JPH01203339A - ヘキサフルオロアセトンまたはその水和物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ヘキサフルオロアセトンまたはその水和物の
製造法に関する。更に詳しくは、オクタフルオロイソブ
チンの有効利用を兼ねたヘキサフルオロアセトンまたは
その水和物の製造法に関する。

〔従来の技術〕

ヘキサフルオロアセトンは、合成樹脂、合成ゴムなどの
製造用単量体として、あるいはビスフェノールＡＦなど
の架橋剤の中間体、医薬、農薬などの中間原料などとし
て用いられている。

このような各種の用途を有するヘキサフルオロアセトン
水和物は、従来法のような方法によって製造することが
提案されている。

Ｃａｎ、Ｊ、Ｃｈｅｍ、第３３巻第４５３頁（１９５５
）米国特許節３，３２１，５１５号明細書米国特許第４
，３３７，３６１号明ＪＩＩＩ書特公昭４０−２７１７
３号公報 しかしながら、上記の各方法には１次のような欠点がみ
られる。

（１）過マンガン酸カリウムによる酸化反応は、反応が
激しくまた副生する二酸化マンガンが容易には処置でき
ない産業廃棄物となること（２）へキサフルオロプロペ
ンより合成されるそのオキサイドは高純度のものが得ら
れ難く、従って生成物たるヘキサフルオロアセトン中に
ヘキサフルオロプロペンなどが混在すること （３）ジチエタン（ヘキサフルオロチオアセトン２量体
）の硝酸酸化では、得られるヘキサフルオロアセトン水
和物中にＮＯ２およびＳＯ８が含まれ、それの除去に手
間がかかること （４）へキサクロルアセトンの使用は１合成上塩素が重
量を増加させるだけで効率的ではなく、また有毒な五塩
化アンチモンを必要とし、更に高純度の生成物が得られ
難いこと 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、かかる欠点がみられるこれらの従来技術とは
全く発想を異にし、それの有効利用が強く求められてい
るオクタフルオロイソブチンを出発物質として用い、ヘ
キサフルオロアセトンまたはその水和物を製造すること
を目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

かかる本発明の目的は、オクタフルオロイソブチルアル
キル、アリールまたはベンジルエーテルあるいはへブタ
フルオロイソブテニルアルキル、アリールまたはベンジ
ルエーテルを酸素および活性炭触媒の存在下に約５０〜
６００℃の温度で熱分解させ、ヘキサフルオロアセトン
またはその水和物を取得することにより達成される。

そもそもの出発物質として用いられるオクタフルオロイ
ソブチンは、含フツ素共重合体の重要な原料の一種であ
るヘキサフルオロプロペン製造時の副生成物であり、こ
の毒性の強いオクタフルオロイソブチンは、一般に低級
アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロ
パツール、イソプロパツール、ｎ−ブタノールなどとの
アルコール付加物たるオクタフルオロイソブチルアルキ
ルエーテルを容易に形成する性質を有している。同様に
、フェノール類またはベンジルアルコールとの付加物か
らは、アリールエーテルまたはベンジルエーテルが形成
される。

これらのオクタフルオロイソブチルエーテルは、第４級
アンモニウム塩などの相間移動触媒の存在下に、アルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物または炭酸塩
あるいはトリアルキルアミンなどの塩基と共に攪拌する
ことにより脱フツ化水素化され、対応するヘプタフルオ
ロイソブテニルアルキル、アリールまたはベンジルエー
テルを与える。

本発明方法においては、オクタフルオロイソブチルエー
テルおよびそれから導かれるヘプタフルオロイソブテニ
ルエーテルのいずれをも原料物質として用いることがで
きる。これに対して、先に本出願人によって提案された
方法、即ち、ヘプタフルオロイソブテニルエーテルを光
照射下に酸素と反応させ、ヘキサフルオロアセトンまた
はその水和物を製造する方法（特開昭６１−２７７．６
４５号公報）では、ヘプタフルオロイソブテニルエーテ
ルのみが原料物質となり得て、オクタフルオロイソブテ
ニルエーテルは原料物質として使用することができない
。

これらの各原料物質を用いての熱分解反応は、常圧下ま
たは加圧下に、活性炭触媒を充填した金属製反応管に、
酸素または酸素含有ガスに同伴させた原料物質（酸素／
原料物質モル比的１〜２）を供給し１反応管を通過させ
る間に熱分解させることにより行われる。

触媒として用いられる活性炭は、粉末状、顆粒状、粉状
、ハニカム状、棒状、筒状など任意の形状のものを用い
ることができ、特に表面積が約１°〜３００ｍ″／ｇ、
好ましくは約２０〜２００ｍ”／Ｈの顆粒状物を用いる
ことが望ましい。

このような活性炭触媒を用いての反応は、約５０〜６０
０℃、好ましくは約１５０〜３００℃の温度で行われる
。これより低い温度では、熱分解速度が遅くなりすぎて
経済上および効率上の観点から好ましくなく、一方これ
より高い温度では、エネルギーコストおよび反応器材質
の劣化が加速されるので好ましくない。

反応終了後は、反応混合物を順次水トラツプおよびドラ
イアイス−曳タノールトラップへと導き、生成物を捕集
する方法が一般にとられる。水トラツプには、ヘキサフ
ルオロアセトンが水和物として得られる。得られたヘキ
サフルオロアセトンの水和物は、それ自体ポリエステル
、ポリアミドなどの溶媒として使用できるが、それの脱
水を行う場合には、五酸化リン、濃硫酸、無水硫酸ある
いはモレキュラシーブなどを用いる方法によって行うこ
とができる（特開昭５７−８１，４３３号公報、同５９
−１５７．０４５号公報）。

この熱分解反応で得られる分解ガス中のへキサフルオロ
アセトンは、ＧＬＣ分析法によりその生成を確認するこ
とができるが、その分解ガス組成中には他の副生ガスが
含ま九でいるため、ヘキサフルオロアセトンをそのまま
分離せず、−旦水中に分解ガスを導いて水和物とし、そ
れを分離する方法が簡単かつ便利な方法として用いられ
るのである。

〔発明の効果〕

本発明方法に従がい、ヘキサフルオロアセトンまたはそ
の水和物がオクタフルオロイソブチルエーテルまたはへ
ブタフルオロイソブテニルエーテルの熱分解という全く
新規な反応方法により得られた。この方法は、オクタフ
ルオロイソブチンの有効利用法としても有意義である。

〔実施例〕

次に、実施例について本発明を説明する。

実施例１ 焼成した活性炭１１０ｇを充填したステンレス鋼製反応
管を２００℃の温度に加熱し、反応管上方よりオクタフ
ルオロイソブチルメチルエーテル１５０ｇ（純度７０％
、０．４５モル）を酸素ガス１１　Ｑ　（０，４９モル
）に同伴させながら、１．６時間の間に仕込んだ、この
際、反応管中を通過したガスは容量３００ａ＋塁の容器
中の水Ｌｏｏｍ　Ｑ中に導き、更に容量５００ｍ　ｎの
ドライアイス−メタノールトラップを経て放出した。

その時点で、水トラツプ（内容量ｔｚ９．２ｇ）中には
約１８．９重量Ｚの濃度でヘキサフルオロアセトン水和
物（ＨＦＡ−１（，０）が生成していることがＦ−ＮＭ
Ｒ内標法により確認され、またドライアイス−メタノー
ルトラップ中にも約１８重量での濃度でヘキサフルオロ
アセトン水和物を含む水層２．９５ｇのあることが同様
に確認され、これらの水層以外に４５．７ｇの原料が回
収された。なお、水層からのへキサフルオロアセトン水
和物の分離は、エーテル系溶媒を用いる抽出法により容
易に行なうことができる。

原料換算収率： （１８４：　ＨＦＡ・Ｈ２Ｏの分子量）同伴酸素換算収
率： 実施例２ 実施例１の熱分解反応において、オクタフルオロイソブ
チルメチルエーテルの代りにヘプタフルオロイソブテニ
ルメチルエーテル１５０ｇ（純度８７％。

０．６１モル）を用い、酸素ガス１６．４Ω（０，７３
モル）に同伴させながら、２時間の間に仕込んだ。

反応終了後の水トラツプ（内容量１２１．１ｇ）中には
約２２．９重量％の濃度でヘキサフルオロアセトン水和
物が生成しており、またドライアイス−メタノールトラ
ップ中にも約２３重量メの濃度でヘキサフルオロアセト
ン水和物を含む水層１９．６ｇが存在しており、これら
の水層以外に１４．３ｇの原料が回収された。

原料換算収率： 同伴酸素換算収率： 実施例３ 実施例１の熱分解反応において、オクタフルオロイソブ
チルメチルエーテルの代りにヘプタフルオロインブテニ
ルベンジルエーテル１５０ｇ（純度８５％、０．４４モ
ル）を用い、酸素ガス１１．９　Ｑ　（０，５３モル）
に同伴させながら、１．７時間の間に仕込んだ。

反応終了後の水トラツプ（内容量１２８．０ｇ）中には
約１８．５重量２の濃度でヘキサフルオロアセトン水和
物が生成しており、またドライアイス−メタノールトラ
ップ中にも約１９重量２の濃度でヘキサフルオロアセト
ン水和°物を含む水層２．１ｇが存在しており、これら
の水層以外に５８．６ｇの原料が回収された。

原料換算収率： 同伴酸素換算収率：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、オクタフルオロイソブチルアルキル、アリールまた
   はベンジルエーテルを酸素および活性炭触媒の存在下に
   約５０〜６００℃の温度で熱分解させることを特徴とす
   るヘキサフルオロアセトンまたはその水和物の製造法。 ２、ヘプタフルオロイソブテニルアルキル、アリールま
   たはベンジルエーテルを酸素および活性炭触媒の存在下
   に約５０〜６００℃の温度で熱分解させることを特徴と
   するヘキサフルオロアセトンまたはその水和物の製造法
   。