JPH01207656A - 小型比較電極 - Google Patents
小型比較電極Info
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- JPH01207656A JPH01207656A JP63323202A JP32320288A JPH01207656A JP H01207656 A JPH01207656 A JP H01207656A JP 63323202 A JP63323202 A JP 63323202A JP 32320288 A JP32320288 A JP 32320288A JP H01207656 A JPH01207656 A JP H01207656A
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- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
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- G—PHYSICS
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- G01N27/301—Reference electrodes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ポテンシオメータ測定に使用される比較電極
に関する。
に関する。
（従来の技術）
本発明にかかる比較電極はポテンシオメータ測定用比較
電極に関する。比較電極は、電気化学セルにおいて、イ
オン活量を測定するために使用される比較電位を与える
ものである。−膜内に、比較ｆ！ｉ極は、イオン進択電
極とともに使用され、２電極が導入されている電解液中
でのイオン活ｍに関するボテンンオメータ信号を得る。
電極に関する。比較電極は、電気化学セルにおいて、イ
オン活量を測定するために使用される比較電位を与える
ものである。−膜内に、比較ｆ！ｉ極は、イオン進択電
極とともに使用され、２電極が導入されている電解液中
でのイオン活ｍに関するボテンンオメータ信号を得る。
電気回路を完成させることに加えて、比較電極は、安定
した不変の比較電位を与えると考えられている。
した不変の比較電位を与えると考えられている。
（発明が解決しようとする課題）
従来、市販の比較電極は一般的に、比較的高価かつ大き
なものであった。さらに、イオン電解液にさらされたと
きには、比較電極の多くは安定化に長時間を要するもの
である。最終的にはがなり安定した不変の比較電位を提
供するものの、多くの電極は、安定化に２０分あるいは
それ以上の時間を要する。この間に、従来の電極では圧
力や温度変化に影響を受けるという問題があった。
なものであった。さらに、イオン電解液にさらされたと
きには、比較電極の多くは安定化に長時間を要するもの
である。最終的にはがなり安定した不変の比較電位を提
供するものの、多くの電極は、安定化に２０分あるいは
それ以上の時間を要する。この間に、従来の電極では圧
力や温度変化に影響を受けるという問題があった。
（課題を解決するための手段）
本発明は、安価に組み立てることができ、単一使用後処
分することが可能な小型比較電極を提供する。もっとも
、実際に好ましいのは、多数回、つまり２００回以上使
用可能な１ｄ極であり、本発明にかかる比較電極は迅速
に平衡に達し、叩ら、通常２０秒以内で到達し、かつま
た広範囲の温度および圧力範囲において安定なものであ
る。
分することが可能な小型比較電極を提供する。もっとも
、実際に好ましいのは、多数回、つまり２００回以上使
用可能な１ｄ極であり、本発明にかかる比較電極は迅速
に平衡に達し、叩ら、通常２０秒以内で到達し、かつま
た広範囲の温度および圧力範囲において安定なものであ
る。
本発明にかかる比較電極は、銀−塩化銀デツプと、電解
質を満たした内部凹部を有するハウジングを含む。この
凹部は、デツプが横置されている第１開口と、該第１開
口から離れている第２開口とを有している。第１開口面
積の第２開口面積に対する比率は約１４．０〜約７２８
．０である。
質を満たした内部凹部を有するハウジングを含む。この
凹部は、デツプが横置されている第１開口と、該第１開
口から離れている第２開口とを有している。第１開口面
積の第２開口面積に対する比率は約１４．０〜約７２８
．０である。
さらに、第１開口と第２開口間の距離の第１開口面積に
対する比率は、約２．０ｃｍ−１〜約６６．０ｃ＋＋＋
−４である。このような特質と比率を有することにより
、非常に小型の比較Ｎ極を組み立てることが可能であり
、その第２開口面積は約８．００×１０−’ｃが〜約３
．３Ｘ Ｉ Ｏ−’ａｍ４である。このような比較電極
は非常に小型で、電極の銀−塩化銀マトッリクスｍを変
化させることにより、単一回使用後あるいは多数回使用
後処分することが可能なように設計することができろ。
対する比率は、約２．０ｃｍ−１〜約６６．０ｃ＋＋＋
−４である。このような特質と比率を有することにより
、非常に小型の比較Ｎ極を組み立てることが可能であり
、その第２開口面積は約８．００×１０−’ｃが〜約３
．３Ｘ Ｉ Ｏ−’ａｍ４である。このような比較電極
は非常に小型で、電極の銀−塩化銀マトッリクスｍを変
化させることにより、単一回使用後あるいは多数回使用
後処分することが可能なように設計することができろ。
（実施例）
添付図面を参照して本発明に係る実施例を詳細に説明す
る。
る。
本発明に係る比較電極８は、第１図に示すようにハウジ
ング１０を含んでいる。ハウジングｌＯは第１開口１２
を含み、該第１開口１２には銀−塩化銀デツプ１４が配
置されている。さらにハウジングｌＯは、問題のテスト
媒体にさらされる第２開口１６を含む。ハウジングｌＯ
は、開口■２と１６の間に、電解質２０を満たした内部
凹部１８を有する。
ング１０を含んでいる。ハウジングｌＯは第１開口１２
を含み、該第１開口１２には銀−塩化銀デツプ１４が配
置されている。さらにハウジングｌＯは、問題のテスト
媒体にさらされる第２開口１６を含む。ハウジングｌＯ
は、開口■２と１６の間に、電解質２０を満たした内部
凹部１８を有する。
本発明にかかる比較電極８は、比較的短時間、即ち一般
的に２０秒以内で、安定に到達することが可能であって
、このことは、その独自の比率とサイズに起因する。第
１開口１２の面積の第２開口１６の面積に対する比率は
、約１４．０〜約７２８．０である。好ましくは、この
比率は約１４３．３である。第２図及び第４図かられか
るように、開口１２．１６は円形をなしているが、これ
らは、必ずしら円形状である必要はない。好ましい実施
例においては、第１開口１２の面積は、約１．８２ Ｘ
Ｉ Ｏ−”ｃｍ”であり、第２開口面積は、約１．
２７ Ｘ １０−’Ｃｍ４である。
的に２０秒以内で、安定に到達することが可能であって
、このことは、その独自の比率とサイズに起因する。第
１開口１２の面積の第２開口１６の面積に対する比率は
、約１４．０〜約７２８．０である。好ましくは、この
比率は約１４３．３である。第２図及び第４図かられか
るように、開口１２．１６は円形をなしているが、これ
らは、必ずしら円形状である必要はない。好ましい実施
例においては、第１開口１２の面積は、約１．８２ Ｘ
Ｉ Ｏ−”ｃｍ”であり、第２開口面積は、約１．
２７ Ｘ １０−’Ｃｍ４である。
距離ｄ１即ち、開口１２．１６間の距離の第１開口１２
の面積に対する比率は、約２．０ｃｍ”〜約６６、０ｃ
ｍ−４である。好ましくは、この第２番目の比率は約１
３．３ｃｍ−４である。
の面積に対する比率は、約２．０ｃｍ”〜約６６、０ｃ
ｍ−４である。好ましくは、この第２番目の比率は約１
３．３ｃｍ−４である。
凹部１８は、２つの部分、即ち、貯留部２２と拡散室２
４とに分割できる。貯留部２２は開口１２と同じ直径を
有する円筒部２６と、円筒部２６の直径から拡散室２４
にかけて先細るテーパ状円錐部２８を含む。
４とに分割できる。貯留部２２は開口１２と同じ直径を
有する円筒部２６と、円筒部２６の直径から拡散室２４
にかけて先細るテーパ状円錐部２８を含む。
拡散室２４は円筒状で、開口１６と同じ直径を有してい
る。拡散室２４は、約１．０２ｘｌＯ−″ｃｍ〜約１．
７８ｘｌＯ−″Ｃｍ、好ましくは１８２７Ｘ Ｉ Ｏ−
”ｃｍの長さである。拡散室容積と内部凹部の残部（貯
留部２２）の容積比は、約５．９０×１０−５〜約１．
．３０ｘｌＯ−’、好ましくは５．１８×１０−４であ
る。
る。拡散室２４は、約１．０２ｘｌＯ−″ｃｍ〜約１．
７８ｘｌＯ−″Ｃｍ、好ましくは１８２７Ｘ Ｉ Ｏ−
”ｃｍの長さである。拡散室容積と内部凹部の残部（貯
留部２２）の容積比は、約５．９０×１０−５〜約１．
．３０ｘｌＯ−’、好ましくは５．１８×１０−４であ
る。
銀−塩化銀チップ１４は、好ましくは、基体３２の全面
に被覆された銀−塩化銀マトリックス層３０より構成さ
れている。基体３２には、プラスチックやガラス等の不
活性物質を使用することができる。好ましくは、基体３
２は、アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン（ＡＢ
Ｓ）等のプラスデックで形成されるのがよい。好ましく
は、銀−塩化銀マトリックス層３０は、基体３２に直接
付着させた銀層と、該銀層上に被覆して電解質２０に直
接接触させる塩化銀層を含む。銀層と塩化銀層は、従来
の無電解めっき法により基体３２に被覆される。
に被覆された銀−塩化銀マトリックス層３０より構成さ
れている。基体３２には、プラスチックやガラス等の不
活性物質を使用することができる。好ましくは、基体３
２は、アクリロニトリル・ブタジェン・スチレン（ＡＢ
Ｓ）等のプラスデックで形成されるのがよい。好ましく
は、銀−塩化銀マトリックス層３０は、基体３２に直接
付着させた銀層と、該銀層上に被覆して電解質２０に直
接接触させる塩化銀層を含む。銀層と塩化銀層は、従来
の無電解めっき法により基体３２に被覆される。
銀層の厚みは塩化銀層のそれよりも厚い。本発明の好ま
しい実施例では、銀層の厚みと塩化銀層の厚みの比は、
４・ｌである。この２層の正確な厚みは、多くは比較電
極がどのくらい持久するように設計されるかに依存する
。さらに、この厚みは、堰体面上の凹凸を埋めている２
層により決定される。基体面上の凹部または凸部が埋め
られていなかったり、覆われていなかったりすると、非
均質層が形成されて銀−塩化銀マトリックス層の有効面
積を減少させるように形成される。単一回で処分する使
捨て電極においては、銀層の厚みは約１．２７×１０−
’ａｍ、塩化銀層の厚みは３．１８ Ｘ Ｉ ０−５ｃ
ｒｎであってよい。しかし、本発明にかかる比較電極は
、別個の測定が２００回以上可能であるように組み立て
られたらのであり、その場合では、銀層は２．５４ Ｘ
Ｉ Ｏ−’ｃｍの厚み、塩化銀層は６ ３５×１０−
５層ｍの厚みをそれぞれ有する。
しい実施例では、銀層の厚みと塩化銀層の厚みの比は、
４・ｌである。この２層の正確な厚みは、多くは比較電
極がどのくらい持久するように設計されるかに依存する
。さらに、この厚みは、堰体面上の凹凸を埋めている２
層により決定される。基体面上の凹部または凸部が埋め
られていなかったり、覆われていなかったりすると、非
均質層が形成されて銀−塩化銀マトリックス層の有効面
積を減少させるように形成される。単一回で処分する使
捨て電極においては、銀層の厚みは約１．２７×１０−
’ａｍ、塩化銀層の厚みは３．１８ Ｘ Ｉ ０−５ｃ
ｒｎであってよい。しかし、本発明にかかる比較電極は
、別個の測定が２００回以上可能であるように組み立て
られたらのであり、その場合では、銀層は２．５４ Ｘ
Ｉ Ｏ−’ｃｍの厚み、塩化銀層は６ ３５×１０−
５層ｍの厚みをそれぞれ有する。
銀−塩化銀チップ１４は、開口１２に隣接するくぼみ３
４中に位置するので、チップ１４の銀−塩化銀マトリッ
クス３０は、開口１２を横切って電解質２０に直接物理
的に接触するように位置する。マトリックス３０への電
、気的接触は、チップ１４の後側３１において行なわれ
、そこでは銀層を残して塩化！Ｉｉ層のみを除去する。
４中に位置するので、チップ１４の銀−塩化銀マトリッ
クス３０は、開口１２を横切って電解質２０に直接物理
的に接触するように位置する。マトリックス３０への電
、気的接触は、チップ１４の後側３１において行なわれ
、そこでは銀層を残して塩化！Ｉｉ層のみを除去する。
塩化銀層は濃水酸化アンモニウムにさらし、除去する。
塩化銀層を除去し、露出したチップ１４の後側１３の銀
層に導電エポキシ樹脂を介してリート線を取り付けるこ
とにより電気回路を構成する。
層に導電エポキシ樹脂を介してリート線を取り付けるこ
とにより電気回路を構成する。
電解液２０は、貯留部２２と拡散室２４を含む内部凹部
１８を完全に満たしている。電解液２０はポリアクリル
アミドゲルであるのが好ましく、これにアルカリ金属ハ
ライドを含浸させる。ポリアクリルアミドゲルは従来法
により外部で重合し、手作業で内部凹部１８に充填する
ことができるが、ゲルを手作業で内部凹部１８に充填す
ると、ゲル内にエアポケットが形成されることを見出し
た。
１８を完全に満たしている。電解液２０はポリアクリル
アミドゲルであるのが好ましく、これにアルカリ金属ハ
ライドを含浸させる。ポリアクリルアミドゲルは従来法
により外部で重合し、手作業で内部凹部１８に充填する
ことができるが、ゲルを手作業で内部凹部１８に充填す
ると、ゲル内にエアポケットが形成されることを見出し
た。
さらに、重合ゲル量は、手作業で充填された比較電極間
において相違するので、ゲル量の相違は、電極間のイン
ピーダンス相違の誘因となる。従って、凹部１８内でゲ
ルを正しい位置に重合させることが好ましい。電解液２
０の重合ゲルは、モノマー形態のポリアクリルアミドを
四部１８に添加し、そのモノマーを、例えば暗色光ラン
プあるいはキセノン閃光ランプ等の適当な光源にさらす
ことによって正しい位置に重合させるとよい。
において相違するので、ゲル量の相違は、電極間のイン
ピーダンス相違の誘因となる。従って、凹部１８内でゲ
ルを正しい位置に重合させることが好ましい。電解液２
０の重合ゲルは、モノマー形態のポリアクリルアミドを
四部１８に添加し、そのモノマーを、例えば暗色光ラン
プあるいはキセノン閃光ランプ等の適当な光源にさらす
ことによって正しい位置に重合させるとよい。
ポリアクリルアミドゲルをその位置で重合させることの
利点は、正確な量の比較的非粘性モノマーが凹部１８内
に導入することができ、その結果エアポケットを形成せ
ずに凹部を満たすことができるということである。モノ
マーが重合されゲルが形成されたとき、ゲルは凹部１８
の内部寸法に正確に合致し、エアポケットを形成するこ
となく完全にゲルが凹部を満たすことになる。ゲル内の
アルカリ金属ハライドは、塩化カリウムあるいは塩化ナ
トリウムから選択されるのがよい。ゲル内のアルカリ金
属ハライドの濃度は、約０．ｌＯＭ〜約０．３０Ｍの範
囲で、好ましくは、０．１５Ｍである。
利点は、正確な量の比較的非粘性モノマーが凹部１８内
に導入することができ、その結果エアポケットを形成せ
ずに凹部を満たすことができるということである。モノ
マーが重合されゲルが形成されたとき、ゲルは凹部１８
の内部寸法に正確に合致し、エアポケットを形成するこ
となく完全にゲルが凹部を満たすことになる。ゲル内の
アルカリ金属ハライドは、塩化カリウムあるいは塩化ナ
トリウムから選択されるのがよい。ゲル内のアルカリ金
属ハライドの濃度は、約０．ｌＯＭ〜約０．３０Ｍの範
囲で、好ましくは、０．１５Ｍである。
本発明の教示するところにしたがって組み立てられた比
較電極は、約１２〜約２５キロオームのインピーダンス
を有するであろう。このインピーダンスは、例えば１９
８７年６月１日出願、「電解質測定横置」と称する米国
特許出願番号０５６゜６０５号に開示されているような
イオン選択性電極のインピーダンスよりも低いことが見
出された。
較電極は、約１２〜約２５キロオームのインピーダンス
を有するであろう。このインピーダンスは、例えば１９
８７年６月１日出願、「電解質測定横置」と称する米国
特許出願番号０５６゜６０５号に開示されているような
イオン選択性電極のインピーダンスよりも低いことが見
出された。
この出願を、参考にここに挙げる。このような比較電極
は、前述の特許出願のイオン選択電極とと６に並列して
使用することができる。
は、前述の特許出願のイオン選択電極とと６に並列して
使用することができる。
本発明の比較電極は、このような低インピーダンスを有
するので、測定されるべき電解質を含有した電解液にさ
らしたときにも迅速に安定することが可能である。本発
明の比較電極が安定水平域に到達する速さを第５図に示
す。第５図に示すデータは、以下のテスト横置を用いて
得たものであって、このテスト横置は、０．１５Ｍの塩
化カリウムを満たしたザーモスタットビー力を有してい
て、この中に３つの電極、即ち、本発明にかかる比較電
極１つと市販のカロメル電極（Ｃｏｒｎｉｎｇカロメル
電極モデルＮｏ、８００６２）２つを位置させている。
するので、測定されるべき電解質を含有した電解液にさ
らしたときにも迅速に安定することが可能である。本発
明の比較電極が安定水平域に到達する速さを第５図に示
す。第５図に示すデータは、以下のテスト横置を用いて
得たものであって、このテスト横置は、０．１５Ｍの塩
化カリウムを満たしたザーモスタットビー力を有してい
て、この中に３つの電極、即ち、本発明にかかる比較電
極１つと市販のカロメル電極（Ｃｏｒｎｉｎｇカロメル
電極モデルＮｏ、８００６２）２つを位置させている。
この２つのカロメル電極を、２０分間塩化カリウム溶液
中で、予備調整した。この実験における比較電極中の電
解液もまた０、１５Ｍの塩化カリウム溶液を用いた。
中で、予備調整した。この実験における比較電極中の電
解液もまた０、１５Ｍの塩化カリウム溶液を用いた。
最初に、２つのカロメル電極間の電位を約３分間測定し
た。この電位は、対照電解液自体における変化あるいは
温度、圧力などに起因する変化の結果として生じる電位
変動を決定する対照電位として機能する。２つのカロメ
ル電極間で測定された電位が３分間のテスト中比較的一
定であれば、カロメル電極は適切に作動していると判断
できる。
た。この電位は、対照電解液自体における変化あるいは
温度、圧力などに起因する変化の結果として生じる電位
変動を決定する対照電位として機能する。２つのカロメ
ル電極間で測定された電位が３分間のテスト中比較的一
定であれば、カロメル電極は適切に作動していると判断
できる。
いったんカロメル電極が適切に機能していると確認され
ると、比較電極の安定性を測定することが可能になる。
ると、比較電極の安定性を測定することが可能になる。
比較電極の安定性は、２つのカロメル電極のうちの１つ
に対して測定される。比較電極の安定性をテストするた
めに、比較電極はカロメル電極が適切に機能するまでは
テスト溶液中に導入しない。比較電極を試料中に導入す
ると、比較電極とカロメル電極の１つとの間の電位を連
続的に観測する。第５図は、比較電極を試料中に導入し
た後最初の３分間の比較測定を示したものである。比較
電極が試料中に存在するあいだは、２つのカロメル電極
間の電位も観測し、比較電極が試料中に存在する間、カ
ロメル電極が適切に機能していることを保証する。第５
図のデータは、本発明にかかる比較電極が２０秒以内で
安定に到達し、３分間以上その安定を維持することを表
している。出願人は、この安定が有用期間中本質的に維
持されることを経験している。
に対して測定される。比較電極の安定性をテストするた
めに、比較電極はカロメル電極が適切に機能するまでは
テスト溶液中に導入しない。比較電極を試料中に導入す
ると、比較電極とカロメル電極の１つとの間の電位を連
続的に観測する。第５図は、比較電極を試料中に導入し
た後最初の３分間の比較測定を示したものである。比較
電極が試料中に存在するあいだは、２つのカロメル電極
間の電位も観測し、比較電極が試料中に存在する間、カ
ロメル電極が適切に機能していることを保証する。第５
図のデータは、本発明にかかる比較電極が２０秒以内で
安定に到達し、３分間以上その安定を維持することを表
している。出願人は、この安定が有用期間中本質的に維
持されることを経験している。
第５図の実験に使用した比較電極は、面積ｌ。
８２ Ｘ Ｉ Ｏ−”ｃｍ４である第１開口と、面積１
．２７ Ｘ ｌ Ｏ−４ｃｍ２である第２開口とを有し
、”ｄ″の比は、１３．３ｃｍ−’であった。
．２７ Ｘ ｌ Ｏ−４ｃｍ２である第２開口とを有し
、”ｄ″の比は、１３．３ｃｍ−’であった。
本発明にかかる比較電極のらうひとつの利点は、組み立
ててからテストされるまでの間の長い貯蔵寿命を有して
いることである。本発明が教示するところにしたがって
組み立てられた比較電極は、３年間貯蔵した後でら安定
性を示した。
ててからテストされるまでの間の長い貯蔵寿命を有して
いることである。本発明が教示するところにしたがって
組み立てられた比較電極は、３年間貯蔵した後でら安定
性を示した。
（発明の効果）
以上に開示したことかられかるように、本発明によれば
、安価で単一あるいは多数回使用後に処分することがで
きるように組み立て可能な電極を提供することができる
。さらに、多くの従来の比較電極に比較して、比較的単
時間で安定状態に到達することが可能である。
、安価で単一あるいは多数回使用後に処分することがで
きるように組み立て可能な電極を提供することができる
。さらに、多くの従来の比較電極に比較して、比較的単
時間で安定状態に到達することが可能である。
第１図は、本発明に係る比較電極の断面図、第２図は、
第１図のＩＩ−ＩＩ線断面図、第３図は、第１図の■−
■線断面図、 第４図は、第１図のＩＶ −ＩＶ線断面図、第５図は、
応答時間と対比させた比較電極の安定性を示すグラフで
ある。 １０・・・ハウジング、１２・・・第１開口、１６・・
・第２開口、２０・・・電解液、１８・・・内部凹部、
２２・・・貯留部、２４・・・拡散室、３０・・・銀−
塩化銀マトリックス層、３２・・・基体。 特許出願人 アボット・ラボラトリーズ代 理 人 弁
理士 青 山 葆 ばか２名Ｆ／６．３
第１図のＩＩ−ＩＩ線断面図、第３図は、第１図の■−
■線断面図、 第４図は、第１図のＩＶ −ＩＶ線断面図、第５図は、
応答時間と対比させた比較電極の安定性を示すグラフで
ある。 １０・・・ハウジング、１２・・・第１開口、１６・・
・第２開口、２０・・・電解液、１８・・・内部凹部、
２２・・・貯留部、２４・・・拡散室、３０・・・銀−
塩化銀マトリックス層、３２・・・基体。 特許出願人 アボット・ラボラトリーズ代 理 人 弁
理士 青 山 葆 ばか２名Ｆ／６．３
Claims (16)
- （１）銀−塩化銀チップと、 上記チップが横置されている第１開口と上記第１開口か
らは離れている第２開口とを有していて、内部には電解
液を満たした内部凹部を有するハウジングとからなる比
較電極であって、 上記第１開口面積の上記第２開口面積に対する比率が、
約１４．０〜約７２８．０であり、上記第１開口と上記
第２開口間の距離の上記第１開口面積に対する比率は、
約２．０ｃｍ＾−＾１〜約６６．０ｃｍ＾−＾１である
ことを特徴とする比較電極。 - （２）上記第１開口面積と第２開口面積との比率が１４
３．３である請求項１記載の比較電極。 - （３）上記距離と上記第１開口面積との比率が１３．３
ｃｍ＾−＾１である請求項１記載の比較電極。 - （４）上記第２開口面積が約８．００×１０＾−＾５ｃ
ｍ＾２〜約３．３×１０＾−＾４ｃｍ＾２である請求項
１記載の比較電極。 - （５）上記第２開口面積が約１．２７×１０＾−＾４ｃ
ｍ＾２である請求項４記載の比較電極。 - （６）上記第１開口面積が約１．８２×１０＾−＾２ｃ
ｍ＾２である請求項５記載の比較電極。 - （７）上記チップが、銀−塩化銀マトリックスを有する
不活性基体よりなる請求項１記載の比較電極。 - （８）上記銀−塩化銀マトリックスが、銀層上の塩化銀
層から形成され、該銀層は上記基体に被覆される請求項
７記載の比較電極。 - （９）上記銀層の厚みと上記塩化銀層の厚みの比率が４
：１である請求項８記載の比較電極。 - （１０）上記電解液が、アルカリ金属ハライドを含浸さ
せたポリアクリルアミドゲルがらなる請求項１記載の比
較電極。 - （１１）上記アルカリ金属ハライドが塩化カリウムまた
は塩化ナトリウムから選択される請求項１０記載の比較
電極。 - （１２）上記ポリアクリルアミドが、上記ハウジング内
で重合される請求項１０記載の比較電極。 - （１３）電極のインピーダンスが約１２〜約２５キロオ
ームである請求項１記載の比較電極。 - （１４）さらに、上記第２開口に隣接する拡散室を含み
、該拡散室は上記内部凹部と流通している請求項１記載
の比較電極。 - （１５）上記拡散室容積の上記内部凹部容積に対する比
率は約５．９０×１０＾−＾５〜約１．３０×１０＾−
＾２である請求項１４記載の比較電極。 - （１６）上記容積比率が約５．１８×１０＾−＾４であ
る請求項１５記載の比較電極。
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