JPH037933A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料（以下「感材」と
称す）に関し、帯電防止性を改良し、さらに感材間や感
材と異種物質間の接着による故障を軽減した感材に関す
る。

（従来技術） 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種または異種物質の表面との間に接触
摩擦またはｆｆ１１１離をうけることによって静電電荷
が蓄積されることが多い。この蓄積された静電電荷は多
くの障害を引起すが、最も重大な障害は現像処理前に蓄
積された静電電荷が放電することによって感光性乳剤層
が感光し写真フィルムを現像処理した際に点状スポット
又は樹枝状や羽毛状の線班を生ずることである。これが
いわゆるスタチックマークと呼ばれているもので写真フ
ィルムの商品価値を著しくｔ員ね場合によっては全く失
なわしめる。例えば医療用又は工業用Ｘ−レイフィルム
等に現われた場合には非常に危険な判断につな、がるこ
とは容易に認識されるであろう。この現像は現像してみ
て初めて明らかになるもので非常に厄介な問題の一つで
ある。またこれらの蓄積された静電電荷はフィルム表面
へ塵埃が付着したり、塗布が均一に行なえないなどの第
２次的な故障を誘起せしめる原因にもなる。

かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造お
よび使用時にしばしば蓄積されるのであるが例えば製造
工程に於ては写真フィルムとローラーとの接触摩擦ある
いは写真フィルムの巻取り、巻戻し工程中での支持体面
と乳剤面の剥離等によって発生する。またはＸ−レイフ
ィルムの自動１最影機中での機械部分あるいは螢光増感
紙との間の接触剥離等が原因となって発生する。その他
包装材料との接触などでも発生する。かかる静電電荷の
蓄積によって誘起される写真感光材料のスタチックマー
クは写真感光材料の感度の上昇および処理速度の増加に
よって顕著となる。特に最近においては、高速感光材料
の高感度化および高速塗布、高速逼影、写真自動処理化
等の苛酷な取り扱いを受ける機会が多くなったことによ
って一層スタチフクマークの発生が出易くなっている。

これらの静電気による障害をな（すためには写真感光材
料に帯電防止剤を添加することが好ましい。しかしなが
ら、写真感光材料に利用できる帯電防止剤は、他の分野
で一般に用いられている帯電防止剤がそのまま使用でき
る訳ではなく、写真感光材料に特有の種々の制約を受け
る。即ち写真感光材料に利用し得る帯電防止剤には帯電
防止性能が優れていることの他に、例えば写真感光材料
の感度、カブリ、粒状性、シャープネス等の写真特性に
悪影響を及ぼさないこと、写真感光材料の膜強度に悪影
響を与えないこと（すなわち摩擦や引掻きに対して傷が
付き易くならないこと）、耐接着性に悪影響を及ぼさな
いこと（すなわち写真感光材料の表面同志或いは他の物
質の表面とくっつき易くなったりしないこと）、写真感
光材料の処理液の疲労を早めないこと、写真感光材料の
各構成層間の接着強度を低下させないこと等々の性能が
要求され、写真感光材料へ帯電防止剤を適用することは
非常に多くの制約を受ける。

静電気による障害をなくすための一つの方法は感光材料
表面の電気伝導性を上げて蓄積電荷が放電する前に静電
電荷を短時間に逸散せしめるようにすることである。

したがって、従来から写真感光材料の支持体や各種塗布
表面層の導電性を向トさせる方法が考えられ、その一つ
にイオン性ポリマーの利用が試みられてきた。例えば、
特公昭５７−５３５８７号、同５７−１５３７５号、独
国特許第１．７４５０６１号、特公昭４９−２３８２７
号、同５５−１４４１５号、同５５−１５２６７号、特
開昭４８−８９９７９号、米国特許第２，２７９，４１
０号、同第３，７９１，８３１号、特公昭４７−２８９
３７号にはカルボキシル基を有する（アニオン）ポリマ
ーを写真感光材料の帯電防止に利用する試みが開示され
ている。しかし、これらのポリマーは水可溶性であって
、これらのポリマーを添加したハロゲン化銀写真感光材
料を現像処理すると、これらのポリマーが（水性の）現
像処理液に溶出して、現像処理液中に蓄積し、その後に
現像処理するハロゲン化銀写真感光材料を汚染したり、
ハロゲン化銀写真感光材料表面に微小な溶出痕を残して
ハロゲン化銀写真感光材料に曇りを生ゼしめたりするな
どの問題があった。又、これらのポリマーが添加された
ハロゲン化銀写真窓光材料の層から、これらのポリマー
が他の層へ拡散してしまい帯電防止性能が著しく低下し
てしまうという問題もこれらのポリマーは有していた。

このような問題を解決するためにアクリル酸又はメタク
リル酸のポリマーを架橋ラテックス化する試みが米国特
許第４，３０１，２４０号に記載されている。このアク
リル酸又はメタクリル酸の架橋重合体は、先に述べたカ
ルボキシル基を有する非架橋の重合体の有する問題を解
決することができた。

しかし、本発明で用いるようなアニオン性架橋重合体で
帯電防止を行なうと、膜中の塩濃度が高くなり、接着故
障を起こす。接着故障とは、感材表面の親水性コロイド
層が、高温、高温条件において軟化し、その他の親水性
コロイド膜や異種物質（遮光紙、挟み紙等）と貼り付く
故障である。

接着故障は、その接着部の現進性を変え、また、製造工
程や写真機中での感材搬送性に著しい負担を与え、時に
は感材の切断というような重大な問題を起こす。このよ
うに接着故障が生じるためアニオン性架橋重合体を多量
に用いることができなかった。

（本発明の目的） 本発明の目的は、十分に帯電防止され、かつ接着故障を
改良した写真感光材料を提供することにある。

（発明の開示） 本発明者は、鋭意研究の結果、支持体上に少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該ハロゲン
化銀乳剤層またはその他の層に下記一般式（Ｉ）で表わ
させる繰り返し単位を含む重合体および／またはデキス
トランを含有し、かつ、支持体の該重合体および／また
はデキストランの塗布面と同一面側に下記−綴代（ｎ）
で表わされるアニオン性官能基を少なくとも１個有して
いる共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合し
て得られるアニオン性架橋重合体を含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真窓光材料によって上記目的を達
成することができた。

一般式（Ｉ） ％式％） （式中Ｒ１は水素原子又は炭素数１〜６個のアルキル基
を、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ水素原子、炭素数１０個以下
の置換又は無置換のアルキル基、アリール基またはアラ
ルキル基を表わし、同じであっても異なってもよい、ま
た、Ｒ１，Ｒ３が互に結合し、窒素原子と共に含窒素複
素環を形成しても良い。Ｌはｍ＋１価の連結基である。

ｎは０または１であり、ｍは１または２である。）−綴
代（ＩＩ） ＣＨｚ　＝　Ｃ＋　Ｌ　＋Ｔ（−Ｃ−○Ｈ）１１ （式中、Ｒは水素原子もしくは置換又は無置換のアルキ
ル基を表わし、Ｌは２価、３価又は４価の連結基を表わ
す。ｐはＯ又はｌであり、ｍは１．２又は３である。） （具体的構成） 本発明の一般式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位を含む
重合体においてＲ’　は水素原子又は炭素数１〜６個の
アルキル基を表わし、水素原子、メチル基が好ましい。

Ｒ１、Ｒ３はそれぞれ水素原子、炭素数１０個以下の置
換又は無置換のアルキル基、了り−ル基またはアラルキ
ル基を表わし、同じであっても異なってもよい。置換基
としては、水酸基、低級アルコキシ基、ハロゲン原子、
アミド基、シアノ基、スルホンＭｌ、カルボン酸基、な
どを挙げることができる。Ｒ１、Ｒ３は水素原子、メチ
ル基、エチル基及びフェニル基が好ましく、そのうち水
素原子が最も好ましい。

Ｌは２価の連結基を表わし、その例として炭素数１〜１
０個のアルキレン基、アリーレン基あるいはそれらとエ
ーテル結合、エステル結合、アミド結合などを組みあわ
せて得られる２価基をあげられる。

するエチレン注不飽和七ツマ−のうち、好ましい ｎは０または１を表わし、 ０が好ましい。

本のの具体例を下に挙げる。

ｍは１または２を表わし、 ｌが好ましい。

−７ 一船式（Ｔ） で表わされる繰り返し単位を構成 ＣＨ２＝ＣＨ−Ｔ ■ Ｃ０Ｎ）Ｔ２ ■−− ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０Ｎ）（Ｃ）（３ ）−Ｊ ＣＨ２＝ＣＨ ■ Ｃ０Ｎ）（Ｃ２）！５ ！−μ ＣＨｚ＝Ｃ）！ Ｃ０ＮＨＣＴ（２０）Ｔ −ｊ ［−！ −１１ ＣＯＮＨ−Ｃ−ＣＨｚＳＯｓＮａ ＣＨ３ −７ １−／コ ＣＨ３ Ｃ）Ｔ　ｚ　＝　Ｃ Ｃ０ＮＨ。

ＣＨ３ −ｒ １−／　Ｊ Ｈｓ ＣＨ２＝Ｃ Ｃ０ＮＨＣＨｓ Ｈｓ ■−２ Ｃ）Ｔ３ １−／４！ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＯＮ　（Ｃ）（３）　２ ｉ−／　ｊ ＣＨ３ ＣＨ２，、Ｃ ＣＯＮ　ＨＣ）（ｚ　ＯＣＨｓ ｉ−／　ぶ ）−１７ ＣＨ２＝ＣＨ Ｃ０Ｎ）ＩＣ（ＣＨ，）２ １−／　ｒ ＣＨ３ Ｃ）Ｔ２＝Ｃ Ｃ０ＮＨＣＨｚＣＨｚＯＨ １−／り ＣＨ３ １−一〇 一般式Ｎ）で表わされるａ＃）返し単位はｌｆｆ１会体
として複せＦＡ能を発揮させる九めに二種類以上の七ツ
マー撓位を含んでいても良い。

本発明における高分子市分体は一般式（Ｉ）で表わされ
るモノマーをポリマー構成態位として７０七ル嗟以上好
ましくは１０七ル嗟以上さらに好ましくけり０モル％以
上すむ下記−綴代（ＩＩＩ）で表わされるｒヒ会物であ
る。

（Ｉ） １ 貫 式中Ｘはモル百分率を表わし、Ｘは７０ないしノ００が
好ましい。

式中人は弁型會可能なエチレン性不飽和モノマーを共１
！！−したモノブー亀位ｆ′Ｉａわす。

本発明の好ましいｔ分体におけるエチレン性不飽和モノ
マーの例ば、エチレン、プロピレン、ｌ−フテン、イソ
ブチン、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシ
メチルスチレン、ビニルインゼンスルホンρソーダ、ビ
ニルベンジルスルホン酸ソーダ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
ル−Ｎ−ビニルベンジルアンそニウムクロライド、Ｎ、
Ｎ−ジメチル−Ｎ−ベンジル−Ｎ−ビニルベンジルアン
モニウムクロライド、α−メチルスチレン、ビニルトル
エン、弘−ビニルピリジン、コービニルピリジン、ベン
ジルビニルピリジニウムクロライド。

Ｎ−ビニルア七ドアミド、Ｎ−ビニルピロリドン。

ｌ−ビエルーコーメチルイミダゾール、脂肪族酸のモノ
エチレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸ア
リル）、エチレン性不飽和のモノカルメン酸もしくはジ
カルボン舒およびその塩Ｃ例えばアクリルｃｔ１％メタ
クリルａ、イタコン酸％マレイン酸、アクリル酸ソーダ
、アクリル酸カリウム、メタクリル酸ソーダ）、無水マ
レインｅｎ１　エチレン性不飽和のモノカルボン酸もし
くはジカルボン酸のエステル（例えばｎ−ブチルアクリ
レ−ｈｂｎ−ベキシルアクリレート、ヒドロキシエチル
アクリレート、シアノエチルアクリレート、Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリレート、メチルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、クロロエ
チルメタクリレート、メトキシエチルメタクリレート、
Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレ−）、Ｎ、Ｎ
、Ｎ−）リエチルーＮ−メ！クリロイルオ中ジエチルア
ンモニウムｐ−）ルエンスルホナー）、Ｎ、Ｎ−／／エ
チルーＮ−メチルーＮ−メタクリロイルオキシエチルア
ンモニウムｐ−）ルエンスルホナート、イタコン−ジメ
チル、マレイン酸モノベンジルエステル１、などの他に
、特開昭ｊｊ−／！／ＷＪ７、特開昭７７−７０４Ａｙ
２　？、特関昭！Ａ−／弘コ！コ弘などべ開示さ１て込
るゼラチン反応性のモノマーなどがあるや壕九本発明の
重曾体け、複仕機屁を発揮させる九めに、人として二種
以上のモノマー本位を含んでいてもよい。

本発明におけゐ賃曾体の好ましいｒヒ＠−物例としては
以下のものが挙げられる。（重合度の数字はモル百分率
ｊｉ−あられす、） （ヒ廿物例ｍ−ｏ） １ヒせ物例■−（２ン Ｈ３ １ヒ合物例ｍ−Ｃす Ｈａ （ヒ會物例■−（４→ １ヒ含物例１［１（’］） ［ヒモヤ物例■″−（−〇） 【ヒ合物例１［［−（Ｉ＋） Ｈ３ １ヒ会物例Ｉ［［−（＋２） ０ＮＨ２ ［ヒ合物例■−ｃｓ） Ｈ３ （ヒ曾物例［−（も） Ｈ３ 啜 １ヒ曾物例１１１−（’７） 【ヒせ物例Ｔ［Ｉ−（ａ Ｃ）＋３ １ヒ会物例＋１［ｒ−（ｌろ） 化せ物剥■−（Ｉ→ 本発明において写真乳剤層に添加する一般式（Ｉ）、で
表わされる繰υ返し電位を有する！＠一体は重量平均分
子量（Ｗ）がｊ、０００からコＯＯ，０００好ましくは
７．ｏｏｏからｉｏｏ、ａｏｏ、更に好ましくけｉｔ、
ｏｏｏから７０，０００のものが良い。かかる前会体の
添加ｔは任意の量を選ぶことが出来るが、被覆力を上昇
させるのく最適の添加量は４冥乳剤の８ｉ類によって異
なる、しかし一般に５００■／ｍ以上、好ましくは、Ｉ
ｇ／ポ以上５ｇ／ボ以下である。

本発明において写真乳剤層に添加するデキストランは、
ロイコノストック、メゼンテロイデス等のデキストラン
生産菌、またはこれらの菌の培養液より分離したデキス
トランシュクラーゼを蔗糖液に作用して得られるネイテ
ィブデキストランを酸、アルカリ、酵素による部分分解
重合法によって分子量を低下させたものである０本発明
に用いるデスキトランの重量平均分子量はｔｏ、ｏｏ。

から３００，０００、好ましくは１５，０００から１０
０，０００、更に好ましくは２０，０００から７０，０
００である。

本発明に用いる一船式（Ｉ）で表わされる繰り返し単位
を有する重合体および／またはデキストランは写真乳剤
中の該重合体を含む同一面側の全バインダーの５〜５０
重量％とりわけ、１０〜３５重量％になるように添加す
るのが好ましい。

本発明において用いる重合体を含有せしめる写真乳剤層
はどの層でも良く、目的に応してはバック層でも良い。

更に好ましくは、支持体に隣接する写真乳剤層中の重合
体密度（本発明において用いる重合体の重量／重合体を
添加した層のバインダー重量）が他の写真乳剤層中の重
合体密度よりも小さい方が良い。

本発明の重合体を写真材料の各層に添加する場合には隣
接する層との重合体／添加層のバインダー比率が著しく
かけ離れない様にすることが好ましい。

特に支持体に隣接する写真乳剤層中の重合体密度は他の
写真乳剤層中の重合体密度より小さく、かつ、支持体に
隣接する写真乳剤層中のバインダー当り、３０重量％以
下であることが好ましい。

本発明の重合体を罪悪光性ゼラチン最外層に添加しても
よく、その場合には、該最外層の重合体密度は他の写真
材料のどの層よりも小さいことが好ましい。

該重合体の乳剤に加える時期はいつでも良いが、第２熟
成後塗布前に加えるのが適当である。

該重合体は粉末として加えても良いが、５〜２０％水溶
液として用いるのが便利である。

−綴代（ｎ）で表わされるアニオン性モノマーにおいて
Ｒには水素原子又はメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基などの無置換アルキル基、カルボキシメチル基などの
置換アルキル基があげられる。

これらのうち水素原子、メチル基又はカルボキシメチル
基が好ましい。

Ｌは２価、３価又は４価の連結基であり、２価の連結基
の場合には、−Ｑ−１３価の連結基の場結基であり、そ
の例はアルキレン基（例えばメチレン基、エチレン基、
トリメチレン基）、アリーレン基（例エバフェニレン５
）　、−ｃ−ｏ−ｘ１ （但し、Ｘは炭素原子数１〜約６個のアルキレン基又は
アリーレン基を表わす。以下同じ）（例えば−ＣＯＣＨ
ｚＣＨｇ　　）、 １ ＣＯＣＨｔＣＨｚＯＣ ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｉ＋０　　　　
　　　　　　　　　　　　０○ （例えば−〇−Ｃ Ｉ ○ ＣＩ（、ＣＨ！−）　　、 ｏ−ｃ−ｘ−ｃ １１１１ ０　　　　０ ○ （例えば 〇−ＣＣＨ２ＣＨ２ＣＨｚ　ＣＨｘ　　Ｃ−〇−）、；
１］１ ０　　　　　　　　　　　　　　　　　　０−　Ｃ−Ｎ
　Ｈ−Ｘ １ ＮＨ−Ｃ−（例えば １ Ｃ−ＮＨ−Ｘ−０−（、−（例えば １１１ ０　　　　　　　　　　　　０ のがあげられるが、必らずしもこれらに限定されるもの
ではない。

ＣＨ！＝ＣＨ ＯＯＨ ＣＨ３ ＣＨ１＝Ｃ ０ＯＨ ＣＨＩＣＯＯＨ Ｈｔ−ｃ ０ＯＨ ０。

ができる。

ｌは０又はｌである。

ｍは１．２又は３である。

一般式（■）で表わされる共重合可能なエチレン性不飽
和モノマーの好ましい例としては次のもＣＨ。

０ＯＨ ＪＩＪＱ式ＣＩ＋）で表わされるアニオン性モノマーと
共重合する架橋性モノマーは、−綴代（ＩＩ）で表わさ
れるアニオン性モノマーと共重合可能な架橋性エチレン
性不飽和モノマーであるならどのようなものでもよい、
好ましくは、少なくとも２つ以上の共重合可能なエチレ
ン性不飽和基を有している架橋性モノマーが掲げられる
。特に好ましい例はジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリ
レート、トリビニルシクロヘキサン、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラメタクリレート、これらのうちエチレングリ
コールジメタクリレート、ジビニルベンゼン、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタクリレートであるが、特にこれらに限定さ
れるものではない。

本発明のアニオン性架橋重合体の共重合比は、アニオン
性官ｆｆｇｌを有するモノマーが３０〜９０モルパーセ
ント、特に５０〜９０モルパーセント、架橋性モノマー
が１〜５０モルパーセント、特に１０〜３０モルパーセ
ントであることが好ましい。

本発明の製造法により製造されたアニオン性架橋重合体
を帯電防止剤として使用する場合、該架橋重合体にアル
カリを添加して中和した後使用することが好ましい。

以下に本発明のアニオン性架橋重合体の具体例を示すが
、必らずしもこれらに限定されるものではない。

重合体例に記載されている共重合比率はモルパーセント
を表わす。

籟 輔 ― 籟 憚 精 舗 輛 Ｑ　　　閂 輌 ｆ−一一一一一一−Ａ よ ＝ 合体例ｎ−１ ｙ　： Ｚ＝１６：６４　　：　２０ （モル％） 合体例■−１５ ｘ：ｙ：ｚ＝１６：６４：２０　　（モル％）合体例■
−１６ １１３ ＣＨ。

Ｚ：Ｙ：Ｚ＝２０１０ニア０ 本発明の架Ｉａ重合体は複合ａ能を発揮させるために、
他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマー単位を共重
合したモノマー単位を含んでいてもよい。この様な共重
合可能なエチレン性不飽和七ツマ−の例としてはエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、イソブチン、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、脂肪酸のエチレ
ン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリル）
、エチレン性不飽和カルボン酸のエステル（例えばメチ
ルメタクリレ−１−、エチルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、ｎ−へキシルメタクリレート、シク
ロヘキシルメタクリレート、ヘンシルメタクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート）、モノエチレン性不
飽和化合物（例えばアクリロニトリル、メタクリロニト
リル）またはジエン類（例えばブタジェン、イソプレン
）等を挙げることができるが、必らずしもこれらに限定
されるものではない。

これらの第３のモノマー単位の共重合比は０〜５０モル
パーセント、好ましくは０〜２０モルパーセントである
。

本発明の架橋重合体は使用する感材の種類や形態や塗布
方式等によって添加量は異なり、必要とする帯電防止効
果に応して変えることができる。

しかし、支持体の本発明の架橋アニオン性重合体を含む
面と同一面側の全バインダーに対し、２０〜２００重量
％、特に３０〜１００重量％が好ましい。

本発明の架橋重合体分散物を写真感光材ギ４の帯電防止
層中に適用する方法はそのまま、もしくは水、有機溶媒
（例えば、メタノール、エタノール、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸エチル、アセトニトリル、ジオキサ
ン、ジメチルホルムアミド、ホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等、
特にメタノール、エタノールが好ましい）又はこれらの
混合溶媒を加えて希釈したのち噴霧、塗布あるいは、該
溶液中に浸漬して乾燥すればよい。

又、ゼラチン、ポリビニルアルコール、セルロースアセ
テート、セルロースアセテートフタレート、ポリビニル
ホルマール、ポリビニルブチラール等のバインダーと共
に用いて帯電防止層としてもよい。

本発明で用いられる一般式（Ｉ）の繰り返し単位を含む
重合体および／またはデキストランかつ一般式（ｎ）の
アニオン性官能基を少なくとも１個有している共重合体
モノマーからなるアニオン性架橋重合体はハロゲン化銀
乳剤塗布面側でもバック面側でも、またその両方に塗設
されていてもよい。

本発明で用いられる一般式（Ｉ）の操り返し単位を含む
重合体および／またはデキストランと一般式（Ｉ［）の
アニオン性官能基を少なくとも１個有している共重合体
モノマーからなるアニオン性架橋重合体は、支持体に対
して、同一塗布面側にあれば同一層に含有されていても
、異なった層に含有されていてもまたその両方を併用し
てもよい。

本発明の写真感光材料の最表面層には含フツ素界面活性
剤、マント剤を添加するととくに好ましい効果が得られ
る、とくに含フツ素界面活性剤の併用では、スタチック
マーク防止に効果が大きいや更に上記層には硬化剤、す
べり剤、アンチハレーション防止染料等各種の目的の添
加剤を含有させてもよい。

好ましい効果の得られるマット剤としては硫酸バリウム
ストロンチウム、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル
酸メチル−メタクリル酸共重合体、粉末シリカ、酸化チ
タン等がある。マット剤の粒径としては１〜１０μ、特
に１〜５μであることが好ましい。マット剤の使用量と
しては感光材料の１％当り１〜１，０００■、特に１０
〜３００■であることが好ましい。

好ましく用いられる含フツ素界面活性剤は、下記−綴代
で表 わされる。

一般式（ＩＶ） ｆ−Ａ−Ｘ 式中Ｒｆは少なくとも３個のフッ素原子を含有する部分
フッ素化又は全フッ素化された置換、無置換のアルキル
基、アルケニル基、もしくはアリール基を表わす。Ａは
二価の連結基を表わし、Ｘは水溶性基を表わす。

人は、好ましくはアルキル基、アリール基及びアルキル
アリール基を表わし、これは酸素、エステル基、アミド
基、スルホニル基、硫黄の如き異種原子で中断され九二
価の置換、無置換の連結基であっても良い。

Ｘは親水性基であり、例えば−綴代 ＋Ｂ−０）ｒｉＳＲ工３　のポリオキシアルキレン基（
ここでＢは　−ＣＨ２ＣＨ２− −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−又は Ｈ リオキシアルキレン基の平均重合度を表わし、７〜！Ｏ
の数である。又Ｒ１３は置換、無置換のアルキル基、ア
リール基を表わす）で表わされるノニオン基、親水性ベ
タイン基例えば １５ １５ ／−ｊの低級アルキレン基例えばメチレン、エチレン、
プロピレン、ブチレンを表わし、Ｒ１４、Ｒ１５は炭素
数ｌ−ざの置換、無置換のアルキル基、アリール基、例
えばメチル基、エチル基、ベンジル基等を表わす）およ
び親水性カチオン基、１６ （式中、ＲＬ４、Ｒ工５、Ｒ工６　は前記Ｒ１４と同義
でろｐ、ｙｅは陰イオンを表わす。）であり、および好
ましくは親水性アニオン基例えば−３Ｏ３Ｍｌｏ　Ｓ　
０３　ＭｌＣＯＯＭ％１ 一〇−Ｐ（ＯＭ）２　　等が挙げられる。ここでＭは無
機又は有機の陽イオンを表わす。

本発明の代表的な含フツ素界面活性剤の具体例を以下に
示す。

化合物例 １’ｔ／−／ Ｃ７Ｆ□５ＣＯＯＨ ■−コ Ｈ−（−ＣＦ２÷８ＣＨ２ＣＯＯＮＨ４Ｖ−３ Ｃ８Ｆ１７ＳＯ３に ■−≠ Ｃ３Ｈ） Ｃ７Ｆ１５ＣＯＮ　　ＣＨ２Ｃ００Ｋ ■−ｔ Ｈ＋ＣＦ２÷ａ　ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ　Ｏ３Ｎ
　ａ■−６ ＣＦ３ Ｃ７Ｆ１５ＣＯＮ　　ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３Ｎａ■−７ ■−ｒ 　３Ｈ７ Ｃ＠　Ｆ　＞　７　Ｓｏ　ｚＮ＋ｃＨ２ＣＨ２０−）−
ｉ５−＋ＣＨ２＋＜　Ｓｏ　３Ｎａｐ：平均弘 ■−タ ｐ：平均！ ■−ｉ。

Ｃ８Ｆ□７ＣＨ２ＣＨ２０＋ＣＨ２ＣＨ２０−）−ｉｌ
ｉ−ｉＨｎ５　二　／　２ ■−／／ ３Ｈ７ Ｃ８Ｆ１７ＳＯ２Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ鈷、Ｈｎ５　：　
／　／ ＩＶ−／コ １’ｌ／−１３ 本発明で使用される含フツ素界面活性剤の使用量は一般
に写真感光材料の１ｄ当り０．００１〜１ｇでよく、特
に５〜３００■が好ましい。

本発明に用いられる感光性ノ１０ゲン化銀乳剤のハロゲ
ン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀を用いることができるが好ましくは沃臭化銀
が用いられる。ここで沃化銀の含量は好ましくは３０モ
ル％以下、特に１５モｌし％以下の範囲であることが好
ましい。沃臭化銀粒子中の沃素の分布は均一でもよく又
、内部と表面とで異なっていてもよい、平均粒子サイズ
は０゜ＩＶ−／弘 μｍ以上であることが好ましい、特に０．５〜２．０μ
ｍであることが好ましい０粒子サイズ分布は狭くても広
くてもいずれでもよい。

乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、８面体、１４面体
、菱１２面体のような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶
形を有するものでもよく、また球状、板状、じゃがいも
状などのような変則的（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形
を育するものでも或いはこれらの結晶形の複合形を有す
るものでもよい、種々の結晶形の粒子の混合から成って
もよい、また粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板粒子で
あってもよい。

さらに、平板状ハロゲン化銀粒子の中でも単分散六角平
板粒子はとりわけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特願昭６１−２９９１５５の記載に従うが、簡単
に述べると、該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とか
らなるハロゲン化銀乳剤であって、該ハロゲン化銀粒子
の全投影面積の７０％以上が、最小の長さを有する辺の
長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、２以
下である六角形であり、かつ、平行な２面を外表面とし
て有する平板状ハロゲン化銀によって占められており、
さらに、該六角平板状ハロゲン化銀粒子の粒子サイズ分
布の変動係数〔その投影面積の円換算直径で表わされる
粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒子サイズ
で割りた値〕が２０％以下の単分散性をもつものである
。結晶構造は−様なものでもよいが、内部と外部が異質
なノ＼ロゲン組成から成るものが好ましくＺ層状構造を
なしていてもよい、また、粒子中に還元増ｒｆ！、ｉｔ
を含んでいることが好ましい。

該ハロゲン化銀粒子は、核形成−オストワルド熟成及び
粒子成長を経ることによって製造することができるが、
その詳細は特願昭６１−２９９１５５の記載に従う。

また、本発明で用いるハロゲン化銀粒子は、該六角平板
粒子をコアとして、コア／シェル型大内潜型乳剤を形成
し、それを用いてもよい、この場合のコアの化学増悪法
およびシェル付けの方法、および、ハロゲン化１１溶剤
を含む現像液での現像に関しては、特開昭５９−１３３
５４２号、英国特許第１４５８１６号と参考にすること
ができる。

この場合のシェルの厚さとしては、１〜１００格子好ま
しくは、５〜５０格子が好ましい。

本発明に用いられる六角平板粒子は、内部に転位線を有
するものであってもよい、転位線が入っているか否か及
びその本数は、低＞Ｊ％（ｆｉ体Ｈｅ温度）透過型電子
顕微鏡で観察することにより判別することができる。

転位線の入った六角平板粒子は、該六角平板粒子の結晶
成長期もしくは該六角平板粒子を種晶とし、更に結晶成
長させる時の結晶成長期のある期間に沃化物塩を添加す
ることにより形成することができる。この場合、ある期
間とは瞬時（約１／２秒間）から、全結晶成長期間をさ
す、加える沃化物塩の添加速度は、その添加により沈積
する沃臭化銀の浸度含量とサブストレートの沃臭化銀の
浸度含量の差が５モル％以上の場合に形成される。

本発明において、感光性ハロゲン化銀乳剤は、２種類以
上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい、混合す
る乳剤の粒子サイズ・ハロゲン組成・感度・等が異なっ
ていてもよい、感光性乳剤に実質的に非感光性の乳剤（
表面あるいは内部がかぶっていてもよいし、いなくても
よい）を混合して用いてもよいし、別の層に分けてもよ
い（詳しくは米国特許２，９９６，３８２号、同３，３
９７．９８７号などに記載されている）、例えば、球状
もしくはじゃがいも状の感光性乳剤と粒子径が粒子厚み
の５倍以上の平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤
とを同一層もしくは特開昭５８−１２７９２１号公報に
記載の如く異なった層に用いてもよい、異なった層に用
いる時、平板粒子からなる感光性ハロゲン化銀乳剤は支
持体に近い側にあってもよいし、逆に遠い側にあっても
よい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（Ｐａｕｌ　？Ｉｏｎｔｅ１社
刊、１９６７年）　、Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　　（ｔｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　
刊、　１９６６年）　、Ｖ、Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔ　ａｌ著ＭａｋｉｎｇａｎｄＣｏｔｉｎｇ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　（Ｔｈｅ　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）特開昭５８−１
２７９２１号及び同５８−１１３９２６号公報などに記
載された方法を用いて調製することができる。すなわち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合せなどの
いずれを用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコ
ンドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる
。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均
一に近いハロゲン化銀粒子よりなるハロゲン化銀乳剤か
えられやすい。

ハロゲン化銀粒子の結晶構造は内部まで−様なものであ
っても、また内部と外部が異質の層状構造をしたものや
、英国特許６３５，８４１号、米国特許３，６２２，３
１８号に記載されているような、いわゆるコンバージョ
ン型のものであってもよい、又エピタキシャル接合によ
って組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく
、また例えばロダン銀、酸化銀、ハロゲン化銀以外の化
合物や、銀化合物以外の化合物と接合されていてもよい
、又表面潜像型であっても内部潜像型であフてもどちら
でもよい、ハロゲン化銀製造時のハロゲン化銀粒子形成
または物理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩
、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロ
ジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存
させてもよい。

また、粒子形成時にはアンモニア、チオエーテル化合物
、チアゾリジン−２−チオン、四置換チオ尿素、ロダン
カリ、ロダンアンモン、アミン化合物の如きいわゆるハ
ロゲン化銀溶剤を存在せしめ粒子成長をコントロールし
てもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は化学増感されて
いても、されていなくてもよい、化学増感の方法として
は硫黄増感法、還元増悪法、資金属増感法などの知られ
ている方法を用いることができ、単独または組合せで用
いられる。

貴金属増恐法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として金錯塩を用いる。金以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含有して
も差支えない。

硫黄増悪剤としては、ゼラチン′中に含まれる硫黄化合
物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チ
オ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いること
ができる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンスルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類（例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、ニトロインダゾール類、ベン
ゾトリアゾール類、アミノトリアゾール類なと）　；メ
ルカプト化合物類（例えばメルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプトテ
トラゾール類（特に１−フェニル−５−メルカプトテト
ラゾール）、メルカプトピリミジン類、メルカプトトリ
アジン類など）；例えばオキサドリンチオンのようなチ
オケト化合物；アザインデン類（例えばトリアザインデ
ン類、テトラアザインデン類（特に４−ヒドロキシ置換
（Ｉ，３，３ａ、７）テトラアザインデン類）、ペンタ
アザインデン類など）　；ベンゼンチオスルホン酸、ベ
ンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン酸アミド等のよ
うなカブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの
化合物を加えることができる。

具体的にはＲ１１ＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ　
Ｉｔｅｍ　１７６４３■項（Ｉ９７８年１２月号Ｐ、２
４〜Ｐ、２５）に記載もしくは引用された文献に記載さ
れている。

特に特開昭６０−７６７４３号、同６０−８７３２２号
公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭６０−８
０８３９号公報に記載のメルカプト化合物、特開昭５７
−１６４７３５号公報に記載のへテロ環化合物、及びヘ
テロ環化合物と銀の錯塩（例えば１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾール銀）などを好ましく用いることが
できる。

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤は、増感色素によって
比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光または赤外光に
分光増悪されてもよい、増感色素として、シアニン色素
、メロシアニン色素、コンプレックスシアニン色素、コ
ンプレックスメロシアニン色素、ホロホーラージアニン
色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オキソノール
色素、ヘミオキソノール色素等を用いることができる。

本発明に使用される有用な増感色素は例えばＲＥＳＥＡ
ＲＣＨＤＩＳＣＬＯＳＵＲＥ　Ｉｔｅｍ’ｌ　７６４３
　１Ｖ−Ａ項（Ｉ９７８年１２月Ｐ、２３）、同！ｔｅ
ａｌ　８３１Ｘ項（Ｉ９７９年８月Ｐ、４３７）に記載
もしくは引用された文献に記載されている。

ここで増感色素は写真乳剤の製造工程のいかなる工程に
存在させて用いることもできるし、製造後塗布直前まで
のいかなる段階に存在させることもできる。前者の例と
しては、ハロゲン化銀粒子形成工程、物理熟成工程、化
学熟成工程などである。

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良（例えば、
現像促進、硬調化、増悪）等積々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエチレ
ングリコールエステル類、ポリエチレングリコールソル
ビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサ
イド付加物類）、グリシドール誘導体（例えばアルケニ
ルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグ
リセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖の
アルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤；アル
キルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォ
ン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エス
テルＭ、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホ
コハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンア
ルキルリン酸エステル類などのような、カルボキシ基、
スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸又は
リン酸エステル類、アルキルベタイン類、アミンオキシ
ド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン。

塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第４級アン
モニウム塩類、及び脂肪族又は複素環を含むホスホニウ
ム又はスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用
いることができる。これらは小田良平他著「界面活性剤
とその応用」（槙書店、１９６４年）、堀口博著「新界
面活性剤」　（三共出版■）、１９７５年）あるいは「
マックカチオンズ　デイ　タージェント　アンドエマル
ジファインアーズ」　（マフフカチオン　ディビイジ！
ンズ、エムシー　パブリッシング　カンパニー　１９８
５）（ｒＭｃｃｕｔｃｈａｏｎ’ｓ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎ
ｔｓ＆　Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ」（ＭｃＣｕｔｃｈｓ
ｏｎ　Ｄｊｖｉｓｔｏｒ＋Ｓ、　ＭＣＰｕｂｌｉｓｈｉ
ｎｇ　Ｃｏ、　１９８５　）　）　、特開昭６０−７６
７４１号、特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０
５６号、同６１−３２４６２号、などに記載されている
。

帯電防止剤としては、特に特開昭５９−７４５５４号、
同６０−８０８４９号、特願昭６０−２４９０２１号、
同６１−３２４６２号に記載の含フッ素界面活性荊ある
いは重合体、特開昭６０＝７６７４２号、同６０−８０
８４６号、同６〇−８０８４８号、同６０−８０８３９
号、同６〇−７６７４１号、同５８−２０８７４３号、
特願昭６１−１３３９８号、同６１−１６０５６号、同
６１−３２４６２号、などに記載されている。ノニオン
系界面活性剤、あるいは又、特開昭５７−２０４５４０
号特願昭６１−３２４６２号に記載されている導電性ポ
リマー又はラテックス（ノニオン性、アニオン性、カチ
オン性、両性）を好ましく用いうる。又無機系帯電防止
剤としてはアンモニウム、アルカリ金属、アルカリ土類
金属のハロゲン塩、硝酸塩、過塩系酸塩、硫酸塩、酢酸
塩、リン酸塩、チオシアニン酸塩などが、又特開昭５７
−１１８２４２号などに記載の導電性酸化スズ、酸化亜
鉛又はこれらの金属酸化物にアンチモン等をドープした
複合酸化物を好ましく用いることができる。

本発明に於てはマット剤としてポリメチルメタクリレー
トのホモボッマー又はメチルメタクリレートとメタクリ
ル酸とのポリマー、デンプンなどの有機化合物、シリカ
、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウム、バリウム等の
無機化合物の微粒子を用いることができる０粒子サイズ
としては１．０〜１０μｍ、特に２〜５ｐｍであること
が好ましい。

本発明の写真感光材料の表面層には滑り剤として米国特
許第３．４８９，５７６号、同４，０４７．９５８号等
に記載のシリコーン化合物、特公昭５６−２３１３９号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロパン、ベンタンジオール、ブタンジオール
、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類を
可塑剤として用いることができる。さらに、本発明の写
真感光材料の親水性コロイド層には、耐圧力性改良の目
的でポリマーラテックスを含有せしめることが好ましい
、ポリマーとしてはアクリル酸のアルキルエステルのホ
モポリマー又はアクリル酸とのコポリマー、スチレンー
ブタジエンコポリマー、活性メチレン基を有するモノマ
ーからなるポリマー又はコポリマーを好ましく用いるこ
とができる。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機または有機の硬膜剤を含有してよい。

例えばクロム塩（クロム明ばんなど）、アルデヒド１（
ホルムアルデヒド、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−
メチロール化合物（ジメチロール尿素など）、ジオキサ
ン誘導体、活性ビニル化合物＜１．３．５−トリアクリ
ロイル−へキサヒドロ−３−トリアジン、ビス（ビニル
スルホニル）メチルエーテル、Ｎ、Ｎ’−メチレンビス
−〔β−（ビニルスルホニル）プロピオンアミド〕など
）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒド
ロキシ−５−トリアジンなど）、ムコハロゲン酸類など
を単独または組合せて用いることができる。なかでも、
特開昭５３−４１２２０、同５３−５７２５７、同５９
−１６２５４６、同６０−８０８４６に記載の活性ビニ
ル化合物および米国特許３，３２５，２８７号に記載の
活性ハロゲン化物が好ましい。

本発明の感光材料がＸレイ溶剤として用いられる場合親
水性コロイド層はこれらの硬膜剤により水中での膨潤率
が２００％以下、枠に１５０％以下になるように硬膜さ
れていることが好ましい。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親木性コ、ロイドも用
いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ；ポリビニルアルコール、ポリビニ
ルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリ
ドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いてもよく、また、ゼラチ
ンの加水分解物も用いることができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は感光性ハロゲン化
銀乳剤層の他に表面保護層、中間層、ハレーション防止
層等の非感光性層を有していてもよい。

ハロゲン化銀乳剤層は２層以上でもよく、２層以上のハ
ロゲン化銀乳剤層の感度、階調等は異っていてもよい。

又、支持体の両側に１層又は２層以上のハロゲン化銀乳
剤層や非感光性層をゆうしていてもよい。

一般感材用の支持体としては三酢酸セルロースフィルム
が好ましく、アンチハレーション用に着色されていても
着色されていなくてもどちらでもよい、またバライタ紙
、合成紙や紙等の両面をポリマーフィルムで被覆したシ
ートからなる支持体も好ましく用いられる。

ｘ’ａｔｓ影用支持体用支持体ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムまたは三酢酸セルロースフィルムが好まし
く、特に青色に着色されていることが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その表面をコロナ放電処理、あるいはクロー放電
処理あるいは紫外線照射処理する方法が好ましくあるい
は、スチレンブタジェン系ラテックス塩化ビニリデン系
ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた、その
上層にゼラチン層を更に設けてもよい、またポリエチレ
ン膨潤剤とゼラチンを含む有機溶剤を用いた下塗層を設
けてもよい。これ等の下塗層は表面処理を加えることで
更に親水性コロイド層との密着力を向上することもでき
る。

本発明の感光材料の写真処理には、例えばリサーチ・デ
ィスクロージ＋−（ＲＥＳＢＡＩ？Ｃ）Ｉ　ＤｒＳＣＬ
Ｏ５［ＩＩ？Ｅ）１７６号第２８〜３０頁（ＲＤ−１７
６４３）に記載されているような、公知の方法及び公知
の処理液のいずれをも適用することができる。この写真
処理は、目的に応じて、録画像を形成する写真処理（黒
白写真処理）　あるいは色素像を形成する写真処理（カ
ラー写真処理）のいずれであってもよい。処理温度は普
通１８℃から５０℃の間に選ばれるが、１８℃より低い
温度または５０℃を越える温度としてもよい。

例えば、黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知ら
れている現像主薬を含むことができる。

現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類（たとえば
ハイドロキノン）、３−ピラゾリドン類（たとえば１−
フェニル−３〜ピラゾリドン）、アミノフェノール類（
たはえばＮ−メチル−ｐ−アミノフェノール）などを、
単独もしくは組合せてもちいることができる。本発明の
感光材料の写真処理には、特開昭５７−７８５３５号に
記載のハロゲン化銀溶剤としてイミダゾール類を含む現
像液にて処理することもできる。また、特開昭５８−３
７６４３号に記載のハロゲン化銀溶剤とインダゾールも
しくはトリアゾールなどの添加剤とを含む現像液にて処
理することができる。現像液には一般にこの他公知の保
恒剤、アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含
み、さらに必要に応じ溶解助剤、色調剤、現像促進剤、
界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、硬膜剤（例えばグル
タルアルデヒド）、粘性付与剤などを含んでもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

以下に実施例を掲げ本発明をさらに詳しく説明する。

八　　ハロゲン　　　　の　索Ｉ＋ 水１１に臭化カリウムと２５ｇゼラチンの入った容器に
、ｐＡｇを８．７に保ちつつ、硝酸銀水溶液と臭化カリ
ウム及び沃化カリウム水溶液をダブルジェット法で添加
して、平均粒子サイズ０゜８μｍの正八面体沃臭化銀乳
剤を調製し、チオ硫酸ナトリウム及び塩化金酸を用いて
化学増悪を行なって、ｐＡｇ１３．６、ｐＨ６，４で法
度含量３モル％の正八面体感光性沃臭化銀乳剤（Ａ、）
を得た。

塵ｊ１い旧餌ｉ袈 あらかじめ下引き加工を施したポリエチレンテレフタレ
ート支持体上に下記処方を支持体層側から同時に塗布し
た。

（乳剤Ｎ） 乳剤（Ａ）を用いて 塗布銀量　　　　　　　　　　３．５ｇ／耐ゼラチン！
　　　　　　　　　　　５．０ｇ／ｃｄ（ｃＨｔ）　２
　　　　　　　　（Ｃ）Ｉり　ｓ３０３°　　　　　　
　　５Ｏ３Ｎａ ６、６■／ｄ ４−ヒドロキシ−６メチル＝ １．３．３ａ、？−テトラ ザインデン ポリエチレンオキサイド ３５■／ｎ（ ３０ｗ／耐 ポリボタジウムｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート　　　　　　７０■／ｄビス−（ビ
ニルスルホニルア セトアミド）エタン　　　　１００ｍｇ／ｍ（表面保護
層） ゼラチン量 ポリメチルメタクリレート微 粒子（平均粒径３　μ）　　　０．　１５ｍｇ／ｎ（−
綴代（Ｉ［＋）の化合物及びデ キストラン　　　　　　　　表−１に記載重合体例（ｎ
）の架橋重合体 化合物例　　　　　　　　　表−１に記載化合物例ＩＶ
−７５ｍｇ／ｍ １杢拭且象…血 （帯電防止能） ０表面抵抗の測定・・・塗布試料を２５℃１０％の温湿
度で２時間放置後塗布試料表面に、０．１４ＣｆｆＩ間
隔、長さｌｏｃｍの平行刃型工種を密着させ、印加電圧
１０００Ｖにおける表面導電率を測定した。

■スタチックマークの評価・・・塗布試料を２５℃１０
％の温湿度で２時間放置後、塗布試料にナイロン棒及び
回転可能なゴムローラを３００ｇ／ｃｄの圧力で圧着さ
せつつ、１ｍ／秒の速さで、こすった後、下記の方法で
現像を行ない、スタチックマークの発生する頻度を評価
した。

スタチックマークの評価は次の５段階の規準に従った。

Ａ：スタチックマークの発生が認められない。

Ｂ：スタチックマークが少し発生する。

Ｃ：スタチックマークが相当発生する。

Ｄ：スタチックマークが著しく発生する。

Ｅ：スタチックマークが全面に発生する。

評価規準の右肩の ○は少々発生が少ないこと ×は少々発生が多いこと を示す６ （接着性の評価） 塗布試料を２５℃７５％の温湿度で２時間調湿後、この
温湿度で乳剤面とその裏面を重ね合わせ、密封し、６５
ｇ／ｃｄの圧力で１日放置した。放置後塗布試料の乳剤
面と裏面の接着部分の大きさを評価した。

評価の結果を表−１に示す。

／ 表−１かられかるように、重合体例（ｎ）の化合物によ
って表面導電性を大きくして帯電防止能を上げると、接
着を極端に併発してしまう。−綴代（［１）の化合物及
びデキストランは、それ自体表面導電性を上げ、接着を
良化させる効果があるが、その度合いは小さく、重合体
例（ＩＩ）の化合物と併用することによって大きな効果
が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
   を有し、かつ該ハロゲン化銀乳剤層またはその他の層に
   下記一般式（ I ）で表わさせる繰り返し単位を含む重
   合体および／またはデキストランを含有し、かつ、支持
   体の該重合体および／またはデキストランの塗布面と同
   一面側に下記一般式（II）で表わされるアニオン性官能
   基を少なくとも１個有している共重合可能なエチレン性
   不飽和モノマーを共重合して得られるアニオン性架橋重
   合体を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は水素原子又は炭素数１〜６個のアルキル
   基を、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ水素原子、炭素数１０
   個以下の置換又は無置換のアルキル基、アリール基また
   はアラルキル基を表わし、同じであっても異なってもよ
   い。また、Ｒ＾２、Ｒ＾３が互に結合し、窒素原子と共
   に含窒素複素環を形成しても良い。Ｌはｍ＋１価の連結
   基である。ｎは０または１であり、ｍは１または２であ
   る。）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子もしくはアルキル基を表わし、Ｌ
   は２価、３価又は４価の連結基を表わす。 ｌは０又は１であり、ｍは１、２又は３である。）