JPH01201675A - トナー組成物 - Google Patents
トナー組成物Info
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- JPH01201675A JPH01201675A JP63027205A JP2720588A JPH01201675A JP H01201675 A JPH01201675 A JP H01201675A JP 63027205 A JP63027205 A JP 63027205A JP 2720588 A JP2720588 A JP 2720588A JP H01201675 A JPH01201675 A JP H01201675A
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- JP
- Japan
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- group
- acid
- polyester resin
- toner
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- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、電子写真法、静電写真法、静電記録法等にお
いて形成される静電画像を現像するために使用されるト
ナー組成物、殊に、プラス帯電用に使用できる組成物に
関するものである。
いて形成される静電画像を現像するために使用されるト
ナー組成物、殊に、プラス帯電用に使用できる組成物に
関するものである。
［従来の技術］
一般に静電画像は、着色粉体であるトナーにより現像さ
れてトナー像とされ、このトナー像がそのままあるいは
転写紙等に転写された上で定着される。
れてトナー像とされ、このトナー像がそのままあるいは
転写紙等に転写された上で定着される。
通常トナーは、バインダー成分及び着色成分、荷電制御
剤を配合し、加熱下に溶融、混合した後、所定の粒度に
粉砕することにより調製される。
剤を配合し、加熱下に溶融、混合した後、所定の粒度に
粉砕することにより調製される。
トナーの性能はバインダー成分に大きく影響される。
この場合、マイナス帯電型トナーとするにはバインダー
樹脂に酸価を持たせ、プラス帯電型トナーとするにはバ
インダー樹脂にアミン基や第４級アンモニウム塩基を導
入すればよい。
樹脂に酸価を持たせ、プラス帯電型トナーとするにはバ
インダー樹脂にアミン基や第４級アンモニウム塩基を導
入すればよい。
トナーのバインダー成分としては種々の樹脂が知られて
いるが、最近では、帯電性が大きくかつ低温定着性にす
ぐれているため高速複写用に適性を有し、しかも塩化ビ
ニルシート、フィルム等に印刷物が積層されたときに可
塑剤により印刷面が不鮮明化することがない（つまり耐
可塑剤性にすぐれている）ポリエステル樹脂系パインダ
ーが注目されている。
いるが、最近では、帯電性が大きくかつ低温定着性にす
ぐれているため高速複写用に適性を有し、しかも塩化ビ
ニルシート、フィルム等に印刷物が積層されたときに可
塑剤により印刷面が不鮮明化することがない（つまり耐
可塑剤性にすぐれている）ポリエステル樹脂系パインダ
ーが注目されている。
ポリエステル樹脂をトナー用のバインダー樹脂とする出
願として、例えば次にあげるものがある。
願として、例えば次にあげるものがある。
■ 特開昭５９．７９６０号公報には、（Ａ）アルキル
置換ジカルボン酸類及び／又はアルキル置換ジオール、
（Ｂ）３価以上のポリカルボン酸類及び／又は３価以上
のポリオール類、（Ｃ）ジカルボン酸類、（Ｄ）エーテ
ル化ジフェノール類、を含有する成分から得られる酸価
１０〜６０の非線状低融点ポリエステルを含有する熱定
着性乾式トナーが示されている。
置換ジカルボン酸類及び／又はアルキル置換ジオール、
（Ｂ）３価以上のポリカルボン酸類及び／又は３価以上
のポリオール類、（Ｃ）ジカルボン酸類、（Ｄ）エーテ
ル化ジフェノール類、を含有する成分から得られる酸価
１０〜６０の非線状低融点ポリエステルを含有する熱定
着性乾式トナーが示されている。
■ 特公昭５２−２５４２０号公報（特開昭４７−１２
３３４号公報）には、ジカルボン酸と特定のエーテル化
ジフェノールとから得られる１１０℃よりも低い流動点
及び約６０℃以上の粘着点を有するポリエステル樹脂を
含有するトナーが示されている。
３３４号公報）には、ジカルボン酸と特定のエーテル化
ジフェノールとから得られる１１０℃よりも低い流動点
及び約６０℃以上の粘着点を有するポリエステル樹脂を
含有するトナーが示されている。
■ 特開昭５９−２９２５６号公報には、プロポキシ化
及び／又はエトキシ化されていてプロポキシ基か５０％
以上であるエーテル化ジフェノールと、３価以上の芳香
族カルボン酸を４０モル％まで含むフタル酸類とを反応
させて得られる酸価１０〜１００の無定形ポリエステル
を用いたトナーが示されている。
及び／又はエトキシ化されていてプロポキシ基か５０％
以上であるエーテル化ジフェノールと、３価以上の芳香
族カルボン酸を４０モル％まで含むフタル酸類とを反応
させて得られる酸価１０〜１００の無定形ポリエステル
を用いたトナーが示されている。
■ 特開昭６２−４５６２２号公報には、不揮発性のモ
ノカルボン酸成分、具体的にはスルホ安息香酸モノアン
モニウム塩、スルホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロ
へキシルアミノカルボニル安息香酸、ｎ−ドデシルアミ
ノカルボニル安息香酸などを含有するポリエステル樹脂
であって、ガラス転移温度が５０℃でしかも軟化温度が
９０〜１７０℃であるトナー用ポリエステル樹脂につい
て開示がある。
ノカルボン酸成分、具体的にはスルホ安息香酸モノアン
モニウム塩、スルホ安息香酸モノナトリウム塩、シクロ
へキシルアミノカルボニル安息香酸、ｎ−ドデシルアミ
ノカルボニル安息香酸などを含有するポリエステル樹脂
であって、ガラス転移温度が５０℃でしかも軟化温度が
９０〜１７０℃であるトナー用ポリエステル樹脂につい
て開示がある。
［発明が解決しようとする問題点］
上述のポリエステル樹脂系トナー用バインダー樹脂のう
ち■、■及び■は、その酸価が大きいことから、マイナ
ス帯電用に限られることがわかる。
ち■、■及び■は、その酸価が大きいことから、マイナ
ス帯電用に限られることがわかる。
上述の■のポリエステル樹脂においては、過剰に存在す
る水酸基が安息香酸系モノカルボン酸で部分的に封鎖さ
れているが、量的割合から見て封鎖されていない末端水
酸基がかなり多量に存在しているものと考えられる。
る水酸基が安息香酸系モノカルボン酸で部分的に封鎖さ
れているが、量的割合から見て封鎖されていない末端水
酸基がかなり多量に存在しているものと考えられる。
本発明者らの研究によれば、末端水酸基を有するポリエ
ステル樹脂は、マイナスの荷電制御剤の添加でマイナス
の帯ｉｔは大きくなることが期待できるが、プラスの荷
電制御剤を添加してもそのプラスの荷電量は小さい範囲
にとどまり、実用化にまで至らないという問題がある。
ステル樹脂は、マイナスの荷電制御剤の添加でマイナス
の帯ｉｔは大きくなることが期待できるが、プラスの荷
電制御剤を添加してもそのプラスの荷電量は小さい範囲
にとどまり、実用化にまで至らないという問題がある。
また、上述の■のポリエステル樹脂をバインダー樹脂と
するトナーは、低温定着性、耐オフセット性の点で、必
ずしも満足し得るものではなかった。なおオフセット現
象とは、トナーの一部が熱ローラーに転移して、その後
に供給されてくる転写用紙の表面を汚したり、更には熱
ローラーに押圧されている圧接ローラーに転移したトナ
ーにより、転写用紙の裏面が汚される現象である。
するトナーは、低温定着性、耐オフセット性の点で、必
ずしも満足し得るものではなかった。なおオフセット現
象とは、トナーの一部が熱ローラーに転移して、その後
に供給されてくる転写用紙の表面を汚したり、更には熱
ローラーに押圧されている圧接ローラーに転移したトナ
ーにより、転写用紙の裏面が汚される現象である。
かかる問題点を解決するために、本出願人は先にロジン
で変性したポリエステル樹脂をバインダーとするトナー
について特許出願した。（特願昭６２−１８４６１７号
）しかし、該トナーはプラス帯電性の面で更に改良する
必要が明らかになり、本発明者等は鋭意研究を行った。
で変性したポリエステル樹脂をバインダーとするトナー
について特許出願した。（特願昭６２−１８４６１７号
）しかし、該トナーはプラス帯電性の面で更に改良する
必要が明らかになり、本発明者等は鋭意研究を行った。
即ち、本発明は保存安定性、低温定着性や耐オフセット
性を維持しながらプラス帯電性が著しく向上したトナー
組成物を提供することを目的とするものである。
性を維持しながらプラス帯電性が著しく向上したトナー
組成物を提供することを目的とするものである。
［問題点を解決するための手段］
本発明は不均化ロジンを縮合成分とするポリエステル樹
脂及び−殺人 （但しＲ１；炭素数１〜８のアルキル基、ＲＩＲ３：炭
素数１〜１８のアルキル基、Ｒ４：炭素数１〜８のアル
キル基又はベンジル基を示す）で表される荷電制御剤を
含んでなるトナー組成物を提供する。
脂及び−殺人 （但しＲ１；炭素数１〜８のアルキル基、ＲＩＲ３：炭
素数１〜１８のアルキル基、Ｒ４：炭素数１〜８のアル
キル基又はベンジル基を示す）で表される荷電制御剤を
含んでなるトナー組成物を提供する。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明で用いるポリエステル樹脂は、多塩基酸成分と多
価アルコール及び不均化ロジンとを反応させることによ
り得られる。
価アルコール及び不均化ロジンとを反応させることによ
り得られる。
多塩基酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、
フタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ゲ
ルタール酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメ
リン酸、２，２−ジメチルグルクール酸、アゼライン酸
、セバシン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、
ｌ、３−シクロペンタンジカルボン酸、１．２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１．３−シクロペンタンジカル
ボンＬｌ、４−シクロヘキサンジカルボン酸、２．５−
ノルボルナンジカルボン酸、１．４−ナフタール酸、シ
フエニン酸、４，４°−オキシ安息香酸、ジグリコール
酸、チオジプロピオン酸、２．５−ナフタレンジカルボ
ン酸などがあげられる。これらの多塩基酸は、酸無水物
、エステル、クロライドなどであってもよい。
フタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、ゲ
ルタール酸、アジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメ
リン酸、２，２−ジメチルグルクール酸、アゼライン酸
、セバシン酸、フマール酸、マレイン酸、イタコン酸、
ｌ、３−シクロペンタンジカルボン酸、１．２−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、１．３−シクロペンタンジカル
ボンＬｌ、４−シクロヘキサンジカルボン酸、２．５−
ノルボルナンジカルボン酸、１．４−ナフタール酸、シ
フエニン酸、４，４°−オキシ安息香酸、ジグリコール
酸、チオジプロピオン酸、２．５−ナフタレンジカルボ
ン酸などがあげられる。これらの多塩基酸は、酸無水物
、エステル、クロライドなどであってもよい。
ジカルボン酸のほかに、少量であるならば３価以上の多
価カルボン酸、例えばトリメリット酸、無水トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、４−メチ
ルシクロヘキサン−１，２，３−トリカルボン酸無水物
、トリメシン酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ
フルフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸無水物などを併用することもできる。
価カルボン酸、例えばトリメリット酸、無水トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、無水ピロメリット酸、４−メチ
ルシクロヘキサン−１，２，３−トリカルボン酸無水物
、トリメシン酸、５−（２，５−ジオキソテトラヒドロ
フルフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，
２−ジカルボン酸無水物などを併用することもできる。
多価アルコール成分としては、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、プロピレングリコール、ｌ、３−
プロパンジオール、１．３−ブタンジオール、ｌ、４−
ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、１．７−へブタンジオール、１．８
−オクタンジオール、１．９−ノナンジオール、１．１
０−デカンジオール、２．４−ジメチル−２−エチルヘ
キサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２−
エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−
エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、
３−メチル−１，５−ペンタジオール、２，２．４−ト
リメチル−１，６−ヘキサンジオール、ｌ、２−シクロ
ヘキサンジメタツール、１．３−シクロヘキサンジメタ
ツール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、２，２
，４．４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオー
ル、４．４゜−チオジフェノール、４．４°−メチレン
ジフェノール、４．４°−（２−ノルボルニリデン）ジ
フェノール、４．４′−ジヒドロキシビフェノール、ｏ
−、ｍ−及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４゛−
イソプロピリデンフェノール、４，４°−イソプロピリ
デンビス（２，６−ジクロロフェノール）、２．５−ナ
フタレンジオール、ｐ−キシレンジオール、シクロペン
タン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
オール、ビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加
物等のエーテル化ジフェノールなどがあげられる。場合
により少量の３価以上の多価アルコールを併用すること
もできる。
エチレングリコール、プロピレングリコール、ｌ、３−
プロパンジオール、１．３−ブタンジオール、ｌ、４−
ブタンジオール、１．５−ベンタンジオール、１．６−
ヘキサンジオール、１．７−へブタンジオール、１．８
−オクタンジオール、１．９−ノナンジオール、１．１
０−デカンジオール、２．４−ジメチル−２−エチルヘ
キサン−１，３−ジオール、２，２−ジメチル−１，３
−プロパンジオール（ネオペンチルグリコール）、２−
エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、２−
エチル−２−イソブチル−１，３−プロパンジオール、
３−メチル−１，５−ペンタジオール、２，２．４−ト
リメチル−１，６−ヘキサンジオール、ｌ、２−シクロ
ヘキサンジメタツール、１．３−シクロヘキサンジメタ
ツール、１．４−シクロヘキサンジメタツール、２，２
，４．４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオー
ル、４．４゜−チオジフェノール、４．４°−メチレン
ジフェノール、４．４°−（２−ノルボルニリデン）ジ
フェノール、４．４′−ジヒドロキシビフェノール、ｏ
−、ｍ−及びｐ−ジヒドロキシベンゼン、４，４゛−
イソプロピリデンフェノール、４，４°−イソプロピリ
デンビス（２，６−ジクロロフェノール）、２．５−ナ
フタレンジオール、ｐ−キシレンジオール、シクロペン
タン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジ
オール、ビスフェノールＡ−アルキレンオキサイド付加
物等のエーテル化ジフェノールなどがあげられる。場合
により少量の３価以上の多価アルコールを併用すること
もできる。
３価以上の多価アルコールとしては、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、１，２．６−ヘキサンジオール、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビ
トールなどが例示できる。
メチロールプロパン、１，２．６−ヘキサンジオール、
トリメチロールエタン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビ
トールなどが例示できる。
不均化ロジンとは、主成分としてアビエチン酸を含むロ
ジンを貴金属触媒あるいはハロゲン触媒の存在下で高温
加熱することによって、分子内の不安定な共役二重結合
を消失させたもので、主成分として、ジヒドロアビエチ
ン酸とジヒドロアビエチン酸との混合物を意味する。
ジンを貴金属触媒あるいはハロゲン触媒の存在下で高温
加熱することによって、分子内の不安定な共役二重結合
を消失させたもので、主成分として、ジヒドロアビエチ
ン酸とジヒドロアビエチン酸との混合物を意味する。
本発明ではかかる特定のロジンを用いる点に大きな特徴
をもち、ガムロジンや水添ロジンを用いても大巾なプラ
ス帯電性向上効果は認められない。
をもち、ガムロジンや水添ロジンを用いても大巾なプラ
ス帯電性向上効果は認められない。
本発明で用いるポリエステル樹脂は、要は不均化ロジン
を縮合成分として含有していればよく、その製造法に制
限はないが、以下の如き方法が代表的である。
を縮合成分として含有していればよく、その製造法に制
限はないが、以下の如き方法が代表的である。
（イ）多塩基酸と多価アルコールとを後者が過剰となる
割合で一括仕込みし、併せて不均化ロジンを仕込む。エ
ステル化反応を常法で行い、ついで高真空で重縮合する
ことにより目的とするポリエステル樹脂を得る。
割合で一括仕込みし、併せて不均化ロジンを仕込む。エ
ステル化反応を常法で行い、ついで高真空で重縮合する
ことにより目的とするポリエステル樹脂を得る。
（ロ）多塩基酸と多価アルコールとを後者が過剰となる
割合で仕込んで通常のポリエステル化反応を行う。次に
不均化ロジンを仕込んで過剰の水酸基と反応させ、つい
で必要に応じ１価のアルコールを加えて過剰の不均化ロ
ジンと反応させ、ついで中程度の真空で過剰の追加原料
を追い出し、目的とするポリエステル樹脂を得る。
割合で仕込んで通常のポリエステル化反応を行う。次に
不均化ロジンを仕込んで過剰の水酸基と反応させ、つい
で必要に応じ１価のアルコールを加えて過剰の不均化ロ
ジンと反応させ、ついで中程度の真空で過剰の追加原料
を追い出し、目的とするポリエステル樹脂を得る。
上記（イ）、（ロ）に代表される反応を行うときは、得
られるポリエステル樹脂の酸価が４ ＫＯＩＩｍｇ／ｇ
以下、水酸基価が２０ ＫＯ１１ｍｇ／ｇ以下となるよ
うに各成分の仕込み割合、その他の反応条件を定めるの
が好ましい。酸価又は水酸基価のいずれか一方でもこの
上限値を上まわると、期待する性質を有するトナーが得
られない。特に好ましい範囲は、酸価か２ ＫＯＩＩｍ
ｇ／ｇ以下、水酸基価が１２ ＫＯＩ１ｍｇ／ｇ以下で
ある。
られるポリエステル樹脂の酸価が４ ＫＯＩＩｍｇ／ｇ
以下、水酸基価が２０ ＫＯ１１ｍｇ／ｇ以下となるよ
うに各成分の仕込み割合、その他の反応条件を定めるの
が好ましい。酸価又は水酸基価のいずれか一方でもこの
上限値を上まわると、期待する性質を有するトナーが得
られない。特に好ましい範囲は、酸価か２ ＫＯＩＩｍ
ｇ／ｇ以下、水酸基価が１２ ＫＯＩ１ｍｇ／ｇ以下で
ある。
次に本発明で用いる荷電制御剤は一般式％式％
ここでＲ１は炭素数ｌ〜８のアルキル基、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、へキ
シル基、オクチル基であり、Ｒｔ、Ｒｓは炭素数１〜１
８のアルキル基である。Ｉ（ｔ、Ｒ３の具体例としては
Ｒ，と同様なもの以外にデシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基である。Ｒ４はＲ，＆同−又
はベンジル基である。
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、アミル基、へキ
シル基、オクチル基であり、Ｒｔ、Ｒｓは炭素数１〜１
８のアルキル基である。Ｉ（ｔ、Ｒ３の具体例としては
Ｒ，と同様なもの以外にデシル基、ドデシル基、テトラ
デシル基、ヘキサデシル基である。Ｒ４はＲ，＆同−又
はベンジル基である。
市販品としてはボントロンＰ−５１（オリエント化学工
業株式会社製）等が著名である。
業株式会社製）等が著名である。
前記構造式で示される荷電制御剤の具体例としては次の
ものが挙げられる。
ものが挙げられる。
トナー組成物の調製は、上記ポリエステル樹脂、着色剤
および荷電制御剤に、必要に応じ流動性改良剤、離型剤
、可塑剤などの添加剤を配合して溶融混合した後、所定
の粒度にまで粉砕することにより達成できる。なお、本
発明の趣旨を損なわない範囲で、上記のポリエステル樹
脂と共に他のポリエステル系又はポリエステル系以外の
トナー用バインダー樹脂を併用することもできる。
および荷電制御剤に、必要に応じ流動性改良剤、離型剤
、可塑剤などの添加剤を配合して溶融混合した後、所定
の粒度にまで粉砕することにより達成できる。なお、本
発明の趣旨を損なわない範囲で、上記のポリエステル樹
脂と共に他のポリエステル系又はポリエステル系以外の
トナー用バインダー樹脂を併用することもできる。
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、ニグロシ
ン染料、アニリンブラック、カルコオイルブルー、クロ
ムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレ
ッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、
フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオフサレー
ト、ランプブラック、ローズベンガルなどが挙げられる
。これらの中では、特にカーボンブラックが重要である
。
ン染料、アニリンブラック、カルコオイルブルー、クロ
ムイエロー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレ
ッド、キノリンイエロー、メチレンブルークロライド、
フタロシアニンブルー、マラカイトグリーンオフサレー
ト、ランプブラック、ローズベンガルなどが挙げられる
。これらの中では、特にカーボンブラックが重要である
。
磁性トナーを得る場合は、磁性を示すが磁化可能な磁性
材料、例えば、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、ク
ロムなどの金属の微粉末、フェライト、パーマロイなど
をトナーに配合すればよい。
材料、例えば、鉄、マンガン、ニッケル、コバルト、ク
ロムなどの金属の微粉末、フェライト、パーマロイなど
をトナーに配合すればよい。
必要に応じて他種の荷電制御剤の併用も可能である。
本発明のトナー組成物中における各成分の割合はポリエ
ステル樹脂８０〜９５重量部、荷電制御剤０．５〜ｌＯ
重量部、着色剤５〜１５重量部か適当である。
ステル樹脂８０〜９５重量部、荷電制御剤０．５〜ｌＯ
重量部、着色剤５〜１５重量部か適当である。
［作用および発明の効果コ
本発明のトナー用バインダー樹脂は、ポリエステルポリ
オールの分子末端の水酸基の全部又は大部分が不均化ロ
ジンで封鎖されているため、低酸価および低水酸基価に
抑えられており、実質的に中性の樹脂である。かかる樹
脂と特定の荷電制御剤との組合せによって、他のバイン
ダー樹脂、あるいはガムロジン変性ポリエステル樹脂、
水添ロジン変性ポリエステル樹脂では得られないすぐれ
たプラス帯電性が発揮されるのである。
オールの分子末端の水酸基の全部又は大部分が不均化ロ
ジンで封鎖されているため、低酸価および低水酸基価に
抑えられており、実質的に中性の樹脂である。かかる樹
脂と特定の荷電制御剤との組合せによって、他のバイン
ダー樹脂、あるいはガムロジン変性ポリエステル樹脂、
水添ロジン変性ポリエステル樹脂では得られないすぐれ
たプラス帯電性が発揮されるのである。
［実施例］
次に実施例をあげて本発明のトナー組成物をさらに説明
する。以下「部」、「％」とあるのは、重量基準で表し
たものである。
する。以下「部」、「％」とあるのは、重量基準で表し
たものである。
くバインダー、樹脂の製造〉
実施例１
充填塔付きフラスコに、テレフタル酸０．９モル、エチ
レングリコール ０．８５モル、ビスフェノールＡ−エ
チレンオキサイド付加物 ０．５モル、グリセリン０．
１モルおよび不均化ロジン（播磨化学工業（株）製ハリ
タックＧＸ）０．２モルを仕込み、ｎ−ブチルスズオキ
サイドを触媒として、１８０〜２５０℃で撹拌下に反応
させた。
レングリコール ０．８５モル、ビスフェノールＡ−エ
チレンオキサイド付加物 ０．５モル、グリセリン０．
１モルおよび不均化ロジン（播磨化学工業（株）製ハリ
タックＧＸ）０．２モルを仕込み、ｎ−ブチルスズオキ
サイドを触媒として、１８０〜２５０℃で撹拌下に反応
させた。
留出水が出なくなった時点で重縮合触媒として三酸化ア
ンチモンを加え、充填塔を外し、１ ｍｍｔｌｇの減圧
下に脱グリコールしなから重縮合し、グリコールの留出
の止まった時点で反応を終了した。
ンチモンを加え、充填塔を外し、１ ｍｍｔｌｇの減圧
下に脱グリコールしなから重縮合し、グリコールの留出
の止まった時点で反応を終了した。
実施例２
ブチルスズオキサイドを触媒として、１８０〜２５０℃
で撹拌下に反応させた。
で撹拌下に反応させた。
留出水が出なくなった時点で不均化ロジン２モルを仕込
んで１時間反応を続け、更にベンジルアルコール０．３
モルを仕込んで１時間反応させた。充填塔をはずしてｌ
ＯＯｍｍ１１ｇに減圧し、未反応物を追い出し、反応
を終了した。
んで１時間反応を続け、更にベンジルアルコール０．３
モルを仕込んで１時間反応させた。充填塔をはずしてｌ
ＯＯｍｍ１１ｇに減圧し、未反応物を追い出し、反応
を終了した。
比較例１〜２
不均化ロジンに代えて水添ロジン（理化バーキュレス製
ステビライトレジン）を（比較例１）、並びにガムロジ
ンを（比較例２）それぞれ用いて実施例１と同様の反応
を行った。
ステビライトレジン）を（比較例１）、並びにガムロジ
ンを（比較例２）それぞれ用いて実施例１と同様の反応
を行った。
上記実施例１〜２および比較例１〜２で得られた樹脂の
特性値を第１表に示す。
特性値を第１表に示す。
第 １ 表
くトナーの調製および評価〉
プラス用荷電制御剤として次のものを準備した。
（り
上記で得たポリエステル樹脂９０部、カーボンブラック
（三菱化成工業株式会社製カーボンブラック＃４４）８
部、荷電制御剤２部を粉体混合し、２軸型混練機（池貝
鉄工株式会社製ＰＣＭ３０）に供給して、１００〜１６
０℃の範囲で上記混合物の溶融粘度カ月００００〜５０
０００ボイズになる温度で回転数１０ Ｏｒｐｍの条件
にて混練し、ついで冷却ロールを通して冷却した後、ハ
ンマーミルで粒子径０ 、８ ｍｍ以下に粗粉砕した。
（三菱化成工業株式会社製カーボンブラック＃４４）８
部、荷電制御剤２部を粉体混合し、２軸型混練機（池貝
鉄工株式会社製ＰＣＭ３０）に供給して、１００〜１６
０℃の範囲で上記混合物の溶融粘度カ月００００〜５０
０００ボイズになる温度で回転数１０ Ｏｒｐｍの条件
にて混練し、ついで冷却ロールを通して冷却した後、ハ
ンマーミルで粒子径０ 、８ ｍｍ以下に粗粉砕した。
次にこの粉末を分級機付き超音速ジェット粉砕機（日本
ニューマチック工業株式会社製ＬＡＢＯＪＥＴ）を用い
て２００９／ｈｒで微粉砕した後、旋回気流型分級機で
分級し、平均粒径５〜１５μのトナー組成物を得た。
ニューマチック工業株式会社製ＬＡＢＯＪＥＴ）を用い
て２００９／ｈｒで微粉砕した後、旋回気流型分級機で
分級し、平均粒径５〜１５μのトナー組成物を得た。
得られたトナ組成物につき、下記のようにして５０°Ｃ
放置安定性、帯電量を調べた。
放置安定性、帯電量を調べた。
５０℃放置安定性
上記で得たトナー組成物１５９を７０ｃｃの広口ガラス
ピンにいれて密封し、５０±０．５℃に保った恒温槽に
２４時間放置し、ついで取り出して、トナーの流動性が
保存されているか否かを目視で判定した。
ピンにいれて密封し、５０±０．５℃に保った恒温槽に
２４時間放置し、ついで取り出して、トナーの流動性が
保存されているか否かを目視で判定した。
帯電性
上記で得たトナー組成物５部と鉄粉（日本鉄粉株式会社
製ＴＥＦＶ−２００／３００）９５部とを広口ガラスピ
ンに入れ、ローリングミキサー（サーマル化学産業株式
会社製）で３分間撹拌した後、ブローオフ粉体帯電量測
定装置（東芝ケミカル株式会社製ＭＯＤＥＬ Ｔｌ３
−２００型）を用いて帯Ｎ量を測定した。
製ＴＥＦＶ−２００／３００）９５部とを広口ガラスピ
ンに入れ、ローリングミキサー（サーマル化学産業株式
会社製）で３分間撹拌した後、ブローオフ粉体帯電量測
定装置（東芝ケミカル株式会社製ＭＯＤＥＬ Ｔｌ３
−２００型）を用いて帯Ｎ量を測定した。
試験結果
５０℃放置安定性および帯電量の試験結果を第２表にそ
れぞれ示す。
れぞれ示す。
第 ２ 表
［効 果コ
本発明のトナー組成物は、プラス帯電量が著しく向上す
る。
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 不均化ロジンを縮合成分とするポリエステル樹脂及び一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但しＲ＿１：炭素数１〜８のアルキル基、Ｒ＿２、Ｒ
＿３：炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ＿４：炭素数１
〜８のアルキル基又はベンジル基を示す）で表される荷
電制御剤を含んでなるトナー組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63027205A JPH01201675A (ja) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | トナー組成物 |
| US07/221,074 US4968575A (en) | 1987-07-23 | 1988-07-19 | A toner composition comprising a rosin-containing polyester |
| DE3824655A DE3824655C2 (de) | 1987-07-23 | 1988-07-20 | Bindemittelharz für Toner |
| GB8817439A GB2207438B (en) | 1987-07-23 | 1988-07-21 | A toner comprising a rosin containing polyester |
| FR888809958A FR2618574B1 (fr) | 1987-07-23 | 1988-07-22 | Resine formant liant pour toners |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63027205A JPH01201675A (ja) | 1988-02-08 | 1988-02-08 | トナー組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01201675A true JPH01201675A (ja) | 1989-08-14 |
| JPH059788B2 JPH059788B2 (ja) | 1993-02-05 |
Family
ID=12214599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63027205A Granted JPH01201675A (ja) | 1987-07-23 | 1988-02-08 | トナー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01201675A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03278068A (ja) * | 1990-03-28 | 1991-12-09 | Canon Inc | 負帯電性非磁性カラートナー及び画像形成方法 |
| JPH043073A (ja) * | 1990-04-20 | 1992-01-08 | Canon Inc | カラートナー |
| JPH0432851A (ja) * | 1990-05-30 | 1992-02-04 | Canon Inc | 負帯電性非磁性トナー及び画像形成方法 |
| JPH0440469A (ja) * | 1990-06-07 | 1992-02-10 | Canon Inc | 負帯電性非磁性トナー及び画像形成方法 |
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| WO2013038955A1 (ja) * | 2011-09-16 | 2013-03-21 | 富士フイルム株式会社 | 樹脂組成物及びその製造方法、並びにこれを用いたトナー |
| JP2015081349A (ja) * | 2013-10-22 | 2015-04-27 | ゼロックス コーポレイションＸｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 持続型トナーおよび最適化された方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59204848A (ja) * | 1983-05-09 | 1984-11-20 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 電子写真用トナ−組成物 |
| JPS60153057A (ja) * | 1984-01-21 | 1985-08-12 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | 正帯電性電子写真用トナ− |
| JPS60169857A (ja) * | 1984-02-13 | 1985-09-03 | Orient Kagaku Kogyo Kk | 静電荷像現像用トナ− |
-
1988
- 1988-02-08 JP JP63027205A patent/JPH01201675A/ja active Granted
Patent Citations (3)
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| US7569320B2 (en) | 2002-12-25 | 2009-08-04 | Toyo Ink Mfg. Co., Ltd | Polyester resin for toner, toner for developing electrostatic charge image and method for forming image |
| WO2013038955A1 (ja) * | 2011-09-16 | 2013-03-21 | 富士フイルム株式会社 | 樹脂組成物及びその製造方法、並びにこれを用いたトナー |
| JP2013064067A (ja) * | 2011-09-16 | 2013-04-11 | Fujifilm Corp | 樹脂組成物及びその製造方法、並びにこれ用いたトナー |
| JP2015081349A (ja) * | 2013-10-22 | 2015-04-27 | ゼロックス コーポレイションＸｅｒｏｘ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ | 持続型トナーおよび最適化された方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH059788B2 (ja) | 1993-02-05 |
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