JPH01205159A - ロール状感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［ａ業上の利用分野］ この発明は遮光性包装材料と一体に巻かれているロール
状感光材料に関し、更に詳細にはカメラ操作時及び現像
処理時、フィルムと遮光性包装材料を分ける際発生する
放電現象（遮光性包装材料とフィルム間に生じる放電現
象）の発生を防止するロール状感光材料に関するもので
ある。

［従来の技術］ 遮光性包装材料を持ったロール状感光材料としては■フ
ィルムと遮光性包装材料が同時に巻かれ、カートリッジ
に入っている、いわゆる＋１０サイズ、１２６サイズと
言われているカートリッジタイプのロール状感光材料と
、■遮光性包装材料全長のほぼ中央部にフィルムを接着
紙で固定し遮光性包装材料とフィルムが−共にスプール
に巻かれている、いわゆる＋２０サイズフイルムと、■
フィルムの先端にリーダー遮光性包装材料及びフィルム
の末端にトレーラ−遮光性包装材料を接着紙等にて付け
た、いわゆる２２０サイズフイルム等があるが、この発
明はこれら遮光性包装材料を使用する全てのロール状感
光材料に適用される。

通常使用されている遮光性包装材料は遮光性をもたせる
ため、黒く着色した紙又は遮光性不完全な着色紙もしく
は白紙にカーボンブラックを遮光剤として分散した樹脂
を塗工又はラミネート加工処理し、必要な遮光効果を持
たせている。また、必要に応じ機能上必要な文字、記号
、その他商品価値を高めるために印刷を施している。

［発明が解決しようとする課題コ これら樹脂加工処理した遮光性包装材料を使用したロー
ル状散光材料は、現像する際、遮光性包装材料とフィル
ムを分離することが必ず生ずる。問題はこの分離する際
、フィルム離面と遮光性包装材料離面間の剥離によりフ
ィルムに静電気が生じ、放電によりフィルム上にスタチ
ックマークを発生させることがしばしば生じる。

このスタチックマークが画面に入った場合は致命的な欠
陥となり、フィルムをプリントした場合、画面上に枝状
又は雲状及び稲妻状の模様が入り、プリントとしての価
値が全く無くなってしまう。特に１２０サイズフイルム
を使用し、ポートレート及び結婚式の撮影をしたフィル
ムにスタチックマークが入った場合は取り換えしのつか
ないことになるため、非常に気をつかい現像を行なって
いるのが現状である。

一方、この発生する静電気を抑えるためにフィルム裏面
及び表面に各種帯電防止剤を添加し、フィルム自体の帯
電防止を行なっている場合もある。又、特公昭６１−３
６２１６号公報に記載されている如くアルミ層を用いた
遮光紙、特開昭６０−３５７２８号公報に記載されてい
る如く、ある範囲の高密度ポリエチレンと低密度ポリエ
チレンの組合せで、単独使用より帯電性が改善される。

又、特開昭５９−６８２３８号公報には熱可塑性樹脂を
積層してなる包装材料中の中間層に帯電防止剤を添加し
た遮光紙、特公昭５１−４９２０５号公報にはアクリル
酸エステル及び、メタクリル酸エステルの少なくともい
ずれか一方とエチレン共重合体にカーボンブラックを含
有することにより静電気の影響を減少させる遮光紙が記
載されている。

特公昭５１−４９２０５号公報に記載されている遮光紙
は、平均粒径５０ｍμ以下のカーボンブラックを樹脂層
中に分散させている。確かにカーボンブラックを添加す
ることにより帯電防止には効果を示すが、近年カラー感
光材料の感度上昇に伴ないこれらの刊行物に記載されて
いる技術の範囲では十分な状況になっていない。特に、
ｌ５Ｏ１６００、ｌ５０３２００の高感度のフィルムの
場合は従来の帯電防止技術では十分でない。よって、更
に帯電防止効果が有効でかつ製造方法が容易な技術の開
発が望まれていた。

我々は鋭意研究を重ねた結果、遮光性包装材料の裏面表
面をある一定の表面比抗値以下にすることにより帯電防
止に対して劇的な効果があることを発見した。

［課題を解決するための手段］ 上記のｉ１題を解決するために、この発明のロール状感
光材料は、フィルムと、片面又は両面が樹脂層により加
工された遮光性包装材料とを有するロール状感光材料に
おいて、前記遮光性包装材料の前記フィルム裏面と接す
る面の表面比抵抗ｔｏ’Ωｃｍ以下であることを特徴と
している。

この発明に用いられる遮光性包装材料の基紙は通常の天
然バルブ紙、合成繊維、あるいは合成樹脂フィルムを使
用した合成紙のいずれかでも良いが、針葉樹バルブ、広
葉樹バルブ、針葉樹広葉樹混合バルブ等の木材バルブを
主成分とする天然バルブ紙が有利に用いられる。これら
の紙の抄造は通常知られている丸網抄造方式、長網抄造
方式のいずれでもよい。

これら天然バルブを主成分とする基紙には各種の高分子
金物剤を含有せしめることができる。例えば、乾燥紙力
増強剤として、カチオン化殿粉、カチオン化ポリアクリ
ルアミド、アニオン化ポリアクリルアミド、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、ゼラチンなど、サイズ剤と
して、脂肪酸塩、ロジン誘導体、ジアルキルケチンダイ
マー乳化物、石油樹脂エマルジョン、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体アルキルエステルのアンモニウム塩な
ど、顔料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化チタンなど、湿潤紙力増強剤として
、メラミン樹脂、乳素樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂
、定着剤として、硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム
などの多価金属塩、カオチン化殿粉などのカチオン変性
ポリマーなど、ｐＨ調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソ
ーダ、塩酸など、無機電解質として、食塩、芒硝なと、
そのほか染料、蛍光増白剤、ラテックスカーボンなどを
適宜組み合わせて含有せしめることができる。

又、基紙裏面を加工する樹脂としては特公昭５１−４９
２０５号、特開昭４８−２２０２０号、特開昭５０−６
７６４４号、特開昭５５−１４０８３５号、特開昭５８
−１７４３４号、特開昭５ａ−ｔａ６７４４号、特開昭
５９−６８２３８号、特開昭６０−３５７２８号記載の
樹脂及び低密度、中密度、高密度、線状低密度の各種ポ
リエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系、エ
チレン酢酸ビニル等のポリビニル系、エチレンエチルア
クリレートやエチレンメチルアクリレート等のアクリル
系、スチレン−ブタジェン等のゴム系、アイオノマー等
の単体、ブレンド、重合体ポリアミド系、ポリエチレン
テレフタレート、ポリメチルペンテン、エチレンビニル
アルコール共重合体等が挙げられる。

上記の層は、２Ｎｉ以上の層を設けても良い。

これらの樹脂を基紙にラミネートする場合は、より接若
性を高めるために、アンカー剤を使用してもよく、アン
カー剤としては、有機チタン系、イソシアネート系、ポ
リエチレンイミン系、ポリブタジェン等が挙げられる。

この発明において使用されるカーボンブラックは、ファ
ーネス式、チャンネル式、アセチレン式、サーマル式等
いずれの製法によって作られたものでもよい。

このような製造で作られたカーボンを遮光性包装材料に
使用する場合、単に遮光性を付与させるだけであれば、
いずれのカーボンブラックを使用することもできるが、
この発明の遮光性包装材料が必要とする一定以下の表面
比抵抗を得るためには、これらのカーボンブラックの中
からある一定範囲の物性を持ったカーボンブラックを使
用する必要があることがわかった。

我々は、この発明の遮光性包装材料に必要とする表面比
抵抗を得るために必要なカーボンブラックとしては吸油
量（ｍ互／１００ｇ）が１００以上、比表面積（ｍ２／
ｇ）が１５０以上の物性値を持っていることが必要条件
であることがわかった。

以下に、この発明に有効なカーボンブラックの代表的な
例を示す、もちろん、これらのカーボンブラックに限定
されるものではない。

三菱化成工業株式会社製、ＭＡ−６００、＃６５ＯＢ、
　＃４０、＃３１５０．＃３２５０、　＃３７５０、＃
３９５０、ＭＡ−１００，ＣＡＢＯＴ社製カーボン　Ｖ
ＵＬＣＡＮ−ＸＣ−７２Ｒ，ＢＬＡＣＰｅａｒｌｓ　　
　７００、　ＶＵＣＡＮ　　−Ｐライオン・アクゾ株式
会社製、ケッチエンブラック　　　Ｅ、　　Ｃ。

旭カーボン株式会社製、旭ＭＳ−５００この他に、カー
ボンブラックの導電性に影響を与える因子としては、表
面状態（不純物が少ないこと）、グラファイト化が進ん
でいることが挙げられるが（市販されている範囲の物で
あれば十分である）、付随的な性能であり、基本的には
吸油量と比表面積が導電性を決める重要な項目となる。

我々の発見した範囲外のカーボンブラックを使用し、遮
光性包装材料の裏面に一定以下の表面比抵抗を保たせる
ためには添加量を増加することにより得ることも可能で
ある。

但し、無用に添加量を増加させた場合の問題点としては
（１）遮光性包装材料に加工する樹脂皮膜がもろく、又
は固くなる。このような樹脂で加工した場合は結果とし
て遮光性包装材料の柔軟性が無くなる。このような遮光
性包装材料を使用したロールフィルムをカメラに使用し
た場合、カメラの巻き上げトルクが重く、操作性が悪く
なる欠点がある。又、自動巻き上げ方式のカメラでは電
池の消耗が多くなる。

（２）必要以上のカーボンブラックを使用するため分散
時間も長くかかり総合的にコスト高になる。

特に、（１）はロールフィルムを使用する時は致命的な
欠点となり商品価値を低下させるために絶対に避けなけ
ればならない条件である。これらに伴ない遮光性包装材
料として、−船釣には柔軟性が高い物が使用させている
のが現状である。即ち遮光性包装材料として必要な機能
としては、■柔軟性が高いこと、■遮光性を有している
こと、■帯電特性にすぐれていることが挙げられる。

以上、３つの条件を満たすためには使用するカーボンブ
ラックが絶対必要条件となってくることは上述の説明か
ら明らかなことである。

通常、カーボンブラックを用いて樹脂加工遮光性包装材
料を作るには、カーボンブラックを熱可塑性樹脂例えば
ポリエチレン樹脂中にバンバリーミキサ−ニーダ−等の
通常の溶融混練機を用いて含有させたいわゆるマスター
バッチを作成し、それを稀釈樹脂で必要とする割合に稀
釈混合して調整したり、カーボンブラックを樹脂中に最
初から必要とする量を含有させた、いわゆるコンバウレ
ドを調整したり、又樹脂を分散した状態のラテックス状
液にカーボンブラックを分散剤を用いて分散調節するこ
とが一般的に知られている。

この時、カーボンブラックの他に、脂肪酸金属塩例えば
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、オクチ
ル酸ジルコニウム、パルミチン酸ナトリウム、バルミチ
ン酸カルシウム、ラフリン酸ナトリウム及び酸化防止剤
も添加使用することができる。

この時必要とするカーボンブラックの量は樹脂中に直接
混合させる場合と、樹脂を分散した状態のラテックス状
液に混合させる場合で異なる。

即ち、樹脂中に直接混合させる場合は樹脂組成物に対し
、３〜２０ｆｆｌ量％の範囲が好ましく、特に好ましい
のは５〜１５重量％の範囲である。

また、ラテックス状液に混合させる場合は樹脂組成物に
対し１０〜４０重量％の範囲が好ましく、特に好ましい
のは１５〜３０重量％の範囲である。

遮光物質を含んだ樹脂を基紙の表面に加工する手段とし
ては、リバースロール法、ブレード法、エアナイフ法、
ロンド法、エクストルージョン法、グラビアロール法あ
るいはドライラミネート、ウェットラミネート、溶液塗
布のような方法を用いて塗設することができる。

また、接着層を介してもよく、これら公知の技術を用い
ることができ、又これに限定させるものでもない。

遮光性包装材料の表面に機能上必要な文字や記号、ある
いは商品価値を高めるために印刷が施されているが、こ
れらの印刷に使用されるインキとしては一般に使用され
ているオフセット印刷用インキ、またはグラビア印刷用
インキ、またはＵＶインキが使用可能である。

これらのインキに使用される代表的な合成樹脂の種類と
しては、塩酸酸ビニル系、硝化綿、ポリエステル、ポリ
アミドウレタン、ポリアクリル、ロジン変性マレイン酸
、エチレン酢酸ビニル、ビニールエーテル、ウレタン酢
酸ビニル、塩酸酸ビニルウレタン樹脂、変性アルキド樹
脂、変性フェノール樹脂、アルカリ可溶型樹脂（ロジン
変性マレイン酸樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、スチレ
ンアクリル酸樹脂、アクリル酸エステルアクリル酸樹脂
、メタクリル酸エステルアクリル酸樹脂）、ハイドロゾ
ル型樹脂（スチレンマレイン酸樹脂、スチレンアクリル
酸樹脂、α−メチルスチレンアクリル酸樹脂、アクリル
酸エステルアクリル酸樹脂、メタクリル酸エステルアク
リル酸樹脂）、エマルジョン型樹脂（スチレン樹脂、ス
チレンアクリル酸エステル樹脂、アクリル酸エステル共
重合樹脂、メタクリル酸エステル共重合樹脂）等が挙げ
られる。

ＵＶインキ用の樹脂としては、アクリル系不飽和基を持
つポリマーが一般的に使用されており、代表的な例とし
てはポリエステル／アクリル酸エステル、ポリエステル
／ウレタン樹Ｉｌｌ／アクリル酸エステル、エポキシ樹
脂／アクリル酸エステル、ペンタエリスリトールトリア
クリレート、トリメチロールブロバントリアクレリート
、ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、ヒドロキンエチルメタクレートが挙げられる
。

また、これらのインキには一般に知られている着色剤が
併用される。使用される着色剤としては、特顆昭６１−
１８９４２５号明細書に記載されている各種顔料、及び
アゾ顔料（アゾレーキ；カージン６Ｂ５レツド２Ｂ、不
溶性アゾ：モノアゾイエロー（ＰＹ−１、−３）、ジス
アゾイエロー（ＰＹ−１２、−１３、−１４、−１７、
−８３）、ピラゾロオレンジ（ＰＯ−Ｂ、−３４）、パ
ルカンオレンジ（ｐｏ−ｔ６）、縮合アゾ系；クロモフ
タルイエロー（ＰＹ−９３、−９５）　、クロモフタル
レッド（ｐＲ−１４４、−１６６）、多環式顔料（フタ
ロシアニン系；銅フタロシアニンブルー（ＰＢ−１５、
−１５−１、−１５−３）、銅フタロシアニングリーン
（ＰＧ−７）、ジオキサジン系；ジオキサジンバイオレ
ット（ＰＶ−２３）、イソインドリノン系；イソインド
リノンイエロー（ＰＹ−１０９、−１１０）、スレン系
；ペリレンペリノン、フラバントロン、チオインジゴ、
レーキ顔料（マラカイトグリーン、ローダミンＢ、ロー
ダミンＧ、ビクトリアブルーＢ、また、無機顔料（酸化
物；二酸化チタン、ベンガラ、硫酸塩；沈降性硫酸バリ
ウム、炭酸塩；沈降性炭酸カルシウム、ケイ酸塩；含水
硅酸塩、無水硅酸塩、金属粉ニアルミニウム粉、ブロン
ズ粉、亜鉛末カーボンブラック、黄鉛、紺青等が挙げら
れる。この他として油溶性染料、分散性染料等も使用さ
れる。その他インキを構成する原材料として必要に応じ
て各ａ溶剤、分散剤、湿潤剤、消泡剤、レベリング剤、
増粘剤、安定剤、架橋剤、ワックス、ドライヤー等の添
加剤が使用される。

また、表面の光沢及び表面印刷箇所の保護のためにニス
を塗工してもかまわない。この時用いるニスの種類とし
ては、アクリル樹脂、酢酸繊維素等のセルロース系樹脂
、ウレタン樹脂、エボキン樹脂、ポリエステル樹脂、ア
イオノマー樹脂、ＥＥＡ樹脂、各種ポリエチレン樹脂（
低密度、高密度、線状低密度、ポリエチレン等）、ポリ
プロピレン樹脂等適宜の樹脂が使用できる。また、ワッ
クス等も使用できる。

また、この発明に使用するフィルムも帯電防止及びカメ
ラ操作性の点から重要になる。即ち、フィルムベースは
厚さとして１１μｍ以下が好ましく、またカメラの操作
性の点からはフィルムがすべり易く、遮光性包装材料と
接する面でのスベリ性も重要になってくる。これらスベ
リ性を付与するためには特願昭６１−１２９８８１号、
特願昭６１−１２９８８３号明細書に記載されている潤
滑剤を使用してもよく、裏面も同様に構成される。

［作用］ この発明において、片面又は両面が樹脂層により加工さ
れた遮光性包装材料料は、フィルム裏面と接する面の表
面比抵抗がｔｏ’Ωａｍ以下であり、帯電性が著しく改
善されている。このため、遮光性包装材料をフィルムか
ら離するときに、遮光性包装材料とフィルムと間に生じ
る放電現象を防止され、フィルムに発生するスタチック
マークを抑えることができる。

［発明の効果］ この発明によれば、フィルムと、片面又は両面が樹脂層
により加工された遮光性包装材料とを有するロール状感
光材料において、遮光性包装材料のフィルム裏面と接す
る面の表面比抵抗がｔｏ’Ωｃｍ以下である。このよう
に遮光性包装材料はその表面比抵抗値を所定の設定値に
する簡単な構造で、帯電性を著しく改善され、フィルム
から離するときに、遮光性包装材料とフィルムと間に生
じる放電現象を防止し、フィルムに発生するスタチック
マークを抑えることができる。

従って、従来のように、静電気を抑えるためにフィルム
裏面及び表面に各種帯電防止剤を添加し、フィルム自体
の帯電防止を行なったり、包装材料中の中間層に帯電防
止剤を添加しても、近年カラー感光材料の感度上昇に伴
ないこれらの技術の範囲では十分でないが、遮光性包装
材料の表面比抵抗を１０’Ωｃｍ以下に設定することで
、帯電防止に対して劇的な効果があり、かつ製造方法も
極めて容易である。

［実施例］ 以下、この発明の実施例を示すが、勿論、この発明はこ
の実施例により限定されるものではない。

実施例−１ 次に示す遮光性包装材料を用意した。

なお、使用した遮光性包装材料の基紙は長網抄造方式を
用いて抄造した。この時遮光性包装材料を保持させるた
めにカーボンブラック（三菱化成カーボン＃４５）を重
量比率で７％混合した。

この時基紙の厚さ、７５μｍ１基紙の重さフＯｇ／ｍ”
を使用、裏面加工用樹脂としてエチレン−酢酸ビニル共
重合体（ＥＶＡ）（酢酸ビニル含有率１５ｍｏ１％）を
使用し、バンパージーミキサーを使用し溶融混練後、溶
融押し出し機により厚さ２５μｍになるように塗工した
。なお、カーボンブラックの添加量としては８重量％添
加した。

裏面樹脂加工後、表面に塩化ビニル樹脂とアクリル樹脂
とからなるインキでグラビア印刷方式にて各種意匠を印
刷したのち、表面保護のためアクリル系樹脂を塗工し、
仕上りとした。

これらの遮光性包装材料を使用し、１２０サイズロール
フイルム（ＩＳＯ２００）を作成した。この時使用した
フィルムは以下に示す。

透明なセルロース・トリアセテートフィルム厚さ１００
μｍからなる支持体上に下記の各層を支持体側から順次
設層し、多層カラーネガ感光材料を作成した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀０３ｇ／ｍ”
の割合で乾燥膜厚３．０μｍになるように塗布した。

第２層・中間層 セラチン水溶液を乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布
した。

′３＠３３ｇ赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀
乳剤（平均粒子サイズ０．４５μｍ、沃化銀４モル％を
含む沃臭化銀乳剤）を金及び硫黄増感剤で化学増感し、
更に赤感性増感色素として、無水９−エチル−３，３′
−ジー（３−スルホプロピル）−４，５，４’　、５′
−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシド；無水５．
５゛−ジクロロ−９＝エチル−３，３′−ジー（３−ス
ルホブチル）チアカルボシアニンヒドロキシド：及び無
水５．５′−ジクロロー３′、９−ジエチル−３−（４
−スルホブチル）オキシチアカルボシアニンヒドロキシ
ドを加えたのちに４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜３
．３ａ、７−チトラザインデン１．０ｇ、１−フェニル
−５−メルカプトテトラゾール２０．０ｍｇを加え赤感
性低感度乳剤を作製した。更にハロゲン化銀１モル当り
シアンカプラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ−［δ−（
２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］−２−ナ
フトアミド５０ｇ、カラードシアンカプラーとして１−
ヒドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８−アセト
アミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フェノ
キシ］　−Ｎ−［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブチル］−２−ナフトアミドジナトリウム塩４ｇ
、ＤＩＲ化合物として２−（１−フェニル−５−テトラ
ゾリルチオ）−４−オクタデシルザクシンイミド−１−
インダノン１．７ｇ、またドデシルガレート０゜３ｇを
添加し、トリクレジルフォスフェート６５ｇ及び酢酸エ
チル１３６ｍＩＬを混合物を加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ソーダ５ｇを含む７．５％ゼ
ラチン水溶液５５０ｍｊｌ中に加えてコロイドミルにて
乳化分散した分散物を加えて赤感性低感度乳剤を作製し
乾燥膜厚４．０μｍ、塗布銀！３０ｍｇ／ｄｍ’になる
ように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り１００ｇの
ゼラチンを含む）第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳
剤層沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ０８０μｍ、沃臭銀
７モル％を含む）を金及び硫黄増感剤で化学増感し、更
に赤感性増感色素として、無水９−エチル−３，３’−
ジー（３−スルホンプロピル）−４゜５．４’　、５’
　−ジベンゾチア力ルポシアニリンヒトロキシド、無水
５．５′−ジクロロ−９−エチル−３，３’−ジー（３
−スルホブチル）チアカルボシアニンヒドロキシド；及
び無水５．５′−ジクロロ−３′、９−ジエチル−３−
（４−スルホブチル）オキシチアカルボシアニンヒドロ
キシドを加えた後に、４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３゜３ａ、７−チトラザインデン１．０２（：ｌび１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール１０．０ｇを
加え赤感性高感度乳剤を作製した。更にハロゲン化銀１
モル当りシアンカプラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ−
［δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル］
−２−ナフトアミド１０ｇ、カラードシアンカプラーと
して１−フドロキシ−４−［４−（１−ヒドロキシ−８
−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ
）フェノキシ］　−Ｎ−［β−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブチル］−２−ナフトアミド・ジナトリ
ウム塩４ｇ、ＤＩＲ化合物として２−（１−フェニル−
５−テトラシルチオ）−４−オクタデシルザクシンイミ
ド−１−インダノン１．６ｇ、またドデシルガレート０
゜５ｇを添加し、トリクレジルフォスフェート２０ｇ及
び酢酸エチル６０ｍｊ２の混合物を加熱溶解し、トリイ
ソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ１．５ｇを含む
７．５％ゼラチン水溶液３０ｍＪ２中に加えてコロイド
ミルにて乳化分散した分散物を加えて赤感性高感度乳剤
を作製し、乾燥膜厚２．０μｍ、塗布銀ｉ　２０　ｍ　
ｇ　／　ｄ　ｍ　”になるように塗布した。（ハロゲン
化銀１モル当りｔ　００ｇのゼラチンを含む。） 第５層：中間層 第２層と同じ 第６Ｎ＝緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．５２μｍ、沃化銀８モル％を含む
沃臭化銀乳剤）を金及び硫黄増感剤で化学増感し、更に
緑感性増感色素として、無水５．５′−ジクロロ−９−
エチル−３，３１−ジー（３−スルホブチル）オキサカ
ルボシアニンヒドロキシド；無水５．５′−ジフェニル
−９−エチル−３，３′−ジー（３−スルホブチル）オ
キサカルボシアニンヒドロキシド及び無水９−エチル−
３゜３′−ジー（３−スルホプロピル）−５，６゜５’
　、６’　−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシ
ドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３
，３ａ、７−テトラザインデン１．０ｇ及びｌ−フェニ
ル−５−メチルカプトテトラゾール２０．０ｍｇを加え
、緑感性低感度乳剤を作製した。

更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーとして、
１−　（２，４，８−１−ジクロロ）フェニル−３−［
３−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセ
トアミトコベンゾアミド−５−ピラゾロン５０ｇ、カラ
ードマゼンタカプラーとして、１−（２，４，６−１−
ジクロロフェニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−
（２−クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニ
リノ）−５−ピラゾロン１０ｇ、ＤＩＲ化合物として、
β−（４−［１−（ｐ−ニトロフェニル）−４−（１−
フェニル−５−テトラゾリル）チオメチル−３−ウンデ
シル−５−ピラゾリルオキシ］−１−ヒドロキシ−２−
ナフトアミド）プロオン酸１．５ｇを添加し、トリクレ
ジルフォスフェート６０ｇ及び酢酸エチル２００ｍｆｔ
の混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンス
ルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加えて、コロ
イドミルにて乳化分散した分散物を加えて緑感性低感度
乳剤を作製し、乾燥膜厚４．０μｍ、塗布銀量２０　ｍ
　ｇ　／　ｄ　ｍ　”になるように塗布した（ハロゲン
化銀１モル当り１００ｇのゼラチンを含む）。

第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳剤
（平均粒子サイズ０．８５μｍ１沃臭化銀１０モル％を
含む）を金及び硫黄増感剤で化学増感し、更に緑感性増
感色素として、無水５゜５′−ジクロロ−９−エチル−
３，３′−ジー（３−スルホブチル）オキサカルボシア
ニンヒドロキシド：無水５．５′−ジフェニル−９−エ
チル３゜３′−ジー（３−スルホプロピル）−５，６゜
５’　、６’　−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロ
キシドを加え、ついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１
，３，３ａ、７−テトラザインデン１．０及び１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール１０゜０ｍｇを加え
て緑感性高感度乳剤を作製した。更にハロゲン化銀１モ
ル当りマゼンタカプラーとして、１−　（２，４，６−
トリクロロ）フェニル−３−［３−２，４−ジーｔｅｒ
ｔ−アミルフェノキシアセトアミド］ベンゾアミド−５
−ピラゾロン５ｇ１カラードマゼンタカプラーとして、
１−　（２，４，６−トリクロロフエニル）　−４−（
１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ−５−オクタデ
セニルスクシンイミドアニリノ）−５−ピラゾロン２゜
５ｇ、２．５−ジ−ｔ−オクチルハイドゾロキノン１．
５ｇ、またＤＩＲ化合物として、β−（４−［１−（ｐ
−ニトロフェニル）−４−（１−フェニル−５−テトラ
ゾリル）チオメチル−３−ウンデシル−５−ビラゾリル
オキシフ−１−ヒドロキシ−２−ナフトアミド）プロピ
オン酸０．５を添加し、トリクレジルフォスフェート２
０ｇ及び酢酸エチル３０ｍＪ２の混合物を加熱溶解し、
トリイソブロビルナフレンスルホン酸ソーダを含むゼラ
チン水溶液中に加え、コロイドミルにて乳化分散した分
散物を加えて緑感性高感度乳剤を作製し、乾燥膜厚２，
０μｍ、塗布銀量１５　ｍ　ｇ　／　ｄ　ｍ　’になる
ように塗布した（ハロゲン化銀１モル当り１００ｇのゼ
ラチンを含む）。

第８層：中間層 第２層と同じ 第９層：黄色フィルター層 黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液中に、２
−５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３ｇとジー２−
エチルへキシルフタ−ｚ、ｓｇを酢酸エチル１０ｍ１で
溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
０．３ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液
を加え、これをゼラチン０．９ｇ／ｍ’　、２．５−ジ
−ｔ−オクチルハイドロキノン０．１０ｇ／ｍ”の割合
で乾燥膜厚１．２μｍになるように塗布した。

第１Ｏ層；青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ０．６μｍ、沃化銀６モル％を含む
）を金及び硫黄増感剤で化学増感し、更には増感色素と
して無水５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（３−
スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、つ
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
テトラザインデン１．０ｇ、１−フェニル−５−メルカ
プトテラシール２０．０ｍｇを加えて青感性低感度ハロ
ゲン化銀乳剤を作成した。さらに、ハロゲン化銀１モル
当りイエローカプラーとして、α−ピバロイル−α−（
１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ−１，
２，４−トリアシリジン−４−イル）−２′−クロロ−
５′−［α−（ドデシルオキシカルボニル）ペントキシ
カルボニル］アセトアニリド２５０ｇを添加し、ジブチ
ルフタレート１２０ｇ、酢酸エチル３００ｍＪＺの混合
物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレンスルホン
酸ソーダを含むゼラチン水ｍ１ｆｉ中に加えてコルイド
ミルにて乳化分散した分散物を加えて青感性低感度ハロ
ゲン化銀乳剤を作製し、乾燥膜厚４．０μｍ、塗布銀量
５ｍｇ／ｄｍ２になるように塗布した（ハロゲン化銀１
モル当り２４０ｇのゼラチンを含む）。

第１１層：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層沃臭化銀乳
剤（平均粒子サイズ１，２μｍ、沃化銀７モル％を含む
）を金及び硫黄増感剤で化学増感し、更には増感色素と
して無水５．５′−ジメトキシ−３，３′−ジー（３−
スルホプロピル）チアシアニンヒドロキシドを加え、次
いで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−
テトラザインデン１．０ｇ及び１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール１０．０ｍｇを加えて、青感性高感
度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更にハロゲン化銀１モ
ル当りイエローカプラーとして、α−ピバロイル−α−
（１−ベンジル−２−フェニル−３，５−ジオキソ−１
，２，４−トリアシリジン−４−イル）−２′−クロロ
−５’−［α−（ドデシルオキシカルボニル）ペントキ
シカルボニル］アセトアリニド８Ｏを加えてジブチルフ
タレート４０ｇ、酢酸エチル２４０ｍｆｔの混合物を加
熱溶解し、トリイソビルナフタレンスルホン酸ソーダを
含むゼラチン水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分
散した分散物を加えて青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を
作製し、乾燥膜厚２．０μｍ、塗布銀量５　ｍ　ｇ　／
　ｄ　ｍ　２になるように塗布した（ハロゲン化銀１モ
ル当り１６０ｇのゼラチンを含む）。

第１２層：中間層 ジー２−エチルへキシルタフレート２ｇ、２−［３−シ
アノ−３−（ｎ−ドデシルアミノカルボニル）アニリデ
ン］−１−エチルピロリジン２ｇと酢酸エチル２ｍＡを
混合し、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸ソーダ
０．６ｇを含むゼラチン水溶液中に分散せしめた分散液
をゼラチン水溶液に加え、これをゼラチン１．０ｇ／ｍ
”の割合で乾燥膜厚１．０μｍになるように塗布した。

第１３層：保護層 １００ｍＡ当りゼラチン４ｇ、１．２−ビスビニルスル
ホニルエタン０．２ｇを含むゼラチン水溶液をゼラチン
１．３ｇ／ｍ’の割合で乾燥膜厚１．２μｍになるよう
し塗布した。

得られた試料につき、現像処理待遮光性包装材料とフィ
ルムを分離させる時に発生するスタチックマークにつき
検討し、以下の結果を得た。

現像処理はハンガータイプの自動現像処理機にて行なっ
た。

なお、スタチックマークの有無はフィルムを現像処理後
、目視判定した。

○　・・・・　スタチックマークが無い。

△　・・・・　弱いマークが一木中１〜２ケ所。

×　・・・・　明らかなマークが一木中２ケ所以上。

また、本実験において使用する樹脂を次の樹脂に代え、
試験した結果は、本実施例の結果と同じ結果が得られた
。

使用樹脂 Ｎｏ−１低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）（密度１．９
１８ｇ／ｃｍ３） Ｎｏ−２低密度ポリエチレン（密度０．９３０ｇ／　ｃ
　ｍ　３以下）と高密度ポリエチレン（密度０．９５０
ｇ／Ｃｍ’以上）を重量比で６０　：　４０で混合 Ｎｏ−３Ｎｏ−２の樹脂を重量比で４０：６０で混合 Ｎｏ−４エイレンアクリル酸エチル共重合体（米国ユニ
オンカーバイド製 ＤＰＤ−６１６９） Ｎｏ−５エチレン酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル含有率１０ｍｏ　１％） Ｎｏ−６線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）重量比
６０　（ＬＬＤＰＥ）： ４０　（ＬＤＰＥ） ＮＯ−７線状低密度ポリエチレン１５μｍ重量比（６０
（ＬＬＤＰＥ）： ４０　（ＬＤＰＥ）） 低密度ポリエチレン１５μｍ　　２層 Ｎｏ−８線状低密度ポリエチレン６０重量％と低密度ポ
リエチレン４０重量％ Ｎｏ−９エチレン−メタクリル酸エチル（エチレン含有
率　）０ｍ０１％） Ｎｏ−１０エチレン−アクリル酸メチル（エチレン含有
率　７５ｍｏ　１％） Ｎｏ−１１エチレン−アクリル酸ブチル（エチレン含有
率　９０ｍｏ１％） Ｎｏ−１２エチレン−メタクリル酸ブチル（エチレン含
有率　１３５ｍｏ１％） Ｎｏ−１３エチレン−アクリル酸−２・エチル−ブチル （エチレン含有率　９０ｍｏ１％） Ｎｏ−１４エチレン−アクリル酸−２−エチルーヘオシ
ル （エチレン含有率　９２ｍｏ１％） 実施例−２ 実施例１で使用したカーボンブラックを使用し、以下の
遮光性包装材料を作成した。

カーボンブラック添加量を変えた以外は全て実施例−１
と同じ条件にて試料を作成した。

作成した試料を用いて、カメラ操作性及び、遮光性包装
材料とフィルムを分離する時のスタチック端性につき検
討した。

使用カメラ：アサヒペンタックス６７ カメラ操作性 Ｏ：巻き上げトルクが全く無い。

Δ：巻き上げトルクが若干重い。

×：巻き上げトルクが重い。

スタチックマークの判定基準は実施例−１と同じ。

実施例−３ 次に示す遮光性包装材料を用意した。

使用原紙：長網抄造方式 ％式％ 三菱カーボンブラック＃４４ 重量比７％混合した黒原紙 使用樹脂；非結晶性飽和ポリエステル溶液、バイロン＃
５００　（東洋紡（株）製） 樹脂層厚：２０μｍ なお、使用したフィルムは、ｌ５Ｏ１４００の感度をも
つフィルムを使用し遮光性包装材料の表面加工も実施例
−１と同じ方式で加工処理した。得られた試料（１２６
サイズフイルム）を現像処理するため遮光性包装材料と
フィルムを分離する際、発生するスタチックマークの状
況を現像処理後目視にて確認した。

なお、遮光性包装材料とフィルムの分離はノーリツ鋼機
社製モデルＰＳ−３５を使用して行なフた。

○：スタチックマークが無い △：弱いスタチックマークが１木中に１〜２ヶ所Ｘ：明
らかなスタチックマークが２ケ所以上実施例−４ 次に示す遮光性包装材料を用意した。

使用原紙：長網抄造方式 坪量７５ｇ／ｍ’　　厚さ８０μｍ 三菱カーボンブラック＃４５を重量比 ８％混合した黒原紙 使用樹脂：飽和ポリエステル樹脂 （東洋紡（株）バイロン＃２００） 塗工量（乾燥後）：６ｇ／ｍ’ 遮光性包装材料表面：実施例−１と同じなお、フィルム
はｌ５Ｏ１８００フイルムを使用し、１２０サイズフイ
ルムを作り試験試料した。撮影終了後、撮影処理ハンガ
ー式自動現像機で現像処理を行なうため、暗室内で通常
の作業の速さで遮光性包装材料とフィルムを手により分
離した。

現像処理後、フィルム上に発生したスタチックマークの
有無を目視にて確認した。

○：スタチックマークが無い ×：明らかなスタチックマークが１米中２ケ所以上 また、この実験に使用した樹脂の代わりに次の樹脂を使
用し、試料を作り試験した結果、この実験の結果と同じ
結果が得られた。

使用樹脂 Ｎｏ−１水性ポリエチレン分散液 （固形分４０重量％） Ｎｏ−２水性ポリプロピレン分散液 （固形分２０重量％） Ｎｏ−３エチレン／酢酸ビニル共重合体の１５［［量％
トルエン溶液 Ｎｏ−４非結晶性飽和ポリエステル溶液（東洋紡（株）
製：バイロン＃５００）ＮＯ−５水性ポリ塩化ビニリデ
ン分散液（旭化成工業（株）製： サランラテックスＬ−５１１） Ｎｏ−６水性ポリエステル分散液 （イーストマン・ケミカル社製： イーストＷＤサイズ） Ｎｏ−７塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂デンカビ
ニル＃１０００Ｃ 電気化学工業（株）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. フィルムと、片面又は両面が樹脂層により加工された遮
   光性包装材料とを有するロール状感光材料において、前
   記遮光性包装材料のフィルム裏面と接する面の表面比抵
   抗が１０＾５Ωｃｍ以下であることを特徴とするロール
   状感光材料。