ール系化合物は、場合により、エトキシ化されていても
よい。

該化合物は、プロピレンオキシド単独での処理又はプロ
ピレンオキシド及び引き続きエチレンオキシドでのブロ
ック反応により、フェノール、クレゾール及びキシレノ
ール（各種立体配置を有する）又は高級フェノールを原
料として得られる。

該化合物は、一般式 ［式中、プロポキシ化及び場合によりエトキシ化の際の
基材として機能するＲ−０１（が、−未置換又はモノ置
換又はジ置換フェノールｎ （置換基Ｒ及びＲ）、 一未置換又はモノ置換又はジ置換α−又はβｎ −ナフトール（置換基Ｒ及びＲ）、 −未置換又はモノ置換又はジ置換４−又は５ｎ −インドール（置換基Ｒ及びＲ）、 ■ の中から選ばれるものであり（ここで、Ｒ及び■ Ｒは、互いに同−又は異なるものであって、水素、メチ
ル基、エチル基又はプロピル基である）、Ｘは２ないし
１００、好ましくは４ないし５０であり、ｙは０ないし
２０、好ましくは０ないしｌＯであり、ｙが０より大の
場合、比ｘ／ｙは２．３以上、好ましくは４以上である
］で表される。

プロポキシ化及び場合によりエトキシ化する際に使用す
る好適な基材は、未置換フェノール又は■ モノ置換又はジ置換フェノール（置換基Ｒ及び■ Ｒ）である。

油溶性のプロポキシ化したく場合によっては、さらにエ
トキシ化した）フェノール系又はアルキルフェノール系
化合物に加えて、ケーキング混合物は、エトキシ化フェ
ノールの中から選ばれる他の非イオン性添加剤を含有し
ていてもよい。

該油溶性のエトキシ化化合物は、炭素数８−１２、好ま
しくは８−１Ｏのアルキル基及び３−８個、さらに好ま
しくは３−５個のエトキシ基を含有するエトキシ化アル
キルフェノールの中から選ばれる。

本明細書では、これらのうち、エトキシ基３又は４個を
有するオクチルフェノール及びノニルフェノールについ
て主に記述する。

使用する添加剤がエトキシ化アルキルフェノールの中か
ら選ばれる場合にも、全添加物の合計量が石炭に対して
１％以下であることが好ましい。

場合により存在する重質の補助ケーキング剤は、好まし
くは石炭に対して０ないし３重量％、さらに好ましくは
０．２ないし２重量％の量で含有される。該生成物（少
ない量で使用される）は、経済的な負担となることなく
、選別後の石炭に残留される。

石炭由来の油は、石炭自体の熱分解、コーキング又はハ
イドロ液化によって得られる。特に、これらはコークス
炉タールから、さらに詳しくはコ−クス炉タールの蒸留
によって得られる。

通常、コークス炉タールの蒸留からの油は、蒸留による
各種の連続分別によって得られる。

たとえば、第１蒸留法により、補助ケーキング剤として
使用される２種類の生成物、すなわち第１蒸留からの粗
製アントラセン油（沸点２３０−４００℃）及び第２蒸
留からのアントラセン油（沸点２７〇−４００℃）、及
び軽質生成物（このままでは使用されない）が得られる
。しかしながら、脱フエノール化及びさらに蒸留を行っ
た後では、この軽質生成物から他の留分が得られ、最も
重質の留分［沸点２３５−３００℃を有するガス洗浄油
又は脱ベンゾール油及び「ペースト状」アントラセン油
（３００−４００℃）コは補助ケーキング剤として使用
される。

コークス炉コールタールの蒸留から得られるこのような
油は単独で又はこれらの混合物として使用される。これ
ら油の特殊な混合物としては、たとえばアントラセン油
と混合したクレオソート油がある。

室温において液状ではない生成物（ペースト状生成物）
を、そのままで又は原料のペースト状生成物の予め制御
した晶析及び濾過を介して流動化状態として使用できる
。

ペースト状アントラセン油の代表的な組成を第１表に示
す。

第　　１　　表 ペースト状アントラセン油の主な特性と代表的な組成 流動化温度　　　　　　　　　　　７０−８０℃蒸留範
囲　　　　　　　　３００−４００℃密　　　　度　　
　　　　　　　　　　　　１．１３−１．１４組　　　
　成 アセナフテン及びフルオレン　　　５％フェナントレン
　　　　　　　　３０％アントラセン　　　　　　　　
　　１０％カルバゾール　　　　　　　　　１０％ピレ
ン　　　　　　　　　　　　５％ 異原子（Ｎ及び０）含有生成物　　　　２％これら生成
物の高級同族体　　　残余 （全体として１００％） 流動化生成物はアントラセン及びカルバゾール約４０％
以下を含有し、高級同族体は、大部分が液状であるため
、濾過生成物中に維持されている。

石油精製の残留生成物としては、大気圧蒸留装置、減圧
蒸留装置又はクラブキング装置の塔底から得られるもの
がある。残留生成物又は塔底生成物はそのままで使用さ
れ、又はミドル蒸留物（軽油、ケロセン等）と共に予め
フラッシュされてもよい。

フラッシュ塔底生成物は、一般には燃料油と称されてい
る。

本発明の方法を構成する工程は、すでに公知のものと同
じであり、次のとおりである。

−石炭を摩砕して粒子サイズ４ｘｘ以下、好ましくはｌ
ｘｍ以下とする工程 一摩砕した石炭を、分散液自体に対して５ないし３０重
量％の濃度で水に分散させる工程−ケーキング混合物を
、そのままで又は予め調製した水性エマルジョンとして
生成された分散液に添加する工程 一該分散液を高速度で好ましくは１ないし２０分間撹拌
する工程 −好ましくは１ないし１０分間ゆっくりと撹拌すること
により、結合生成物を安定化及び生長させる工程 一篩分は及び必要により洗浄によって、スキミング又は
デカンテーションによって、ケーキ化塊状物を水相中に
分散する無機物質から分離する工程 本発明の意義をさらに説明するため、以下にいくつかの
実施例を例示するが、これらは本発明を限定するもので
はない。

次表は、後述の例での処理に供した石炭の特性を示すも
のであり、特に３種類の高揮発性歴青炭の差異を明確に
するため、ｘｐｓ　＜Ｘ線分光法）による表面組成に関
する結果を比較して示す。

ソ連産及びコロンビア産の石炭がケーキング又は凝集を
生ずる傾向が低く（以下の実施例で確認）、イタリア（
Ｓｕｌｃｉｓ）産の石炭については、その種類からもす
でに明白である。

表面オキシ基の分散率 Ｃ−Ｃ−Ｃ８９，７％　　　　７０．９％　　　８２５
％Ｃ−０−ＣＣ−０−１ｔ　　　　　　　　　１７．４
％　　　１７．５％　　　　９．２駕Ｃ＝Ｏ０−Ｃ−０
７，３＄　　　　７．０％　　　　４，２ｓＣ−Ｃ＝０
　　　　　　　　　　　　２．１％　　　　３．０＄　
　　　　２−５％（炭素／酸化された炭素の比）２．５
４　　　２．５８　　　　５．１９天分（重量％）　　
　　　　　　　　　１４．０　　　　１０．５　　　　
１０．８例１（実施例） 灰分１４重量％を含有するソ連産の高揮発性歴青炭を最
大粒径７５０ｕｘｉこ摩砕した。

この石炭５０９を水２０ＯｘＱ中に分散させ、バッフル
及びブレードダブルタービン撹拌機を具備する好適な反
応器内で撹拌し、完全に湿潤させて、無機物質を富有す
る相を得た。

撹拌の時間は、速度１１０００ｒｐで５分である。

撹拌速度を２００Ｏｒｐｍに速めた後、ケーキング混合
物を添加した。該ケーキング混合物は、軽質溶媒（ｎ−
ヘキサン）７９（石炭に対して１４重量％）、オキシプ
ロピレンユニット６個（平均）を有するプロポキシ化混
合クレゾール（ｏ−、ｍ−及びｐ−クレゾール）０．０
５９（石炭に対して０．１重量％）及び市販の燃料油０
．５９（石炭に対して１重量％）でなる。

高速度での撹拌を２分間続け、ケーキング剤の機能を充
分に発揮させた。ついで、混合物を１０００ｒｐ＋ｍで
さらに５分間撹拌してケーキ化生成物のサイズをさらに
増大させた。最後に、ケーキ化又は凝集した生成物をメ
ツシュア５ｏｕｊｌＩの篩によってスクリーニングして
回収した。

得られたケーキ化生成物について重量及び組成（天分の
割合）を測定した。

熱量（ｈｅａｔ　ｖａｌｕｅ）の回収率　　９３．５重
量％灰分の割合　　　　　　　　　３．２重量％例２（
実施例） 例１に関連して、ｎ−ヘキサン（７９：石炭に対して１
４重量％）、コークス炉タールの加工によって得られた
ペースト状アントラセン油（０，５９，石炭に対して１
重量％）及びプロポキシユニット１２個（平均）を有す
るプロポキシ化フェノール（０，０５９；　０．１重量
％）でなるケーキング混合物を使用した。

高速度での撹拌に要した時間は２分であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　９４重量％ 天分の割合　　　　　　　　３．０重量％例３（実施例
） 例１に関連して、ｎ−ヘキサン（７９：石炭に対して１
４重量％）、ペースト状アントラセン油（０，５９゜石
炭に対して１重量％）及びプロポキシユニット６個（平
均）を有するプロポキシ化混合クレゾール（ｏ−、ｍ−
及びｐ−クレゾール）（０，０５９；　０．１重量％）
でなるケーキング混合物を使用した。

高速度での撹拌に要した時間は２分であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　９４重量％ 天分の割合　　　　　　　　３．０重量％例４（比較例
） 例１に関連して、ｎ−ヘキサンを、２．５９（石炭に対
して５重量％）、５９（石炭に対して１０重量％）、７
．５９（石炭に対して１５重量％）、１０ｇ（石炭に対
して２０重量％）及び１５９（石炭に対して３０重量％
）の各員で含有するケーキング混合物を使用した。

各員に関していずれの場合も、高速度での撹拌を３０分
間まで延長して行ったが充分な結果が得られず、熱量の
回収率は２０重量％以下であった。

例５（比較例） 例１に関連して、ｎ−ヘキサン及びオキシプロピレンユ
ニット６個（平均）を含有するプロポキシ化フェノール
を、それぞれ５９（石炭に対して１０重量％）及び０．
０２５９（石炭に対して０．０５重量％）、２０９（石
炭に対して４０重量％）及びｏ、　ｉ９（石炭に対して
０．２重量％）の量で含有してなる各ケーキング混合物
を使用した。

各ケーキング混合物に関していずれの場合も、高速度で
の撹拌を３０分まで延長して行ったが充分な結果が得ら
れず、熱量の回収率は２０重量％以下であった。

例６−８（比較例） 例１に関連して、下記の３種類の異なるケーキング混合
物を使用した。

−ｎ−ヘキサン（７９；石炭に対して１４重量％）及び
燃料油（０，５９，石炭に対して１重量％）（例６）−
ｎ−ヘキサン（６９：石炭に対して１２重量％）及び燃
料油（１，５９：石炭に対して３重量％）（例７）−ｎ
−ヘキサン（６９；石炭に対して１２重量％）及びアン
トラセン油（１，５９；石炭に対して３重量％）（例８
） 得られた結果は次のとおりである。

例　　回収率　　天分の割合　高速度での撹拌−（重量
％）　　　（重量％）　　　（＞すｉ胆Ω正と−−６８
８，３３，１１５ ７９３，５３，８１０ ８９４，０３，２１０ 例９（実施例） 天分１０．５重量％を含有するコロンビア産の高揮発性
歴青炭を、上記例１で使用したものと同じケーキング混
合物を使用して、例１に記載の如く処理した。

高速度での撹拌に要した時間は１０分であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　９５．２重量％天分の割合　
　　　　　　２．２重量％例１０（実施例） 例９に関連して、ｎ−ヘキサン（６９：石炭に対して１
２重量％）、燃料油（１，５９；石炭に対して３重量％
）及びプロポキシユニット６個（平均）を有するプロポ
キシ化フェノール（０，１９；　０．２重量％）でなる
ケーキング混合物を使用した。

高速度での撹拌に要した時間は５分であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　９４．１重量％灰分の割合　
　　　　　　２．７重量％例１１（実施例） 例９に関連して、ｎ−ヘキサン（７９；石炭に対して１
４重量％）、燃料油（０，５９；石炭に対して１重量％
）及びプロポキシユニット１２個（平均）を有するプロ
ポキシ化フェノール（０，０５９：　Ｏ，１重量％）で
なるケーキング混合物を使用した。

高速度での撹拌に要した時間は１０分であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　９２．８重量％灰分の割合　
　　　　　　２．０重量％例１２（実施例） 例９に関連して、ｎ−ヘキサン（７ｇ：石炭に対して１
４重量％）、アントラセン油（０、５９：石炭に対して
１重量％）及びプロポキシユニット６個（平均）を有す
るプロポキシ化混合クレゾール（ｏ−４−及びｐ−クレ
ゾール）（０，０５９：　０．１重量％）でなるケーキ
ング混合物を使用した。

高速度での撹拌に要した時間は１０分であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　９３．１重量％灰分の割合　
　　　　　　２．０重量％例１３（実施例） 例９に関連して、ｎ−ヘキサン（７９；石炭に対して１
４重量％）、燃料油（０，５９，石炭に対して１重量％
）及びプロポキシユニット１０個（平均）を有し、かつ
エトキシユニット２ｇを有するプロポキシ化及びエトキ
シ化フェノール（０，０５９二０．１重量％）でなるケ
ーキング混合物を使用した。

高速度での撹拌に要した時間は１０分であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　９３．８重量％灰分の割合　
　　　　　　２，３重量％例１４（比較例） 例９に関連して、ｎ−ヘキサンを、２．５９（石炭に対
して５重量％）、５９（石炭に対して１０重量％）、７
．５９（石炭に対して１５重量％）、１０９（石炭に対
して２０重量％）及び１５９（石炭に対して３０重量％
）の容量で含有するケーキング混合物を使用した。

容量に関していずれの場合も、高速度での撹拌を３０分
まで延長して行ったが充分な結果が得られず、熱量の回
収率は２０重量％以下であった。

例１５−１７（比較例） 例９に関連して、下記の３種類の異なるケーキング混合
物を使用した。

−ｎ−ヘキサン（７９；石炭に対して１４重量％）及び
燃料油（０，５９，石炭に対して１重量％）（例１５）
−ｎ−ヘキサン（６，５９，石炭に対して１３重量％）
及び燃料油（１９；石炭に対して２重量％）（例１６）
−ｎ−ヘキサン（６９；石炭に対して１２重量％）及び
アントラセン油（１，５９；石炭に対して３重量％）（
例１７） 得られた結果は次のとおりである。。

例　回収率　　天分の割合　高速度での撹拌−（重量％
）　　　（重量％）　　　の時間（分）１５　　　６８
　　　　　２．０　　　　　　３０１６　　　７５　　
　　　１．９　　　　　　３０１７　　　７３　　　　
　２．２　　　　　　３０例１８（実施例） 予め大気中で長時間処理した天分２２重量％を含有する
イタリア（Ｓｕｌｃｉｓ）産の亜歴青炭を、上記例１に
記載の方法に従って、ただしｎ−ヘキサン（６９；石炭
に対して１２重量％）、燃料油（１，０９；石炭に対し
て２重量％）、プロポキシユニット６個（平均）を有す
るプロポキシ化混合クレゾール（ｏ−４−及びｐ−クレ
ゾール）（０，１９：石炭に対して０．２重量％）でな
るケーキング混合物を使用して処理した。

高速度での撹拌に要した時間は８分であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　８２重量％ 天分の割合　　　　　　　１０重量５ 例１９（比較例） 例１８に関連して、ｎ−ヘキサンを、２．５９（石炭に
対して５重量％）、５ｇ（石炭に対して１０重量％）、
７．５９（石炭に対して１５重量％）、１０ｇ（石炭に
対して２０重量％）及び１５９（石炭に対して３０重量
％）の６量で含有するケーキング混合物を使用した。

６竜に関していずれの場合も、高速度での撹拌を３０分
間まで延長して行ったが充分な結果が得られず、熱量の
回収率は２０重量％以下であった。

例２Ｑ（実施例） 天分１０．８％を含有するボーランド産の高揮発性歴青
炭を、上記例１で使用したものと同じケーキング混合物
を使用して、例１に記載の如く処理した。

高速度での撹拌に要した時間は３０秒であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　９５．５重量％灰分の割合　
　　　　　　４．０重量％例２１（実施例） 例２０に関連して、ｎ−ヘキサン（７９；石炭に対して
１４重量％）、アントラセン油（０，５９；石炭に対し
て１重量％）及びプロポキシユニット１２個（平均）を
有するプロポキシ化フェノール（０，０５ｙ；　０．１
重量％）でなるケーキング混合物を使用した。

高速度での撹拌に要した時間は３０秒であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　９５．０重量％灰分の割合　
　　　　　　４．２重量％例２２（実施例） 例２０に関連して、ｎ−ヘキサン（７９二石炭に対して
１４重量％）及びプロポキシユニット６個（平均）を有
するプロポキシ化フェノール（０，０２５９：　ｏ、ｏ
ｓ重量％）でなるケーキング混合物を使用した。

高速度での撹拌に要した時間は３０秒であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　９４．４重量％灰分の割合　
　　　　　　４．０重量％例２３（比較例） 例２０に関連して、ｎ−ヘキサン（５９−石炭に対して
１０重量％）でなるケーキング混合物を使用した。

高速度での撹拌に要した時間は３分であった。

得られた結果は次のとおりである。

熱量の回収率　　　　　　９３重量％ 天分の割合　　　　　　　４．０重量％（はη）ｌるノ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　選択ケーキングによる石炭の選別法において、少な
   くとも −沸点７０℃以下の軽質炭化水素の中から選ばれる１又
   はそれ以上の溶媒、 −油溶性のプロポキシ化フェノール系又はアルキルフェ
   ノール系化合物の中から選ばれる１又はそれ以上の非イ
   オン性添加剤、 −可能であれば、沸点２００ないし４００℃の石炭由来
   の油、石油精製の残留生成物又はその混合物の中から選
   ばれる１又はそれ以上の重質補助ケーキング剤、 でなるケーキング混合物を使用することを特徴とする、
   石炭の選別法。 ２　請求項１記載の方法において、前記溶媒を石炭に対
   して２ないし５０重量％の量で含有し、前記添加剤を石
   炭に対して０．０２ないし１重量％の量で含有し、前記
   重質補助ケーキング剤が石炭に対して０ないし３重量％
   の量で存在する、石炭の選別法。 ３　請求項２記載の方法において、前記溶媒を石炭に対
   して３ないし２０重量％の量で含有し、前記添加剤を石
   炭に対して０．０５ないし０．３重量％の量で含有し、
   前記重質補助ケーキング剤が石炭に対して０．２ないし
   ２重量％の量で存在する、石炭の選別法。 ４　請求項１記載の方法において、前記軽質溶媒がｎ−
   ペンタン、ｎ−ヘキサン及び石油エーテルの中から選ば
   れるものである、石炭の選別法。 ５　請求項１記載の方法において、油溶性のプロポキシ
   化フェノール系又はアルキルフェノール系化合物が、さ
   らにエトキシ化されたものである、石炭の選別法。 ６　請求項１記載の方法において、プロポキシ化及び場
   合によりエトキシ化されたフェノール系又はアルキルフ
   ェノール系化合物が、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、プロポキシ化及び場合によりエトキシ化の際の
   基材として機能するＲ−ＯＨが、 −未置換又はモノ置換又はジ置換フェノール（置換基Ｒ
   ＾ I 及びＲ＾II）、 −未置換又はモノ置換又はジ置換α−又はβ−ナフトー
   ル（置換基Ｒ＾ I 及びＲ＾II）、−未置換又はモノ置
   換又はジ置換４−又は５−インドール（置換基Ｒ＾ I
   及びＲ＾II）、の中から選ばれるものであり（ここで、
   Ｒ＾ I 及び、Ｒ＾IIは、互いに同一又は異なるもので
   あって、水素、メチル基、エチル基又はプロピル基であ
   る）、ｘは２ないし１００であり、ｙは０ないし２０で
   あり、ｙが０より大の場合、比ｘ／ｙは２．３以上であ
   る］で表されるものである、石炭の選別法。 ７　請求項６記載の方法において、前記一般式のｘが４
   ないし５０であり、ｙが０ないし１０であり、ｙが０よ
   り大の場合、比ｘ／ｙが４以上である、石炭の選別法。 ８　請求項１記載の方法において、前記フェノール系又
   はアルキルフェノール系化合物が、フェノール、クレゾ
   ール又はキシレノールから得られるものである、石炭の
   選別法。 ９　請求項１記載の方法において、前記ケーキング混合
   物が、エトキシ化アルキルフェノールの中から選ばれる
   油溶性の非イオン性添加剤を含有してなる、石炭の選別
   法。 １０　請求項９記載の方法において、前記エトキシ化ア
   ルキルフェノールが、炭素数８−１２のアルキル基及び
   ３ないし８個のエトキシ基を含有するものである、石炭
   の選別法。 １１　請求項１０記載の方法において、前記エトキシ化
   アルキルフェノールが、炭素数８−１０のアルキル基及
   び３ないし５個のエトキシ基を含有するものである、石
   炭の選別法。 １２　請求項１１記載の方法において、前記エトキシ化
   アルキルフェノールが、エトキシ基３又は４個を含有す
   るエトキシ化オクチルフェノール及びエトキシ化ノニル
   フェノールから選ばれるものである、石炭の選別法。 １３　請求項１記載の方法において、前記補助ケーキン
   グ剤が、アントラセン油及びガス洗浄油から選ばれるも
   のである（それぞれ単独で又は混合物として使用される
   ）、石炭の選別法。 １４　請求項１３記載の方法において、アントラセン油
   混合物がクレオソート油である、石炭の選別法。 １５　請求項１記載の方法において、石油精製の残留生
   成物が、大気圧蒸留又は減圧蒸留装置又はクラッキング
   装置の塔底から得られたものである、石炭の選別法。 １６　請求項１５記載の方法において、石油精製の塔底
   生成物が燃料油である、石炭の選別法。 １７　請求項１記載の方法において、石炭由来の油が石
   炭の熱分解、コーキング又はハイドロ液化によって得ら
   れたものである、石炭の選別法。 １８　請求項１７記載の方法において、石炭由来の油が
   、コークス炉タールから得られたものである、石炭の選
   別法。 １９　請求項１８記載の方法において、石炭由来の油が
   、コークス炉タールの蒸留によって得られたものである
   、石炭の選別法。