JPH01205152A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は潜像退行が起こらないように安定化されたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

（従来の技術） 写真要素の露光および現像による写真像形成は潜像の退
行によって悪影台を受けることが知られている。特開昭
５５−１２５８１号には成る種の、　　ベンゾチアゾリ
ウム塩化合物が潜像安定剤として有効であることが記載
されている。また米国特許第４．４２３，１４０号には
該化合物のアルカリ性加水分解によって得られる化合物
が潜像安定剤として活性であることが記載されている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら上記の先行技術にある化合物を潜像安定剤
として使用する場合、ハロゲン化銀写真感光材料にとっ
て不都合な、感度の低下を伴うという大きな欠点を有し
ていた。

従って、本発明の目的は写真感度の低下、カブリの増大
を引き起こさずに潜像を安定させることにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は鋭意研究の結果、Ｎ−アリル置換テルラゾ
刃つム塩化合物がハロゲン化銀写真乳剤中での潜像安定
剤としての効果を示すことを見出した。

本発明はＮ−アリル置換テルラゾリウム塩化合物を潜像
安定化量で含有しているハロゲン化銀写真感光材料であ
る。かかる化合物は次の一般式（＋）によって記載する
ことができる。

Ｔ。

式中、Ｒ＋　、Ｒｚ　、Ｒｓ　、Ｒａ　、Ｒｓ　、Ｒｈ
およびＲ１は個別に水素原子、または写真適合性置換基
を表わし、Ｘ−は陰イオンを表わす。

上記写真適合性置換に関しては周知であり、多様な通常
の基準に基づいて選択される。

例えば、それらは化合物の性質（例えば、中性、酸性ま
たはアルカリ性の水溶液での溶解度を制御しそして生成
物の溶解度およびそれと銀との錯体の安定性を制御して
カブリや感度や階調のような乳剤の写真性に対して有害
な効果を有意に与えることなく所望の安定化効果を得る
ような性質）に有効かつ妥当な特性を有すべきである。

本発明のＮ−アリル置換テルラヅリウム塩化合物はハロ
ゲン化銀乳剤の現像性に有意な損失を与えることなく非
常に良好な潜像安定性を可能にする化合物である。特に
経時カブリや圧力力ブリを防止し潜像安定化効果を示す
ことが従来の潜像安定化剤に比べ優れる点である。

当業者であれば、化合物を具体的要求に適合させるのに
用いられている既知基準に基づいて選択される置換化合
物を使用することができよう。

上記−船式（１）によって表わされる化合物においてＸ
−は好ましくは峻険イオン（例えば、塩素イオン、臭素
イオン、ヨウ素イオン、チオシアン酸イオン、メチル硫
酸イオン、エチル硫酸イオン、過塩素酸イオン、ｐ−ト
ルエンスルホン酸イオンおよびその他の周知の写真上不
活性または無害な陰イオン）を表わし、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ
，、Ｒ４およびＲ２は個別に好ましくは水素原子、置換
未置換の炭素数１〜１０までのアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−オクチル基、ヒド
ロキシエチル基、シアノエチル基、ベンジル基など）、
置換、未置換の炭素数６〜２０までの７リール基（例え
ば、フェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ｐ−クロル
フェニル基、ｍ−メトキシフェニル基、ｐ−カルボキシ
フェニル基、ｐ−ヒドロキシフェニル基など）を表わし
、Ｒ８およびＲ１は個別に水素原子、置換未置換の炭素
数１〜１０までのアルキル基（例えば、メチル基、ｊｓ
ｏ−プロピル基、ｎ−デシル基、スルホエチル基、ヒド
ロキシエチル基、シアノエチル基、カルボキシエチル基
、ベンジル基など）、置換、未置換炭素数６〜２０まで
のアリール基（例えばフェニル基、ナフチル基、ｐ−カ
ルボキシフェニル基、ｍ−アセトアミドフェニル基、０
−ヒドロキシフェニル基など）置換、未置換の炭素数１
〜１０までのアルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ
シ基、ｎ−オクチルオキシ基、メトキシエトキシ基、ベ
ンジルオキシ基など）ハロゲン原子（例えば塩素、臭素
、ヨウ素、フン素）、シアノ基、ＣＯＲ＊　、Ｓ　Ｏｚ
　Ｒ＊　、Ｎ　−ＣＯＲａ、−Ｎ−３ｏ□Ｒ８を表わし
、Ｒ＠は置換未置換の■ Ｒ１ の炭素数１〜１０までのアルキル基（例えば２−エチル
へキシル基、２−ヒドロキシエチル基、ｎ−ブチル基、
エチル暴、メチル基、ベンジル基など”）　−０Ｍ　（
但しＭは水素原子、アルカリ金属（例えばナトリウム、
カリウムなど）、アンモニウム基を表わす）置換、未置
換の炭素数６〜２０までのアリール基（例えばフェニル
基、０−メトキシフェニル基、ｍ−ブロモフェニル基、
ｐ−スルファモイルフェニル基、ｍ−カルボキシフェニ
ル基など）、 換の炭素数１〜１０までのアルキル基（例えばメチル基
、２−シアンエチル基、２−エチルヘキシル基、ベンジ
ル基、２−ヒドロキシエチル基など）、置換、未置換の
炭素数６〜２０までのアリール基（例えばフェニル基、
Ｏ−メチルフェニル基、ナフチル基、ｍ−メタンスルホ
ンアミドフェニル基など）を表わし、Ｒ１６およびＲ１
１は個別に水素原子、置換、未置換の炭素数１〜１０ま
でのアルキル基（例えばメチル基、ｎ−プロピル基、ベ
ンジル基、２−エチルヘキシル基、２−カルボキシエチ
ル基など）、置換、未置換の炭素数６〜２０までのアリ
ール基（例えば０−クロロフェニル、ナフチル基、ｐ−
メトキシフェニル基、ｍ−スルホフェニル基、０−ヒド
ロキシフェニル基など）を表わす。

またＲ４とＲ１は互に結合して５〜７員の置換、未置換
の炭素環（例えばベンゼン環、ナフタレン環、シクロヘ
キセン環、シクロペンテン環など）または複素環（例え
ばピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、など）を形
成することもできる。上記縮合環上の置換基としては、
好ましくは前述のＲ６、Ｒ７で示した置換基が望ましい
。

以下に本発明のＮ−アリル置換テルラゾリウム塩化合物
の代表例を挙げる。

■ ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２□ ■ ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＬ−ＣＨ＝ＣＨ２ 瑠 Ｃ１ｌ　□−Ｃ１ｌ＝ＣＬ Ｃ１１ｚ　　ＣＨ＝ＣＨ２ ＣＨｚ　　ＣＨ＝ＣＨ２ ■ ＣＨｚ　　ＣＨ＝ＣＨ２ｚ ＧＨｚ　　Ｃ＝ＣＨｚ ＣＬ　　ＣＨ＝ＣＨｚ ＣＨｚ　　ＣＨ＝ＣＨｚ Ｃ１１ｚ　　ＣＨ＝Ｃｌｌｚ ＧＨｚ　　ＣＨ＝ＣＨｚ ＣＨ３ＣＩ　　ＣＨ＝ＣＨ！ ■ ＣＩｌ□−Ｃ＝ＣＩ。

■ ＣＨ。

■ ＣＨｔ　　ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ３ ■ ＣＬ　　ＣＨ＝ＣＨｚ ＣＨｚ　　Ｃｌ１＝ＣＨｚ 唱 Ｃ１（ｚＣｌｌ＝Ｃａｌ□ ０Ｈ！−ＣＨ＝ＣＩ＋□ 次に本発明の代表的化合物の合成法について記す。

本発明に用いるＮ−アリル置換テルラゾリウム塩は、欧
州特許出願第０．１３６，８４７号及び同第０．１３８
，３６２号明細書に教示されているようにして製造する
ことができる。これらの教示はまず対応するプロトン化
テルラゾリウム塩を製造し、これを塩基で処理すること
によって対応するテルラゾールに変え、次いで第４級化
することを要求している。

（合成例） 以下の合成は、Ｎ−アリル置換テルラゾリウム塩の前記
代表例２及び３の合成法を例示する。

合成１〜２ 下記に示す、１，１．１−トリクロロ−２，■。

４−ヘンゾオキサテルラジニウム、内部塩の合成法を例
示する。

（（１り。

〔合成１］ ６、　１．　１−１−ジクロロ−６−メトキシ−３−メ
チル−２，１，４−ペンゾオキサテルラジニウム、内部
塩 （Ｒ，□−ＯＣＨ３Ｒ＋　、ｌ＝　Ｈ）ＣｑＨ＋ｏ　Ｃ
１３ＮＯ２Ｔｅ　　　分子量３９８．１３３−メトキシ
アセトアニリド（２０ｇ　＝０．１２ｍｏｌ）を１．　
１．　２．　２−テトラクロロエタン（８０ｄ）中で、
四塩化テルル（３３ｇ　＝０．１３ｍｏｌ）と混合し、
油浴中で攪拌しながら、１２０℃で４時間、反応を行な
った。このとき、反応器中に、沈殿が生じた。反応混合
物を冷却し、沈殿を濾過により集めると、はぼ白色の結
晶４５ｇ（理論値の９４％）が得られた。エタノールか
ら再結晶化すると、融点２４５−２５６℃（２１０℃程
度から黒みがかり始め、分解した）の白色結晶が得られ
た。この化合物の元素分析赤外線吸収スペクトル、核磁
気共鳴スペクトルは、構造式について期待するものと一
致した。

〔合成２〕 １．１．１−）リクロロ−３，６，７−）ジメチル−２
，１，４−ペンゾオキサテルラジニウム、内部塩 （ＲＩＺ＝　Ｒ＋ｆｆ＝ＣＨ３） ＣＩＯＨＩ！　Ｃ１ｚ　Ｎ０Ｔｅ　　　分子量３９６．
０７３．４−ジメチルアセトアニリド（４１ｇ＝０．２
５ｍｏｌ）を１．１，２．２−テトラクロロエタン（８
０−）中で、四塩化テルル（６５ｇ　＝０．２５ｍｏｌ
）と混合し、油浴中で、攪拌しながら１２０℃で３時間
反応を行なった。このとき、反応器中に沈殿が生成した
。反応混合物を冷却し、沈殿を濾過により集めると、は
ぼ白色の結晶６１ｇ（理論値の６２％）が得られた。熱
したアセトニトリルから再結晶化すると、融点が３００
℃以上の白色結晶が得られた。この化合物の元素分析赤
外線吸収スペクトル、核磁気共鳴スペクトルは、構造式
について期待するものと一致した。

合成３〜４ 下記に示すプロトン化ペンゾテルラゾリウム塩の合成法
を例示する。

Ｔ＋５ ■ 〔合成３〕 ５−メトキシ−２−メチル−３Ｈ−ベンゾテルラゾリウ
ムクロライド （Ｒ，□−〇ＣＨ３ＲＩ３＝Ｈ） ＣｑＨ＋ｏ　ｃｘＮＯＴｅ　　　　分子量３１１．２４
６、　　ｌ、　　１−トリクロロ−６−メドキシー３−
メチル−２，ｌ、４−ヘンゾオキサテルラジニウム、内
部塩（合成１　）　　（４０ｇ　＝０．１０ｍｏりをメ
タノール（４００Ｗｄ）中に懸濁し、そして水（９５ｍ
ｌ）中の水酸化ナトリウム（９，０ｇ　−０，２３ｍｏ
ｌ）の溶液を加えた。これは透明溶液を形成し、これを
攪拌機、窒素入口、および冷却器を備える容器に入れた
。窒素雰囲気下で、ホウ水素化ナトリウム（２０ｇ　”
’０．５３ｍｏｌ）を徐々に加えた。反応液は、ホウ水
素化ナトリウムを加えると直ちに赤色になり、次いで橙
色の沈殿が形成し、最後に透明な溶液となった。次に反
応液を約１０℃に冷却し、濃塩酸（１００＋ｄ）を−度
に加えた。生成した沈殿を濾取しく４８ｇの固体が得ら
れた）、濾液を冷却して２ｇの固体の第２収穫物が得ら
れた。第１収穫物および第２収穫物を少量の塩酸を含む
メタノール（５００ｄ）に溶かし、不溶成分を濾別し、
濾液から目的物を結晶化させた。これにより、結晶１５
ｇ（理論量の４９％）を得た。この化合物の赤外線吸収
スペクトル、核磁気共鳴スペクトルは構造式について期
待するものと一致した。

〔合成４〕 ２．５．６−ドリメチルー３Ｈ−ペンゾテルラゾリウム
クロライド ＣＲ１ｔ干’Ｒ＋３＝ＣＨｓ） Ｃ＋ｏＨ＋ｔ　Ｃ１ｌ　ＮＴ　ｅ　　　　　分子量３０
９．２５１．１．１−）リクロロー３．６．７−）ジメ
チル−２，１，４−ヘンゾオキサテルラジニウム、内部
塩（合成２　）　　（７１ｇ　”０．１８ｎｏ＋）を攪
拌機、窒素入口、冷却器、及び粉末添加口を備える、２
１の３つ目フラスコ内の６００−のメタノール中にいれ
た。水酸化ナトリウム（１４ｇ　−０，３６ｎｏ＋）を
水に熔解して加えた。このとき、ペンゾオキサテルラジ
ニウム塩が分散していた溶液は、透明になった。次いで
反応混合物が淡かっ色となるまで、ホウ水素化ナトリウ
ム（１５ｇ　”０．４０ｎｏ＋）を加えた。この際、加
熱して、反応を促進した。次いでこの反応液を約１０℃
に冷却し、濃塩酸１７（ｌｄを一度に加えた。

黒色沈殿がただちに形成し、これを濾過により除いた。

濾液を約３００１Ｒ１まで濃縮し結晶を析出させた。こ
れを濾過により集め、粗結晶６０ｇ（理論量の１００％
以上）を得た。粗結晶には無機塩が含まれていた。この
化合物の核磁気共鳴スペクトルは構造について、期待さ
れるものと一敗した。

合成５〜６ 下記に示すペンゾテルラゾールの合成法を例示する。

Ｏ 〔合成５〕 ５−メトキシ−２−メチルベンゾテルラゾール（Ｒ＋ｚ
”０ＣＨｓ　Ｒ＋＋＝Ｈ） Ｃ＊ＨｑＮＯＴｅ　　　　　　分子量２７４．７７５−
メトキシ−２−メチルベンゾテルラゾリウムクロライド
（合成３　）　　（１５ｇ　＝　０．０５０ｍｏりを水
中に懸濁し、重炭酸ナトリウムを化学量論的に要求され
るよりも過剰に加え、遊離塩基の生成物をジエチルエー
テルで抽出した。飽和硫酸ナトリウム溶液で洗浄した後
、有機相を乾燥し、減圧蒸発すると、残留油１０ｇ（理
論量の７４％）が得られた。残留油は放置後結晶化し、
その融点は、５２℃〜５３℃であった。この化合物は、
その核磁気共鳴スペクトルにより、同定した。

〔合成６〕 ２．５．６−）リメチルベンゾテルラゾール（Ｒｌｚ＝
　Ｒ＋＋＝Ｃｌ１ｓ） Ｃ＋　ｅ　Ｈ＋　＋　Ｎ　Ｔ　ｅ　　　　　　　分子量
２７２．８１２．５．６−１リメチルベンゾテルラゾリ
ウムクロライド（合成４　）　　（６０ｇ　＝Ｏ，１９
ｍｏｌ）を水中に懸濁し、重炭酸ナトリウムを化学量論
的に要求されるよりも過剰に加え、Ｔｉ離塩基生成物を
得た。

これをジエチルエーテルで抽出することにより単離し、
蒸発、乾固して、クリーム色結晶４２ｇ（理論量の８１
％）（融点１０１℃−１０２℃）を得た。この化合物は
、その核磁気共鳴スペクトルにより同定した。

合成７〜８ 下記に示すＮ−アリル置換ヘンゾテルラゾリウム塩（前
記代表例２．３）の合成法を例示する。

ＣＨＩ　　ＣＨ＝Ｃｌｌｔ 〔合成７〕 ５−メトキシ−２−メチル−３−（２−プロペン−１−
イル）−ベンゾテルラゾリウムトリフルオロメタンスル
ホネート （Ｒ＋　ｚ　＝　ＯＣＨ３Ｒ＋　３＝　Ｈ）Ｃ＋　ｚ　
Ｈ＋　ａ　Ｆ　ｚ　Ｎ　Ｏａ　Ｓ　Ｔ　ｅ　　分子量４
６４．９２５−メトキシ−２−メチルベンゾテルラゾー
ル（合成５　）　　（２，４ｇ　＝８．８ｍｍｏｌ）を
ジクロロメタン（６０−）中に溶解し、室温において、
窒素の雰囲気下で、２−プロペン−１−イルトリフルオ
ロメタンスルホネート（０，０１３ｍｏｌ）の四塩化炭
素溶液（５０ｍｆｆｉ）を滴下漏斗から加えた。この混
合物を添加の完了後さらに、３０℃で８時間攪拌し、そ
の間、窒素雰囲気を維持した。生成した固体を濾過によ
り取り出し、ジエチルエーテルで洗浄しアセトンとジエ
チルエーテルの混合溶媒で再結晶化させた。これにより
、針状結晶２．６ｇ　（理論量の３６％）（融点１４４
℃−１４５℃）を得た。

この化合物の元素分析、赤外線吸収スペクトル、核磁気
共鳴スペクトルは、構造式について期待されるものに一
致した。

〔合成８〕 ２、　５．　６−）リメチル−３−（２−プロペン−１
−イル）−ベンゾテルラゾリウムトリフルオロメタンス
ルホネート （Ｒ＋ｚ＝　ＲＩ３＝ＣＨ３） Ｃ＋ａＨ＋ｂＦｓＮＯｓＳＴｅ　　分子量４６２．９４
ジクロロメタン（６０屑ｌ）中の２．５．６−ドリメチ
ルベンゾテルラゾール（合成６）（２，４ｇ＝８．８ｍ
ｍｏｌ）の溶液に、２−プロペン−１−イルトリフルオ
ロメタンスルホネート（１，１ｍ＋ｗｏｌ）の四塩化炭
素溶液（３９＋ｄ）を室温において、窒素雰囲気下で徐
々に加えた。滴下後３０℃で３時間攪拌を続け、この際
、沈殿が生成した。濾過により集めた固体２．０ｇ　（
理論量の４９％）をアセトンとジエチルエーテルの混合
溶媒で再結晶化させた。

これにより針状結晶０．７ｇ（融点２１６°ｃ−２１９
°Ｃ）を得た。この化合物の元素分析、赤外線吸収スペ
クトル、核磁気共鳴スペクトルは構造式について期待さ
れるものに一致した。

本発明の一般式（１）で示される化合物は、ハロゲン化
銀粒子の形成時、物理熟成時、化学熟成時、塗布液調製
時用いることができるが、好ましくは塗布液調製時に用
いられる。また、ハロゲン化銀乳剤中に加えるのではな
く、写真感光材料中の非感光性層に加えることもできる
。

写真感光材料に含有させる量は特に制限されないがハロ
ゲン化銀１モル当り本発明の化合物を１０−７〜１０−
１モルの範囲で用いることが好ましい。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。好ましいハロゲ
ン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む。沃臭化銀もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは２モル％から
２５モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような変則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉ
ｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏ
ｎｔｅｌ＋　１９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ
。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカ
ルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎｅｔ　ａｌ
、Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　ＥＩＩＩｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４　）などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。すなわち、酸
性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また
可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなどのい
ずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下において
形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわ
ゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のＰＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）第
６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）：ジャーナル・オ
プ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌｏ
ｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）、１
２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許第３，
６５５，３９４号および英国特許第１，４１３，７４８
号に記載されている。

また単分散乳剤としては、平均粒子直径が約０．１　ミ
クロンより大きいハロゲン化銀粒子で、その少なくても
約９５重量％が平均粒子直径の±４０％内にあるような
乳剤が代表的である。平均粒子直径が約０．２５〜２ミ
クロンであり、少なくとも約９５重量％又は数量で少な
くとも約９５％のハロゲン化銀粒子を平均粒子直径±２
０％の範囲内としたような乳剤を本発明で使用できる。

このような乳剤の製造方法は米国特許第３．５７４，６
２８号、同第３，６５５，３９４号および英国特許第１
．４１３．７４８号に記載されている。また特開昭４８
−８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０
９７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１
号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同
５８−４９’９３８号などに記載されたような単分散乳
剤も本発明で好ましく使用できる。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤に平板状粒子
を用いることによって、増悪色素による色増感効率の向
上を含む感度の向上、感度の粒状性の関係の改良、シャ
ープネスの改良、現像進行性の改良、カバリングパワー
の向上、クロスオーバーの改善などが達成できる。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子とは、その直径／厚みの
比が５以上のものであり、例えば８を越えるものや５以
上８以下のものがある。

また、ハロゲン化銀粒子の直径とは、粒子の投影面積に
等しい面積の円の直径をいう。本技術において平板状ハ
ロゲン化銀粒子の直径は０．３〜５．０μ、好ましく０
．５〜３．０μである。

また厚みは０．４μ以下、好ましくは０．３μ以下、よ
り好ましくは０．２μ以下である。

一般に、平板状ハロゲン化銀粒子は、２つの平行な面を
有する平板状であり、従って上述の「厚み」とは平板状
ハロゲン化銀粒子を構成する２つの平行な面の距離で表
される。

この平板状ハロゲン化銀粒子は特公昭４７−１１３８６
等に記載されている様に、ハロゲン化銀粒子の粒径およ
び／あるいは厚みの分散状態を単分散にして使用するこ
とも可能である。

ここで平板状ハロゲン化銀粒子単分散であるということ
は９５％の粒子が数平均粒子サイズの±６０％以内、好
ましくは±４０％以内のサイズに入る分散系であること
を指す。ここで数平均粒子サイズとはハロゲン化銀粒子
の投影面積径の数平均直径である。

本技術に用いられる平板状ハロゲン化銀粒子が含まれる
乳剤における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合に関
しては、全投影面積に対して、５０％以上であることが
好ましく、７０％以上であることがより好ましく、特に
９０％以上であることが好ましい。

平板状のハロゲン組成としては、臭化銀、沃臭化銀、塩
臭化銀、塩沃臭化銀、塩化銀、沃塩化銀が好ましい。高
感度感光材料に用いるものには沃塩化銀が特に好ましい
。沃塩化銀の場合、沃化銀含有量は、通常４０モル％以
下であり、好ましくは２０モル％以下、より好ましくは
１５モル％以下である。また、プリント用感光材料には
塩臭化銀、臭化銀が特に好ましい。

平板状粒子は均一なハロゲン組成からなるものであって
も異なるハロゲン組成を存する２以上の相からなるもの
であってもよい。

例えば、沃臭化銀を用いる場合、この沃臭化銀平板状粒
子はそれぞれ沃化物含有量の異なる複数の相からなる層
状構造を有するものを用いることもできる。特開昭５８
−１１３９２８号あるいは特開昭５９−９９４３３号等
において、平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成およ
びハロゲンの粒子内分布の好ましい例が記載されている
。−船釣には、平板状ハロゲン化銀粒子が有する各々の
相の相対的な沃化物含有量の望ましい関係は、この平板
状ハロゲン化銀粒子を含む感光材料に施す現像処理の内
容（例えば現像液中に含まれるハロゲン化銀溶剤の量）
等によって最適なものを選択することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子は例えばＰｂｏの様な酸化物結
晶と塩化銀の様なハロゲン化銀結晶を結合させた接合型
ハロゲン化銀結晶、エピタキシャル成長をさせたハロゲ
ン化銀結晶（例えば臭化銀上に塩化銀、沃臭化銀、沃化
銀等を塩化エピタキシャルに成長させた結晶、あるいは
六方晶形、正八面体沃化銀に塩化銀、臭化銀、沃化銀、
塩沃臭化銀をエピタキシャルに成長させた結晶〉などで
もよい。これらの例は米国特許第４．４３５．５０１号
、同４，４６３，０８７号等に例示されている。

潜像の形成サイトに関しては、潜像が主として粒子表面
に形成されるような粒子でもよく、また潜像が主として
粒子内部に形成されるような粒子でもよい。これは該平
板状ハロゲン化銀粒子を使用する感光材料の用途やその
感光材料を処理する現像液が現像しうる潜像の粒子内部
での深さ等に応じて選択することができ・る。

本技術の平板状ハロゲン化銀粒子の好ましい使用方法と
しては、リサーチ・ディスクロージャーＮｏ、　２２５
３４　（１９８３年１月）、同Ｎｏ、　２５３３０　（
１９８５年５月）に詳細に記述されており、そこでは例
えば平板状粒子の厚みと光学的性質の関係に基づいた使
用法が開示されている。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１，０２７，１
４６号、米国特許第３．５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特開昭６０−１４３３３１号等によ
って開示されている。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。これらの乳剤粒子は、
米国特許第４，０９４，６８４号、同４，１４２，９０
０号、同４，４５９，３５３号、英国特許第２，０３８
，７９２号、米国特許第４，３４９，６２２号、同４，
３９５，４７８号、同４，４３３，５０１号、同４，４
６３，０８７号、同３，６５６，９６２号、同３，８５
２゜０６７号、特開昭５９−１６２５４０号等に開示さ
れている。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許第２，２２２，２６４号、同２，４４
８，５３４号および同３，３２０，０６９号に教示が見
られる。また米国特許第３，２７１．１５７号、同３．
５７４，６２８号、および同３，７３７，３１３号に記
載されるような常用されるチオエーテル熟成剤を用いる
こともできる。あるいは特開昭５３−８２４０８号、同
５３−１４４３１９号に開示されているようなチオン化
合物を用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許間２．
　４４８．　０６０号、同２，６２８．１６７号、同３
，７３７゜３１３号、同３，７７２，０３１号、並びに
リサーチ・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５年
６月、１３４５２に記載されるように銅、イリジウム、
鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及び
テルルなどのカルコゲン化合物）、金および第■属貴金
属の化合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程
で存在せしめることによってハロゲン化銀の特性をコン
トロールできる。

特公昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら
著、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス、２５巻、１９７７．１９−２７頁に記載されるよう
にハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部
還元増感することができる。

化学熟成時には本発明化合物に加えて以下の化学増感剤
を併用することもできる。化学的増感は、ジェームス（
Ｔ、ＨｏＪａｍｅｓ）著、ザ・フォトグラフインク・プ
ロセス・第４版、マクミラン社刊、１９７７年、（Ｔ、
Ｈ，Ｊａ＋ｍｅｓ＋　Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔ
ｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　　
４ｔｈ　ｅｄ、　　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ＋　１９？？）
６フ一７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用いて
行うことができるし、またリサーチ・ディスクロージャ
ー１２０巻、１９７４年４月、１２００８：リサーチ・
ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３４
５２、米国特許第２．６４２，３６１号、同３，２９７
．４４６号、同３，７７２，０３１号、同３，８５７，
７１１号、同３，９０１，７１４号、同４．２６６、　
０１８号、および同３，９０４．４１５号、並びに英国
特許筒１，３１５，７５５号に記載されるようにｐＡｇ
５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃において
硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジ
ウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行うこ
とができる。化学増感は最適には、金化合物とチオシア
ネート化合物の存在下に、また米国特許第３．　８５７
．　７１１号、同４，２６６．０１８号および同４，０
５４．４５７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハ
イポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄
含有化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存在下に化
学増感することもできる。用いられる化学増感助剤には
、アザインデン、アザピリダジン、アザピリミジンのご
とき、化学増感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大
するものとして知られた化合物が用いれらる。化学増悪
助剤改質剤の例は、米国特許第２，１３１，０３８号、
同３，４１１，９１４号、同３，５５４，７５７号、特
開昭５８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真
乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されている。化学
増感に加えて、または代替して、米国特許第３，８９１
，４４６号および同３゜９８４．２４９号に記載される
ように、例えば水素を用いて還元増感することができる
し、米国特許第２，５１８．６９８号、同２．　７４３
．　１８２号および同２，７４３，１８３号に記載され
るように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリアミンお
よびのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ（例えば
５未満）および／または高ｐＨ（例えば８より大）処理
によって還元増感することができる。また米国特許第３
．９１７，４８５号および同３，９６６．４７６号に記
載される化学増感法で色増感性を向上することもできる
。

本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤は、メチン色
素類その他によって分光増感されてもよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、塩基性
異部環核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、
チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾール核、テト
ラゾール核、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化
水素環が融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水
素環が融合した核、すなわち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インドール核、ベンズオキサゾール核
、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾ
ール核、キノリン核などが適用できる。これらの核は炭
素原子上に置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−５−オン核
、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２，
４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロー
ダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節環
核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に、強
色増感の目的でしばしば用いられる。増悪色素とともに
、それ自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光
を実質的に吸収しない特質であって、強色増感を示す物
質を乳剤中に含んでもよい０例えば、含窒素異節環核基
であって置換されたアミノスチリルベン化合物（例えば
米国特許第２．９３３，３９０号、同３，６３５゜７２
１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド縮
合物（例えば米国特許第３，７４３゜５１０号に記載の
もの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含ん
でもよい、米国特許第３゜６１５．６１３号、同３，６
１５．６４１号、同３．６１７，２９５号、同３，６３
５，７２１号に記載の組合わせは特に有用である。

同発明の乳剤を分光増感する際には、乳剤調製のどの段
階でも行なうことができる。

一般に分光増感色素は化学増感を行なった乳剤に塗布前
に添加される。米国特許第４．　４２５゜４２６号など
には化学増感の開始前あるいは途中に乳剤に添加する方
法が開示されている。また、ハロゲン化銀粒子の形成が
完結する以前に分光増感色素を乳剤に添加する方法が、
米国特許２，７３５．７６６号、米国特許３，６２８．
９６０号、米国特許４，１８３，７５６号、および米国
特許４．２２５，６６６号に開示されている。

特に米国特許４，１８３．７５６号および同４゜２２５
．６６６号では、ハロゲン化銀粒子形成の安定な核の形
成以後に分光増感色素を乳剤に添加することにより、写
真感度の増加やハロゲン化銀粒子による分光増感色素の
吸着の強化などの利点であることが開示されている。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的でたとえばポリア
ルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、アミ
ンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォリ
ン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿
素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。

たとえば米国特許２，４００．５３２号、同２゜４２３
．５４９号、同２，７１６．０６２号、同３．６１７，
２８０号、同３．７７２．０２１号、同３，８０８．０
０３号、英国特許１，４８８゜９９１号に記載されたも
のを用いることができる。

本技術に用いられるハロゲン化銀写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させるなどの目的で、
種々の化合物を含有させることができる。すなわちアゾ
ール類、例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール、メルカプト
チアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカ
プトベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロベンゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
（特に１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）な
ど；メルカプトピリミジン類；メルカプトトリアジン類
；例えばオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；
アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１゜３．３ａ
、？）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類
など；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止
剤または安定剤として知られた、多くの化合物を加える
ことができる。

以上の手段に加えて特開昭６０−１３６，７３６号、同
６０−２２２，８４３号、同６１−３゜１３４号、同６
１−３，１３５号、同６１−３゜１３６号、同６１−３
，１３７号の方法を施すことで、更に性能の向上を計る
ことができる。

本発明はハロゲン化銀を用いる全ての写真感光材料に適
用が可能であり、例えば黒白写真感材カラー写真感材、
さらに方式としてはネガ型またはポジ型写真感材、拡散
転写方式、熱現像方式、等があり、これら全てに適用が
可能である。

カラー感材に適用する場合、種々のカプラーが使用する
ことができる。

ここでカラーカプラーとは、芳香族第一級アミン現像薬
の酸化体とカップリング反応して色素を生成しうる化合
物をいう。

有用なカラーカプラーの典型例には、ナフトールもしく
はフェノール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロア
ゾール系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレ
ン化合物がある。本発明で使用しうるこれらのシアン、
マゼンタおよびイエローカプラーの具体例はリサーチ・
ディスクロージャー１７６４３　（１９７８年１２月）
■−Ｄ項および同１８７１７　（１９７９年１１月）に
引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい、カップリング活性位が水素原子の四
角量カプラーよりもカップリング離脱基で置換された二
当量カプラーの方が、塗布銀量が低減できる点で好まし
い。さらに発色色素が適度の拡散性を有するようなカプ
ラー、無呈色カプラーまたはカップリング反応に伴なっ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促
進剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２，８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４，
４０１，７５２号、同第４，３２６’、０２４号、リサ
ーチ・ディスクロージャー１８０５３　（１９７９年４
月）、英国特許第１，４２５．０２０号、西独出願公開
第２，２１９，９１７号、同第２，２６１．３６１号、
同第２．３２９．５８７号および同第２，４３３，８１
２号などに記載された窒素原子離脱型のイエローカプラ
ーがその代表例として挙げられる。α−ピバロイルアセ
トアニリド系カプラーは発色色素の堅牢性、特に光堅牢
性が優れており、一方α−ベンゾイルアセトアニリド系
カプラーは高い発色濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の点で好ましく、その代表
例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３４
３．７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２，９
０８．５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３，
１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５号など
に記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラー
の離脱基として、米　−国特許第４，３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５
１，８９７号に記載されたアリールチオ基が特に好まし
い。

また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３，
０６１，４３２号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾｔｌｌｌ　（５，１−ｃ）（１，２，４））
リアゾール類、リサーチ・ディスクロージャー、２４２
２０　（１９８４年６月）および特開昭６０−３３５５
２号に記載のピラゾロテトラゾール類およびリサーチ・
ディスクロージャー、２４２３０　（１９８４年６月）
および特開昭６０−４３６５９号に記載のピラゾロピラ
ゾール類が挙げられる。発色色素のイエロー副吸収の少
なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，５００．６３
０号に記載のイミダゾ（１，２−ｂ）ピラゾール類は好
ましく、米国特許第４，５４０゜６５４号に記載のピラ
ゾロ（１，５−ｂ）（１゜２．４））リアゾールは特に
好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２２
８，２３３号および同第４，２９６，２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２，３６９．９２９号、同第２，８
０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。湿度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３，７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以外のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２．７７２．１６２号、同第３．
７５８，３０８号、同第４．１２６，３９６号、同第４
，３３４，０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独
特許公開第３，３２９．７２９号および欧州特許第１２
１．３６５号などに記載された２、５−ジアシルアミノ
置換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，４５
１，５５９号および同第４，４２７．７６７号などに記
載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位
にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどで
ある。特開昭６０−２３７４４８、同５９−２６４２７
７および同５９−２６８１３５に記載されたナフトール
の５−位にスルホンアミド基、アミド基などが置換した
シアンカプラーもまた発色画像の堅牢性に優れており、
本発明で好ましく使用できる。

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、損影用のカラ
ーネガ感材にはカラードカプラーを併用することが好ま
しい、米国特許第４．１６３゜６７０号および特公昭５
７−３９４１３号などに記載のイエロー着色マゼンタカ
プラーまたは米国特許４，００４，９２９号、同第４．
　１３８．　２５８号および英国特許第１，１４６，３
６８号などに記載のマゼンタ着色シアンカプラーなどが
典型例として挙げられる。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このようなぼけカプラー
は、米国特許第４，３６６．２３７号および英国特許第
２，１２５，５７０号にマゼンタカプラーの具体例が、
また欧州特許第９６゜５７０号および西独出願公開第３
，２３４，５３３号にはイエロー、マゼンタもしくはシ
アンカプラーの具体例が記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号および同第４，０８０゜２１１号に記載されている
。ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第
２，１０２，１７３号、米国特許第４，３６７．２８２
号、特開昭６１−２３２４５５および同６２−５４２６
０３５９６に記載されている。

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種以上
を併用することもできるし、また同一の化合物を異なっ
た二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００１ないし１モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは０．０１ないし０．
５モル、マゼンタカプラーでは０．００３ないし０．３
モル、またシアンカプラーでは０．００２ないし０．３
モルである。

本発明には、現像に伴って現像抑制剤を放出するカプラ
ー、いわゆるＤＩＲカプラーを含んでもよい。

ＤＩＲカプラーとしては、例えば米国特許筒３゜２２７
．５５４号等に記載のへテロ環メルカプト系現像抑制剤
を放出するもの；特公昭５８−９９４２号等に記載のベ
ンゾトリアゾール誘導体を現像抑制剤として放出するも
の；特公昭５１−１６１４１号等に記載のいわゆる無呈
色ＤＩＲカプラー；特開昭５２−９０９３２号に記載の
離脱後にメチロールの分解を伴って含窒素へテロ環現像
抑制剤を放出するもの；米国特許筒４．　２４８．　９
６２号および特開昭５７−５６８３７号に記載の離脱後
に分子内求核反応を伴って現像抑制剤を放出するもの寥
特開昭５６−１１４９４６号、同５７−１５４２３４号
、同５．７−１８８０３５号、同５８−９８７２８号、
同５８−２０９７３６号、同５８−２０９７３７号、同
５８−２０９７３８号、同５８−２０９７３９号および
同５８−２０９７４０号等に記載の離脱後に共役系を介
する電子移動により現像抑制剤を放出するもの；特開昭
５７−１５１９４４号および同５８−２１７９３２号等
に記載の現像液中で現像抑制能が失活する拡散性現像抑
制剤を放出するもの；特開昭６０−１８２４３８号、同
６０−１８４２４８号等に記載の反応性化合物を放出し
、現像時の膜中反応により現像抑制剤を生成したりある
いは現像抑制剤を失活させたりするもの等を挙げること
ができる。

以上述べたＤＩＲカプラーの中で本発明との組み合わせ
でより好ましいものは、特開昭５７−１５１９４４号に
代表される現像液失活型；米国特許筒４，２４８，９６
２号および特開昭５７−１５４２３４号に代表されるタ
イミング型貫特開昭６０−１８４２４８号に代表される
反応型であり、その中でも特に好ましいものは、特開昭
５７−１５１９４４号、同５Ｂ−２１７９３２号、特開
昭６０−２１８６４４号、同６０−２２２５１５６号お
よび同６０−２３３６５０号等に記載される現像液失活
型ＤＩＲカプラーおよび特開昭６０−１８４２４８号等
に記載される反応型ＤＩＲカプラーである。

本発明の感光材料には、現像時に画像状に造核剤もしく
は現像促進剤またはそれらの前駆体（以下、「現像促進
剤など」という）を放出する化合物を使用することがで
きる。このような化合物の典型例は、英国特許筒２，０
９７，１４０号および同第２．１３１，１８８号に記載
されており、芳香族第一級アミン現像薬の酸化体とのカ
ップリング反応によって現像促進剤などを放出するカプ
ラー、すなわちＤＡＲカプラーである。

ＤＡＲカプラーから放出される現像促進剤などが、ハロ
ゲン化銀に対し吸着基を有している方が好ましく、この
ようなりＡＲカプラーの具体例は、特開昭５９−１５７
６３８号および同５９−１７０８４０号に記載されてい
る。写真用カプラーのカップリング活性位からイオウ原
子もしくは窒素原子で離脱する、単環もしくは縮合環の
へテロ環を吸着基として有するＮ−アシル置換ヒドラジ
ン類を生成するＤＡＲカプラーは特に好ましく、このよ
うなカプラーの具体例は特開昭６０−１２８４４６号に
記載されている。

現像促進剤部分をカプラー残基中に有するような特開昭
６０−３７５５６号に記載の化合物、または現像主薬と
の酸化還元反応により現像促進剤などを放出するような
特開昭６０−１０７０２９号に記載の化合物も、本発明
の感光材料で使用することができる。

ＤＡＲカプラーは、本発明の感光材料の感光性ハロゲン
化銀乳剤層に導入することが好ましく、また、特開昭５
９−１７２６４０号または特開昭６０−１２８４２９号
に記載されているように写真構成層のうちの少なくとも
一層に実質的に非感光性のハロゲン化銀粒子を併用する
ことが好ましい。

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミ
ノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸誘導体、カテ
コール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無呈色カプラー
、スルホンアミドフェノール誘導体などを含有してもよ
い。

本発明の感光材料には、公知の退色防止剤を用いること
ができる。公知の退色防止剤としてはハイドロキノン類
、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン
類、スピロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、
ビスフェノール類を中心としたヒンダードフェノール類
、没食子ｉ２誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、ア
ミノフェノール類、ヒンダードアミン類およびこれらの
各化合物のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化
したエーテルもしくはエステル誘導体が代表例として挙
げられる。また（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケ
ル錯体および（ビスーＮ、Ｎ−ジアルキルジチオカルバ
マド）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用で
きる。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層中に紫外
線吸収剤を添加することができる。例えば米国特許第３
，５５３．７９４号、同第４，２３６．０１３号、特公
昭５１−６５４０号および欧州特許筒５７，１６０号な
どに記載されたアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール類、米国特許第４，４５０，２２９号および同第４
．１９５．９９９号に記載されたブタジェン類、米国特
許第３，７０５，８０５号および同第３，７０７゜３７
５号に記載された桂皮酸エステル類、米国特許第３，２
１５．５３０号および英国特許筒１゜３２１．３５５号
に記載されたベンゾフェノン類、米国特許第３，７６１
，２７２号および同第４゜４３１．７２６号に記載され
たような紫外線吸収残基をもつ高分子化合物を用いるこ
とができる。

米国特許第３，４９９，７６２号および同第３゜７００
．４５５号に記載された紫外線吸収性の蛍光増白剤を使
用してもよい。紫外線吸収剤の典型例はリサーチ・ディ
スクロージャー、２４２３９（１９８４年６月）などに
記載されている。

本発明の感光材料は塗布助剤、帯電防止、スベリ改良、
乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえば現像
促進、硬調化、増感）など種々の目的で一種以上の界面
活性剤を含んでもよい。

本発明を用いて作られた感光材料は、フィルター染料と
して、またはイラジェーションもしくはハレーション防
止その他種々の目的のために親水性コロイド層中に水溶
性染料を含有してもよい。

このような染料として、オキソノール染料、ヘミオキソ
ノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、アント
ラキノン染料、アゾ染料が好ましく使用され、この他に
シアニン染料、アゾメチン染料、トリアリールメタン染
料、フタロシアニン染料も有用である。油溶性染料を水
中油滴分散法により乳化して親水性コロイド層に添加す
ることもできる。

本発明の感材において、親水性有機コロイド層に写真用
カプラーなど親油性の化合物を導入する方法としては、
水中油滴分散法、ラテックス分散法、固体分散法、アル
カリ分散法など種々の方法を用いることができ、好まし
い方法は導入される化合物の化学構造と物理化学的性質
に応じて適宜選択することができる。

本発明の写真用カプラーは、好ましくはラテックス分散
法、より好ましくは水中油滴分散法に従って、１または
２以上のハロゲン化銀乳剤層などに添加することができ
る。水中油滴分散法に従うときは、常圧で沸点が１７５
℃以上の高沸点有機溶媒（以下「オイル」という）に、
または必要に応じて、低沸点の補助溶媒を併用して溶解
し、好ましくは界面活性剤の存在下に水またはゼラチン
など水性バインダー溶液中に微細分散させる。

高沸点有機溶媒の代表例は、米国特許第２．２７２．１
９１号、同２，３２２，０２７号、特開昭５４−３１７
２８号、および同５４−ＩＬ８２４６号など（以上フタ
レート）、特開昭５３−１５２０、同５５−３６８６９
、米国特許筒３，６７６．１３７号、同第４，２１７，
４１０号、同第４，２７８，７５７号、同第４，３２６
，０２２号、および同第４，３５３，９７９号など（以
上ホスフェートまたはホスホネート）、米国特許筒４，
０８０，２０９号（ベンゾエート）、米国特許筒２，５
３３．５１４号、同第４．　１０６゜９４０号、および
同第４，１２７，４１３号など（以上アミド）、特開昭
５１−２７９２２、同５３−１３４１４、同５３−１３
００２８、および米国特許筒２，８３５．５７９号など
（以上アルコールまたはフェノール）、特開昭５１−２
６０３７、同５１−２７９２１同５１−１４９０２８、
同５１−１４９０２８、同５２−３４７１５、同５３−
１５２６、同５３−１５１２７、同５４−５８０２７、
同５６−６４３３３、同５６−１１４９４０、米国特許
筒３，７４８，１４１号、同第３．７７９．７６５号、
同第４．　００４．　９２８号、同第４，４３０，４２
１号、および同第４．４３０，４２２号など（以上脂肪
族カネボン酸エステル）、゛特開昭５８−１０５１４７
号（アニリン）、特開昭５０−６２６３２、同５４−９
９４３２、および米国特許筒３，９１２．５１５号など
（以上ハイドロカーボン）やその他特開昭５３−１４６
６２２、米国特許筒３．６８９，２７１号、同第３，７
００．４５４号、同第３，７６４．３３６号、同第３．
７６５，８９７号、同第４．０７５，０２２号、同第４
．２３９□　８５１号、西独出願公開筒２．４１０．９
１４号などに記載のものを挙げることができる。高沸点
有機溶媒は２種以上併用してもよく、例えばフタレート
とホスフェートの併用の例が米国特許筒４．３２７．１
７５号に記載されている。

また特開昭５１−５９９４３号、特公昭５１−３９８５
３号、同５６−１２６８３０、米国特許筒２．７７２，
１６３号および同第４．２０１゜５８９号などに記載さ
れている重合物により分散法も使用することができる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他
の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、セルロース硫酸エステル類等の如き
セルロース誘導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体など
のｔｌ！ｉｙ、導体；ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリ
ルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾ
ール等の単一あるいは共重合体の如き種々の合成親水性
高分子物質を用いることができる。

ゼラチンとしては汎用の石灰処理ゼラチンのほか、酸処
理ゼラチンや日本科学写真協会誌（Ｂｕｌｌ。

Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、　Ｐｈｏｔ、　Ｊａｐａｎ）、Ｎ１
１６，３０頁（１９６６）に記載されたような酵素処理
ゼラチンを用いても良く、また、ゼラチンの加水分解物
を用いることができる。

本発明の感光材料は、写真感光層あるいはバック層を構
成する任意の親水性コロイド層に無機あるいは有機の硬
膜剤を含有せしめてもよい。例えば、クロム塩、アルデ
ヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グリタル
アルデヒドなど）、Ｎ−メチロール系化合物（ジメチロ
ール尿素など）が具体例として挙げられる。活性ハロゲ
ン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−１，３
゜５−トリアジンなど）および活性ビニル化合物（１，
３−ビスビニルスルホニル−２−プロパツール、１．２
−ビスビニルスルホニルアセトアミドエタンあるいはビ
ニルスルホニル基を側鎖に有するビニル系ポリマーなど
）は、ゼラチンなど親水性コロイドを早く硬化させ安定
な写真特性を与えるので好ましい、Ｎ−カルバモイルピ
リジニウム塩類やハロアミジニウム塩類も硬化速度が速
く優れている。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料に適用できる。

多層天然色カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳
剤層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層をそれぞれ少な
くとも一つ有する。これらの層の配列順序は必要に応じ
て任意に選べる。好ましい層配列は支持体側から赤感性
、緑感性および青感性の順である。また任意の同じ感色
性の乳剤層を感度の異なる２層以上の乳剤層から構成し
て到達感度を向上してもよく、３層構成としてさらに粒
状性を改良してもよい。また同じ感色性をもつ２つ以上
の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよい。ある
同じ感色性の乳剤層の間に異なった感色性の乳剤層か挿
入される構成としてもよい。

また、多層多色写真材料においては、特定の波長の光を
吸収するフィルター層やハレーション防止を目的とした
層を設けてもよい。これらの光吸収屑には前述の有機染
料を用いることもできるが、コロイド銀粒子を用いるこ
ともできる。光の反射や現像抑制物質のトラップなどに
よる感度向上を目的として多層多色写真材料の一つ以上
の非感光性層に非感光性の微粒子ハロゲン化銀乳剤を用
いてもよい、赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが一般的である
が、場合により異なる組合わせをとることもできる。た
とえば赤外感光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や
半導体レーザー露光用としてもよい。

また特公昭３３−３４８１に開示されるように各層の色
感光波長の補色に発色するカプラー以外の色に発色する
カプラーを混入することにより、不自然な色彩感を取り
除くこともできる。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられいてるプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。

支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

遮光の目的で黒色にしてもよい。これらの支持体の表面
は一般に、写真乳剤層等との接着をよ（するために、下
塗処理される。支持体表面は下塗処理の前または後に、
グロー放電、コロナ放電、紫外線照射、火焔処理などを
施してもよい。

写真乳剤層その他の親水性コロイド層の塗布には、例え
ば゛デイツプ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法
、押し出し塗布法などの公知の種々の塗布法を利用する
ことができる。必要に応じて米国特許第２６８１２９４
号、同第２７６１７９１号、同第３５２６５２８号およ
び同第３５０８９４７号等に記載された塗布法によって
、多層を同時に塗布してもよい。

本発明の感光材料には種々の露光手段を用いることがで
きる。感光材料の感度波長に相当する輻射線を放出する
任意の光源を照明光源または書き込み光源として使用す
ることができる。自然光（太陽光）、白熱電灯、ハロゲ
ン原子封入ランプ、水銀灯、蛍光灯およびストロボもし
くは金属燃焼フラッシュパルプなどの閃光光源が一般的
である。

紫外から赤外域にわたる波長域で発光する、気体、染料
溶液もしくは半導体のレーザー、発光ダイオード、プラ
ズマ光源も記録用光源に使用することができる。また電
子線などによって励起された蛍光体から放出される蛍光
面（ＣＲＴなど）、液晶（ＬＣＤ）やランタンをドープ
したチタンジルコニウム酸鉛（ＰＬＺＴ）などを利用し
たマイクロシャッターアレイに線状もしくは面状の光源
を組み合わせた露光手段も使用することができる。必要
に応じて色フィルターで露光に用いる分光分布を８周整
できる。

実施例１ チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸、チオシアン酸カリウム
で金・硫黄増感した単分散の２重構造をもつ沃臭化銀乳
剤（法度６モル％、平均粒子サイズ０．６μ、コア・シ
ェル比１：１）を１２個’Ｊ（Ｍしたあと、それぞれに
第１表に示す化合物を加え、更に安定剤（４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１゜３．３ａ、７−チトラザインデン
）、塗布助剤（ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
）、硬膜剤（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−３−
トリアジンＮａ塩〉を加え、表面保護層と共に同時押し
出し法でトリアセチルセルロースフィルム支持体上に塗
布、乾燥し試料１〜１２を得た。

これらの試料をセンシトメーターを用いて光学楔を介し
て露光（１／１００秒）し、コダソク処方Ｄ−７６現像
液で２０℃、７分間現像し、慣用の定着、水洗処理を行
った。

露光直後に現像した場合と、露光後４０℃相対湿度（Ｒ
，Ｈ，）７５％の雰囲気中に４日間保存した後現像した
場合との結果を第１表に示した。

写真感度は、カブリ＋０．２の光学濃度を得るに要する
露光量の逆数の相対比で表わし、試料ｌの露光直後に現
像したものを１００とした。

第１表から明らかな様に、比較化合物は潜像の退行を防
止する作用が強く、増感作用もあるが、高温高湿に保存
されたときのカブリを顕著に増すという大きな欠点をも
つ。しかし、一方、本発明の化合物は、微かに感度が下
がり潜像の退行を防止する効果は、やや劣るものの高温
高湿下でのカブリを抑制するという大きな利点をもつ掻
めて存用な化合物といえる。

第１表 比較化合物ｆａｔ ＣＨ，−ＣＨ＝ＣＨ，Ｂｒｅ 〃（ｂ） ＣＨｚ　・ＣＨ＝ＣＨｚ　　Ｂｒ” （特公昭５５−１２５８１号の化合物例（１）と（８）
）実施例２ 実施例１で用いたのと同じ乳剤を８個準備したあと、そ
れぞれに第２表に示す化合物を加え、更に、イエローカ
プラー（後期の＊１と＊２を１：１で使用）カプラー分
散剤（リン酸トリクレジル）および実施例１と同様の添
加物を加え、ゼラチン保護層と共にトリアセチルセルロ
ースフィルム支持体上に塗布、乾燥し試料１３〜２０を
得た。

これらの試料をセンシトメーターを用いて光学型を介し
て露光し、下記カラー現像処理した。

露光直後に現像したときと、露光後４０℃、７５％Ｒ，
Ｈ，の雰囲気中に４日間保存したあと、現像した場合と
の結果を第２表に示した。相対感度は、実施例１と同様
に試料１３の露光直後に現像したものを１００とした。

また、それぞれ、１０４秒で均一露光したあと、先端が
半径約３０μｍのサファイヤ製の針により、４ｇの荷重
をかけつつ毎秒５ｃｃ＋の速さで各試料の乳剤面をひっ
かいた。続いて、下記のカラー現像処理を３８℃で行っ
た。針による引掻により発生したキズの濃度をミクロ濃
度計により測定し、引掻いていない場所との濃度差を求
めた。結果を第２表に併記した。

第２表より明らかな様に、カラー現像処理において比較
化合物は潜像退行防止効果が本発明の化合物よりも優れ
るが、針引掻で著しく圧力カプリの増加を伴う。一方、
本発明の化合物は、潜像退行防止効果をもつと共に圧力
カブリも増さないという利点を併せもつ。

第２表 （＊２）イエローカプラー ｃＨ，Ｃｌ１ｆｆ （カラー現像処理） カラー現像　　２分４５秒 漂　　白　　６分３０秒 水　　　　洗　　　２分１０秒 定　　　　着　　　４分２０秒 水　　　　洗　　　３分１５秒 安　　　　定　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

左う：ゴ■１痰 ジエチレントリアミン五酢酸　　　１．０ｇ１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０．０ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　
　　１．４ｇ沃化カリウム　　　　　　　　　　１．３
■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　２．４ｇ４〜（Ｎ
−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５ｇ水
を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ１０，０ 盪亘血 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム塩　　　　　１００．０ｇエチレンジア
ミン四四酢酸二 上リウム塩　　　　　　　　　１０．０ｇ臭化アンモニ
ウム　　　　　　　１５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　
　　　　　１０．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　１．０ｊ！ｐＨ６，０ 定弄撤 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニウム
水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　１７５．０ｍｆ重亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　４．６ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，６ に定澹 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　２．０ｄポリオ
キシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．３ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　１．０１実施例３ トリエチルチオ尿素で硫黄増感を施した単分散の塩臭化
銀乳剤（臭化銀７０モル％、平均粒子サイズ０．５μｍ
）を４分したあと、第２表に示す化合物を加えたあと、
後記の分光増感剤（＊１）、後記のマゼンタカプラー（
＊２＞、カプラー分散剤（トリ　（ｎ−オクチルホスフ
ェート）〉、後記の退色防止剤（＊３と＊４をｌ：１で
使用）カプリ防止剤（１−（３−（，３−メチルウレイ
ド）フェニル−５−メルカプトテトラゾール）、安定剤
（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ。

７−チトラザインデン）、塗布助剤（ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム）と、硬膜剤（２゜４−ジクロロ
−６−ヒドロキシ−５−１−リアジンＮａ塩）を加え、
ゼラチン保護層と共に、ポリエチレンで両面をラミネー
トした紙支持体上に塗布、乾燥し、試料２１〜２４を得
た。

イエローフィルターと共に元型を介して露光（１／１０
秒）し、下記のカラー現像処理を行った。露光直後に処
理した場合と、露光後２５℃で３日間保存した後処理し
た場合の結果を第２表に示す。相対感度は、実施例１と
同様にとり、試料２１の露光直後のを１００とした。

（＊１）分光増感剤 （＊２）マゼンタカプラー ｌ （＊３）退色防止剤 ０■ （＊４）退色防止剤 処理工程　　　　　温度　　　時間 現像液　３３℃　３．５分 漂白定着液　　　３３℃　　　　１．５分水　　　　洗
　　２８〜３５℃　　　３．０分ニトリロトリ酢酸・３
Ｎａ　　　　　　２．０ｇベンジルアルコール　　　　
　　　　１５ｒｎｌジエチレングリコール　　　　　　
　１〇−ＮａｚＳＯ，ｌ　　　　　　　　　　　２．Ｏ
ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５ｇヒドロ
キシルアミン硫酸塩　　　　３．０ｇ４−アミノ−３−
メチル−Ｎ −エチルーＮ−（β二（メ タンスルホンアミド）エチ ル）−１−フェニレンジア ミン・硫酸塩　　　　　　　　　５．ＯｇＮ　ａ　ｚ　
ＣＯｓ　（１水塩）　　　　　　　　３０ｇ水を加えて
Ｉリッターにする＜ｐＨ１０，１）１亘足豊痕 チオ硫酸アンモニウム （５４ｗｔ％）　　　　　　　　　　　１５０１１１１
！ＮａｔＳＯｘ　　　　　　　　　　　　　　１５　ｇ
ＮＨａ　（Ｆ　ｅ　　（ＥＤＴＡ）　）　　　　　　５
５　ｇＥＤＴＡ・２Ｎａ　　　　　　　　　　　　４ｇ
水を加えて１リツターにする（ｐＨ６，９）第３表より
明らかな様に、本発明の化合物の添加により微かに感度
が低下するものの潜像退色が抑制される。

第３表 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社昭和≦３年ｒ
月に日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で示される化合物を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ６およびＲ＿７は個別に水素原子、または写真適合性置
   換基を表わし、Ｘ＾−は陰イオンを表わす。
2. （２）一般式（ I ）で示される化合物において、Ｒ＿
   １、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５は個別に水素
   原子、アルキル基、アリール基を表わし、Ｒ＿６、およ
   びＲ＿７は個別に水素原子、アルキル基、アリール基、
   アルコキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、−ＣＯＲ＿６
   、−ＳＯ＿２Ｒ＿８、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼を表わし、 Ｒ＿８はアルキル基、−ＯＭ、アリール基、▲数式、化
   学式、表等があります▼を表わしＲ＿９は水素原子、ア
   ルキル基、アリール基を表わし、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿
   １は個別に水素原子、アルキル基、アリール基を表わし
   、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム基を表わ
   す。またＲ＿６とＲ＿７は互に結合して５〜７員の炭素
   環または複素環を形成することもできる。Ｘ＾−は陰イ
   オンを表わす特許請求の範囲第１項のハロゲン化銀写真
   感光材料。