JPH0192246A - ゴム組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ゴム組成物に関し、特に詳しくは作業性を損
うことなく未加硫時の引張強度及び弾性率（以下それぞ
れグリーン強度及びグリーンモジュラスという）を向上
させてゴム流れ防止性を改良したゴム組成物に関するも
のである。

（従来技術） ゴムのグリーン強度及びグリーンモジュラスの向上は、
ゴム加工業においては、設計通りの製品を住産するため
に、あるいは作業性向上のために極めて重要な問題であ
る。また特にタイヤ等のように過酷な条件で使用される
ものはその構成要素に各々異なった要求性能をもち、そ
れらを満足させるため各構成要素に異なったゴム材が使
用されることは珍らしくない。

しかしながら、これら複数のゴム部材からなるゴム物品
を加硫する段階において、隣接したゴム部材間のゴムの
流れ込みにより、所望された設計通りの構造にゴム部材
を配置できないことがしばしばあった。特に、タイヤに
おいて、加硫の際、・ブラダ−によるタイヤインナー内
圧の増加に伴い、インナーライナーゴムは、張力を受け
ると同時にカーカスコンパウンドに対し強く押しつけら
れ、カーカスプライコードの間にインナーライナーゴム
が押し込まれ、この結果、ブライコーティングゴムのコ
ードからの離脱が起り、ブライセパレーションの原因と
なり、また甚しい場合は、ブライコードがインナーライ
ナーゴムより露出し、チューブバンク、プライセパレー
ションなどの故障の原因となり、またインナーライナー
ゴムの有効厚さを減少しエアーバリヤとしての特性を低
下させるとともに外観上においても好ましくなかった。

このような問題点を防止するためには、ゴムのグリーン
強度を高くしてやれば良く、例えばイオン結合によって
グリーン強度を向上させる方法、比較的少ない網目を未
加硫時に作る方法、高分子量成分の添加により高分子の
からみ合いを利用する方法、重合体の結晶性を上げてグ
リーン強度を向上させる方法、及びブロック重合体や添
加剤の添加による方法などが知られている。

この中で特に、特公昭４８−３９００号公報に記載され
たニトロソフェノールを配合することによってグリーン
強度を高める方法は、効果及び経済性の見地から比較的
有用な方法といえた。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、このニトロソフェノールはゴム混練中に
ポリマーと反応して一０１１基の水素結合によりグリー
ン強度を向上させるため、タイヤ等の成型品の場合、混
練後に圧延作業性や押出作業性が、グリーン強度が高い
ために著しく低下するという欠点を有していた。このこ
とは、ニトロソフェノールを使用する場合に限らず、大
多数のグリーン強度向上方法が有している共通の問題点
である。

すなわち、従来技術にいては、圧延作業性や押出作業性
を損なわずにグリーン強度及びグリーンモジュラスを改
良し、ゴム流れを十分に防止したゴム組成物はなかった
のが現状である。

そこで本発明の目的は、従来達成され得なかった圧延、
押出作業性を損なわずにグリーン強度及びグリーンモジ
ュラスを向上し、流れ防止性を改良したゴム組成物を提
供することにある。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明者らは、上記問題点を解決するため鋭意検討した
結果、圧延作業性や押出作業性は高剪断速度下における
粘度に依存し、ゴム流れは低剪断速度下における粘度に
依存していることを見出し、この知見に基づきゴム組成
物に特定のニトロソ化合物とベプタイザーとを所定量配
合したところ、第１図に示すように作業性を低下させる
ことなくグリーン強度を高めることができることを確認
し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、天然ゴム及びジエン系合成ゴムより
なる群の中から選ばれた少くとも１種のゴム分１００重
量部に対して、次の一般式：％式％（） （式中、Ｒ，、Ｒ，、Ｒ３，Ｒ４及びＲ３は同一でも異
なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロゲン原子又
は炭素数１〜５個のアルキル基あるいはアルコキシ基を
示す）で表わされるニトロソ化合物（１）及び／又は（
ＩＩ）　　０．１〜５重足部と、ベプタイザー０．０５
〜０．５重量部とを配合したことを特徴とするゴム流れ
防止性を改良したゴム組成物に関するものである。

本発明において使用することのできるジエン系合成ゴム
としては合成ポリイソプレンゴム、ポリブタジェンゴム
、スチレン−ブタジェンゴム等があり、単独もしくはブ
レンドであってもよい。

また、本発明において使用するニトロソ化合物としては
、例えばＰ−ニトロソフェノール、２−メチル−４−ニ
トロソフェノール、２−クロル−４−ニトロソフェノー
ル、３−クロル−４−ニトロソフェノール、３−メチル
−４−ニトロソフェノール、３，５−ジメチル−４−ニ
トロソフェノール、３，５−ジメチル−４−ニトロソフ
ェノール、２−ｔ−ブチル−４−ニトロソ−５−メチル
フェノール、２−オクチル−４−ニトロソ−５−メチル
フェノール、２，３．６−１−リフチル−４−ニトロソ
フェノール、１−ニトロソ−２−ナフトール、２−ニト
ロソ−１−ナフトール、５．６−シメトキシー１−ニト
ロソ−２−ナフトール等があり、これらは単独であって
も、２種以上の併用であってもかまわない。尚、実施例
で使用したニトロソ化合物は試薬を購入するか、又はエ
ッチ・イー・アルバー）　（ｌ（、Ｅ、　Ａｌｂｅｒｔ
）の方法に準じ（ジャーナル　オブ　アメリカン　ケミ
カル　ソサエティー。

副４９８５　（１９５４））　、フェノール類又はナフ
トール類と塩酸とのエタノール水溶液へ亜硝酸ナトリウ
ム水溶液をＯ′Ｃで作用させることにより得ることがで
きる。

更に、本発明で使用するペブタイザーとしては、例えば
０，０′　−ジベンズアミドジフェニルジスルフィド、
ペンタクロロチオフェノール等があり、単独又は併用で
あっても良い。

ところで、本発明のゴム組成物においては、上述のニト
ロソ化合物、ペプタイザーの他にゴム工業で通常使用さ
れる配合剤、例えば軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、
加硫促進助剤、加硫、剤、補強性充填剤等を必要に応じ
て通常の配合量の範囲内で適宜配合することができるの
は勿論のことである。

（作　用） 本発明においては、ニトロソ化合物の配合量を０．１〜
５重量部の範囲内とするが、この理由は０゜１重量部未
満では添加による効果が発揮されず、一方５重量部を越
えると圧延や押出作業性が悪化し、好ましくないからで
ある。

また、ペプタイザーの配合量は０００５〜０．５重量部
の範囲内とするが、この理由は０．０１重量部未満では
添加の効果が発揮されず、一方０．５重量部を越えると
ポリマー鎖の切断が多くなり過て、加硫後の機械的物性
が低下し、好ましくないからである。尚、好ましくは０
．１〜０．５重量部の範囲内とする。

（実施例） 次に本発明を実施例及び比較例により詳しく説明する。

下記の第１表に示す配合内容によるゴム組成物を作成し
、室温におけるグリーンモジュラス、グリーン強度をＪ
ＩＳ　Ｋ　６３０１に準じて測定した。またモンサント
　プロセッザービリテイー　テスター（モンサンド社製
）を用い、１００°Ｃにおける粘度の剪断速度依存性を
評価し７た。結果を第１表に併記する。更に工場にて圧
延作業性についても評価した。

＋１１ｏ＋ｏ’　−ジベンズアミドジフェニルジスルフ
ィドを４０重１ｉ％含有するベプタイザー＊２　単位：
　Ｋｐａｓ−ｓｅｃ 第１表から明らかなように、本発明のゴム組成物は剪断
速度による粘度の依存性が大きく、作業性とゴム流れ防
止の指標であるグリーンモジュラス及びグリーン強度が
改善され、作業性との両立が可能であることが分かる。

（発明の効果） 以上説明してきたように本発明のゴム組成物においては
、特定のニトロソ化合物とベプタイザーとを併用するこ
とによって、従来達成し得なかった圧延や押出作業性と
加硫時のゴム流れ防止性とを両立化することが可能とな
り、タイヤなどの複数部材からなるゴム物品に極めて有
用であるといえる。

【図面の簡単な説明】

第１図は高剪断速度粘度と低剪断速度粘度との関係を示
すグラフである。 第１図 高ｑ薊速ａ粘度（作業性）＃震

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、天然ゴム及びジエン系合成ゴムよりなる群の中から
   選ばれた少くとも１種のゴム分１００重量部に対して、
   次の一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は
   同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、ハロ
   ゲン原子又は炭素数１〜５個のアルキル基あるいはアル
   コキシ基を示す）で表わされるニトロソ化合物（ I ）
   及び／又は（II）０．１〜５重量部と、ペプタイザー０
   ．０５〜０．５重量部とを配合したことを特徴とするゴ
   ム流れ防止性を改良したゴム組成物。