JPH01207335A

JPH01207335A - ゴム流れ防止性を改良したゴム組成物

Info

Publication number: JPH01207335A
Application number: JP3186688A
Authority: JP
Inventors: Kazuya Hatayama; 一哉畑山; Yasushi Hirata; 靖平田
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1988-02-16
Filing date: 1988-02-16
Publication date: 1989-08-21
Also published as: FR2627186A1; BR8900668A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ゴム組成物に関し、特に詳しくは作業性を損
なうことなく未加硫時の引張強度及び弾性率（以下それ
ぞれグリーン強度及びグリーンモジュラスという）を向
上させてゴム流れ防止性を改良したゴム組成物に関する
ものである。

（従来の技術）ゴムのグリーン強度及びグリーンモジュラスの向上は、
ゴム加工業においては、設計通りの製品を生産するため
に、あるいは作業性向上のために極めて重要な問題であ
る。また特にタイヤ等のように過酷な条件で使用される
ものはその構成要素に各々異なった要求性能をもち、そ
れらを満足させるため各構成要素に異なったゴム材が使
用されることは珍しくない。

しかしながら、これら複数のゴム部材からなるゴム物品
を加硫する段階において、隣接したゴム部材間のゴムの
流れ込みにより、所望された設計通りの構造にゴム部材
を配置できないことがしばしばあった。特に、タイヤに
おいて、加硫の際、ブラダ−によるタイヤインナー内圧
の増加に伴い、インナーライナーゴムは、張力を受ける
と同時にカーカスコンパウンドに対し強く押しつけられ
、カーカスプライコードの間にインナーライナーゴムが
押し込まれ、この結果、プライコーティングゴムのコー
ドからの離脱が起こり、プライセパレーションの原因と
なり、また甚しい場合は、プライコードがインナーライ
ナーゴムより露出し、チューブパンク、プライセパレー
ションなどの故障の原因となり、またインナーライナー
ゴムの有効厚さを減少しエアーバリヤとしての特性を低
下させるとともに外観上においても好ましくなかった。

このような問題点を防止するためには、ゴムのグリーン
強度を高くしてやれば良く、例えばイオン結合によって
グリーン強度を向上させる方法、比較的少ない網目を未
加硫時に作る方法、高分子量成分の添加により高分子の
からみ合いを利用する方法、重合体の結晶性を上げてグ
リーン強度を向上させる方法、及びブロック重合体や添
加剤の添加による方法などが知られている。

この中で特に、特公昭４８−３９００号公報に記載され
たニトロソフェノールを配合することによってグリーン
強度を高める方法は、効果及び経済性の見地から比較的
有用な方法と言えた。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、このニトロソフェノールはゴム混練中に
ポリマーと反応して一〇Ｈ基の水素結合によりグリーン
強度を向上させるため、タイヤ等の成形品の場合、混練
後に圧延作業性や押出作業性が、グリーン強度が高いた
めに著しく低下するという欠点を有していた。このこと
は、ニトロソフェノールを使用する場合に限らず、大多
数のグリーン強度向上方法が有している共通の問題点で
ある。

すなわち、従来技術については、圧延作業性や押出作業
性を損なわずにグリーン強度及びグリーンモジュラスを
改良し、ゴム流れを十分に防止したゴム組成物はなかっ
たのが現状である。

従って本発明の目的は、従来達成され得なかった圧延、
押出作業性を損なわずにグリーン強度及びグリーンモジ
ュラスを向上させ、流れ防止性を改良したゴム組成物を
提供することにある。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、上記問題点を解決するため鋭意研究した
結果、圧延作業性や押出作業性は高剪断速度下における
粘度に依存し、ゴム流れは低剪断速度下における粘度に
依存していることを知見し、この知見に基づきゴム組成
物に特定のニトロソ化合物の少なくとも２種を所定量配
合したところ、第１図に示すように作業性を低下させる
ことなくグリーン強度を高めることができることを確認
し、本発明を完成するに至った。尚、第１図は後述する
実施例１のニトロソ化合物を除いたゴム配合に加えて、 ■　ニトロソ化合物を配合しない、 ■　２−メチル−４−ニトロソフェノールを０．５重量
部配合、 ■　２−メチル−４−ニトロソフェノールを１．０重量
部配合、 ■　ｐ゛ニトロソジフエニルアミン１．０重量部配合、 ■　２−メチル−４−ニトロソフェノールヲ１．０重■
部とｐ−ニトロソジフェニルアミンを１．０重量部配合した場合の夫々のゴム組成物の高剪断速度粘度および低
剪断速度粘度を実施例１と同様にして測定した結果を示
すものである。

従って本発明は、天然ゴム及びジエン系合成ゴムよりな
る群の中から選ばれた少な（とも１種のゴム分１００重
量部に対して、次の一般式：％式％（）（式中のＲ＋、Ｒｚ、Ｒｉ、Ｒｓ及びＲ５は同一でも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又
は炭素数１〜５個のアルキル基あるいはアルコキシ基を
示す）で表されるニトロソ化合物（Ｉ）及び／又は（Ｉ
Ｉ）０．１〜５重量部と、次の一般式（［）（式中のＲｏ及びＲｔはそれぞれ水素原子、炭素数１〜
６のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、シクロ
アルキル基又はアリール基を示す。）で表されるニトロ
ソ化合物の少なくとも１種０．１〜５．０重量部を配合
したことを特徴とするゴム流れ防止性を改良したゴム組
成物に関するものである。

本発明において使用するゴム成分としては、天然ゴムお
よびジエン系合成ゴムとして合成ポリイソプレンゴム、
ポリブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴム等があ
り、単独もしくはブレンドであってもよい。

また、本発明において使用するニトロソ化合物（１）又
は（ＩＩ）としては、例えばｐ−ニトロソフェノール、
２−メチル−４−ニトロソフェノール、２−クロル−４
−ニトロソフェノール、３−クロル−４−ニトロソフェ
ノール、３−メチル−４−ニトロソフェノール、３．５
　−ジメチル−４−ニトロソフェノール、３．５　−ジ
メチル−４−ニトロソフェノール、２−ｔ−ブチル−４
−ニトロソ−５−メチルフェノール、２−オクチル−４
−ニトロソ−５−メチルフェノール、２，３．６　−１
−ジメチル−４−ニトロソフェノール、１−ニトロン−
２−ナフトール、２−ニトロソ−１−ナフトール、５．
６−シメトキシー１−ニトロソ−２−ナフトール等があ
り、これらは単独であっても、２種以上の併用であって
もかまわない。尚、実施例で使用したニトロソ化合物は
試薬を購入するか、又はエッチ・イー・アルバート（Ｈ
，Ｅ、ＡＩｂｅｒｔ）の方法に準じ〔ジャーナル　オブ
　アメリカン　ケミカルソサエティー、　７６４９８５
　（１９５４））　、フェノール類又はナフトール類と
塩酸とのエタノール水溶液へ亜硝酸ナトリウム水溶液を
０°Ｃで作用させることにより得ることができる。

本発明においてニトロソ化合’＃　（ＩＩＩ）の具体例
としては、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｐ−ニトロソアニリン（
ＤＭＮＡ）、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−ニトロソアニリン
（ＤＥＮＡ）、Ｎ−フェニル−Ｐ−ニトロソアニリン（
ＰＮへ）、Ｎ、Ｎ−シフ゛チＪレーｐ−ニトロソアニリ
ン（ＤＢＮＡ）、Ｎ−メチル−Ｎ−へキシル−ｐ−ニト
ロソアニリン、Ｎ、Ｎ−ジー２−ヒドロキシエチル−ｐ
−ニトロソアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシ
エチル−ｐ−ニトロソアニリン（ＥＩＩＮ八）、Ｎ−メ
チル−ｐ−ニトロソアニリン（ＭＮＡ）、Ｎ−ｎ−ヘキ
シル−Ｐ−ニトロソアニリン（ＩＩＮＡ）及びＮ−シク
ロへキシル−ｐ−ニトロソアニリン（ＣＨＮＡ）であり
、これらは単独であっても、併用してもよい。また実施
例に示した試験を行うのに際し、ニトロソ化合物は市販
品を用いるか、あるいは既知の合成法（ジエイ・ライレ
ンツ（Ｊ、Ｗｉｌｌｅｎｚ）ジャーナル・オブ・ザ・ケ
ミカル・ソサエティ（Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、、　
１９５５年ｐ１６７７）に準拠して合成したものを用い
た。

ところで、本発明のゴム組成物においては、上述のニト
ロソ化合物受なくとも２種の他にゴム工業で通常使用さ
れる配合剤、例えば軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、
加硫促進助剤、加硫剤、補強性充填剤等を必要に応じて
通常の配合量の範囲内で適宜配合することができるのは
勿論のことである。

（作用）本発明においては、ニトロソ化合物（１）あるいは（Ｉ
［）の配合量を０．１〜５重量部、好ましくは０．３〜
２重量部の範囲内とするが、この理由は０．１重量部未
満では添加による効果が発揮されず、一方５重量部を越
えると圧延や押出作業性が悪化し、好ましくないからで
ある。

また、ニトロソ化合物（ＩＩＩ）の配合量を０．１〜５
重量部、好ましくは０．３〜２重量部の範囲内とするが
、この理由は、０．１重量部未満では添加した効果が発
揮されず、一方５重量部を越えるとポリマー鎖の切断が
多くなり過ぎて、加硫後の機械的物性が低下し、好まし
くないからである。

（実施例）次に本発明を実施例及び比較例により詳しく説明する。

１〜４　、　　　　　六　　　１〜３下記の第１表に示す配合内容によるゴム組成物を作成し
、室温におけるグリーンモジュラス、グリーン強度をＪ
ＩＳ　Ｋ　６３０１に準じて測定した。またモンサンド
　プロセッサービリティ−テスター（モンサント社製）
を用い、１００°Ｃにおける粘度の剪断速度依存性を評
価した。結果を第１表に併記する。さらに工場にて圧延
作業性についても評価した。

＊ｌ　単位：　Ｋｐａｓ、ｓｅｃ第１表から明らかなように、本発明のゴム組成物は剪断
速度による粘度の依存性が大きく、作業性とゴム流れ防
止の指標であるグリーンモジュラス及びグリーン強度が
改善され、作業性との両立が可能であることが分かる。

（発明の効果）以上説明してきたように本発明のゴム組成物においては
、特定のニトロソ化合物を少なくとも２種併用すること
によって、従来達成し得なかった圧延や押出作業性と加
硫時のゴム流れ防止性とを両立化することが可能となり
、タイヤなどの複数部材からなるゴム物品に極めて有用
である。

【図面の簡単な説明】

第１図は高剪断速度粘度と低剪断速度粘度との関係を示
すグラフである。

Claims

【特許請求の範囲】１、天然ゴム及びジエン系合成ゴムよりなる群の中から
選ばれた少なくとも１種のゴム分１００重量部に対して
、次の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
学式、表等があります▼（II）（式中のＲ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子又は炭素数１〜５個のアルキル基あるいはアル
コキシ基を示す）で表されるニトロソ化合物（ I ）及
び／又は（II）０．１〜５重量部と、次の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中のＲ＿１及びＲ＿２はそれぞれ水素原子、炭素数
１〜６のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基を示す）で表されるニト
ロソ化合物の少なくとも１種０．１〜５．０重量部を配
合したことを特徴とするゴム流れ防止性を改良したゴム
組成物。