JPH01207748A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH01207748A
JPH01207748A JP3377088A JP3377088A JPH01207748A JP H01207748 A JPH01207748 A JP H01207748A JP 3377088 A JP3377088 A JP 3377088A JP 3377088 A JP3377088 A JP 3377088A JP H01207748 A JPH01207748 A JP H01207748A
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layer
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silver
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JP3377088A
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English (en)
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Akira Ogawa
明 小川
Yoshio Ishii
善雄 石井
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/305172-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/305352-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は新規な、カラー写真画像の形成用カプラー、特
に新規なビス型黄色色素形成カプラーを含有してなるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
すなわち、カプラーの発色濃度が高く、高沸点有機溶媒
に対する溶解性に優れ、かつ画像保存性に優れた新規な
ビス型黄色色素形成カプラーの存在下で黄色色素画像を
形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。
(従来の技術) 減色法カラー写真は周知のように芳香族第1級アミン系
発色現像薬が露光されたハロゲン化銀粒子を還元するこ
とにより生成する発色現像剤の酸化生成物と黄色、シア
ンおよびマゼンタ色素を形成するカプラーとハロゲン化
銀乳剤中で酸化カップリングすることにより色画像が形
成される。
このような場合、黄色色素を形成するための黄色カプラ
ーとしては一般に活性メチレン基を有する化合物が用い
られ、マゼンタ色素を形成するためのマゼンタカプラー
としてはピラゾロン系、ピラゾロベンツイミダゾール系
、ピラゾロアゾール系等の化合物が使用され、シアン色
素を形成するためのシアンカプラーとしてはフェノール
系、およびナフトール系水酸基を有する化合物が用いら
れている。
各カプラーは実質的には水不溶性の高沸点有機溶剤に、
又はこれに必要に応じ補助溶媒を併用して溶解させ、ハ
ロゲン化銀乳剤中に添加されるか、又はアルカリ水溶液
として乳剤中に添加される。一般に前者の方が後者より
耐光性、耐湿性、耐熱性、粒状性、および色の鮮鋭度等
において優れている。
各カプラーに要求される基本的性質としては単に色素を
形成するだけでなく、高沸点有機溶媒あるいはアルカリ
に対する溶解度が大きいこと、またハロゲン化銀写真乳
剤への分散性および安定性がよいこと、形成された色素
が光、熱、湿気に対して堅牢であること1分光吸収特性
か優れていること、透明性かよいこと1画像が鮮明であ
ると同時にさらに重要なことは発色濃度が大きいことお
よび色素形成速度が大きいこと等の種々の特性を有する
ことが望まれている。
イエローカプラーの骨格構造としては、ピバロイルアセ
トアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジ
エステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型
、ベンゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモ
ノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオ
キサシリルアセトアミド型、ベンズオキサシリルアセテ
ート型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もしくはベ
ンズイミダゾリルアセテート型のカプラーなどが知られ
ている。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及
びピバロイルアセトアニリド系が有利である。
これらの黄色カプラーの具体例は、米国特許節2.87
5,057号、同3,265,506号、同3,408
,194号、同3,551.155号、同3,582,
322号、同3,725.072号、同4,356,2
58号、同3゜891.445号、西独特許筒1,54
7,868号、西独出願公開第2,219,917号、
同2.261,361号、同2,414,006号、英
国特許環1,425,020号、特公昭51−1078
3号、特開昭47−26133号、同48−73147
号、同51−102636号、同50−6341号、同
50−123342号、同50−130442号、同5
1−21827号、同50−87650号、同52−8
2424号、同52−115219号などに記載された
ものである。
(発明が解決しようとする課題) 従来の黄色カプラーは生成した黄色色素のモル吸光係数
(@)がマゼンタ及びシアンカプラーのεより小さく、
従って一定の画像濃度を得るために黄色カプラーの使用
量を増量する必要があった。そのために、カプラーを溶
解、分散さす高沸点有機溶媒を多く必要とするため、全
体として膜厚か大きくなり、画像の鮮鋭度を悪化せしめ
る原因となっている。
このために、特に黄色カプラーにおいては発色性に優れ
たカプラーの要求は強く、従来よりこの改良策として1
モルのカプラーより2モルの色素を生成する、いわゆる
ビス型カプラーが提案されている。
1モルのビス型カプラーは理論的には2モルの色素を生
成する(各カプラ一部分から1モルの色素が生成する)
、このことは1個のカプラ一部分を含んでいる対応カプ
ラー2モルから得られる量に等しい量である。
しかしながら、ビス型カプラーは反応性という観点から
1個のカプラ一部分を含んでいるカプラーに比べて一般
に劣っているため写真材料としてはその実用性に乏しか
った。別の言い方をすれば、従来のビス型カプラー1モ
ルは、1個のカプラ一部分を含んでいる類似のカプラー
2モルより少ない色素が生じるにすぎなかった。
このため、従来のビス型カプラーについては、1個のカ
プラ一部分を含んている対応カプラーから得られる色素
の量と等しい量の色素をこのビス型カプラーから得るた
めには対応カプラーのモル数より多くのビス型カプラー
を必要とした。このことはより多くのカプラーの使用量
を必要とし、このため層が厚くなり1画像の鮮鋭度に悪
影響を及ぼすことになった。
例えば、米国特許第4,157,919号および同第3
,408,194号には下記一般式(A)で示されるビ
ス型の黄色2当量カプラーが開示されている。
一般式(A) CoUP INK CoUP ここで、C0UPはカプラ一部分であり、またLINK
はこの各カップリング位置を介してカプラ一部分に結合
している原子の一群を表わす、ここに示されたカプラー
は、ある程度のカップリング活性を示すか、CoUP部
にそれぞれバラスト基を有するためにカプラーの分子量
が大きくなり、ビス型カプラーの特徴がほとんど見い出
すことができない。分子量をより小さくするためにバラ
スト基をより小さくするとカプラーの溶解性が悪く、ま
た他層への拡散が生じ色混りが生じる原因となり、実用
性に乏しいカプラーである。
特公昭54−36856号にはビス型イエローカプラー
において、1分子中に活性位を2個有し、かつ、バラス
ト基か1個のカプラーが開示されている。
このカプラーはバラスト基が1個であるために分子量は
対応するカプラーに比較して小さく、このため膜厚を薄
くすることのできる特徴を有しているが、生成した色素
の保存性が悪く実用性に乏しいカプラーであることがわ
かった。
ドイツ国特許第1,049,231号にはカプラーのア
シル部で連結した4当量のビス型カプラーが開示されて
いる。
このカプラーは4当量カプラーであるため2倍量の銀を
要すること、さらにここで示されたカプラーはアルカリ
水溶液として乳剤中に添加されるカプラーであるが、生
成した色素画像の光保存性が著しく悪い欠点を有してい
る。
したがって本発明の第1の目的はカプラーの発色濃度が
高く、膜厚の薄層化が可能であり、かつ画像保存性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。
本発明の第2の目的は十分なカップリング活性を有し、
膜厚を減少させることのできる新規な黄色カプラーを提
供することである。
本発明の第3の目的は、生成した色素画像の保存性、す
なわち耐光性、耐熱性、耐湿性に優れた新規な黄色カプ
ラーを提供することである。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは下記一般式(1)で示される黄色カプラー
の存在のもとて画像露光したハロゲン化銀写真乳剤層を
芳香族第1級アミン現像薬により現像して色素画像を形
成することによって上述の目的か達成できることを見出
した。
一般式(I) (式中、Rはバラスト基を表わし、R2はベンゼン核に
置換可能な基を表わし、R3はアリール基または複素環
基を表わし、mは1〜6の整数を表わす、) 一般式(I)においてR1はバラスト基を表わすが、こ
の基は炭素数8以上であればいずれの基であってもよい
が、それらの具体例を以下に示す、炭素数8〜40個を
有するアルキル基(例えばn−オクチル、n−デシル、
t−オクチル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−オ
クチルオキシエチル、n−オクタデシル)、炭素数8〜
40個を有するアルコキシ基(例えば、n−オクチルオ
キシ、n−デシルオキシ、n−ウンデシルオキシ、n−
ドデシルオキシ、n−トリデシルオキシ、n−ヘキサデ
シルオキシ、n−オクタデシルオキシ)、炭素数8〜4
0個のアルコキシカルボニル基(例えば、n−オクチル
オキシカルボニル、n−デシルオキシカルボニル、n−
ウンデシルオキシカルボニル、n−Yデシルオキシカル
ボニル、n−ヘキサデシルオキシカルボニル)、炭素数
8〜40個のアシルアミド基(例えばn−オクタンアミ
ド、n−デカンアミド、n−Wデカンアミド、  n−
トリデカンアミド、n−テトラデカンアミド、2.4−
ジ−t−アミルフェノキシアセトアミド、2.4−ジ−
t−アミルフェノキシブタンアミド、m−ペンタデシル
フェノキシアセトアミド、2−(m−ペンタデシルフェ
ノキシ)ブタンアミド、2− (2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)、*素数8〜40個のス
ルホンアミド基(例えばn−オクタンスルホンアミド、
n−ドデカンスルホンアミド、n−ヘキサデカンスルホ
ンアミド、p−)’デシルベンゼンスルホンアミド、2
−ブトキシ−S−を−オクチルベンゼンスルホンアミド
)。
一般式(I)においてR2はベンゼン核に置換可能な基
を表わすが、それらの具体例を以下に示す。
ハロゲン原子(例えば塩素、フッ素、臭素)。
アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエ
トキシ)、アルキル基(例えばメチル、トリフルオロメ
チル、t−ブチル)、アリールオキシ基(例えばフェノ
キシ、4−クロロフェノキシ)、スルホニル基(例えば
メタンスルホニル。
n−ブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル)。
アシルアミノ基(例えばアセトアミド)、アミノ基(例
えばジエチルアミノ)、ヒドロキシ基。
スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)、ス
ルファモイル基(例えばメチルスルファモイル)、シア
ノ基、カルバモイル基(例えばジエチルカルバモイル)
、チオ基(例えばエチルチオ、フェニルチオ)、アシル
基(例えばアセチル)、アルコキシカルボニル基(例え
ばエトキシカルボニル)などが挙げられる。
一般式(1)においてR3はアリール基または複素環基
な表わすが、アリール基としては好ましくは炭素数6〜
2oのフェニル基、j5よびナフチル基が挙げられる。
フェニル基には置換基を有していてもよく、その具体例
は前記R2で示した置換基が挙げられる。
複素環基はへテロ原子として窒素原子、酸素原子または
硫黄原子から選ばれる4〜6員の炭素数1〜20のもの
が好ましく、それらはピリジル基、ピラジニル基、ピラ
ニル基などが挙げられる0mは1〜6の整数を表わすが
1mが3以上の場合、R2は同じでも異なっていてもよ
い。
本発明に用いられるカプラーでより好ましいものは下記
一般式(■)て示される。
一般式(■) R□ (式中、R1は炭素数10〜32個のアルコキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アシルアミド基またはスルホン
アミド基を表わし、R5はベンゼン核に置換可能な基を
表わし、 I’t6は水素原子、ハロゲン原子、アシル
アミド基、スルホンアミド基、スルホニル基などを表わ
し、R7はスルホニル基、アルコキシカルボニル基、シ
アノ基などを表わす、nは1〜5の整数を表わす、ここ
でR4は炭素数10〜26個のアシルアミド基、または
スルホンアミド基が最も好ましい、) 次に本発明のカプラーの代表的具体例を挙げるが本発明
に用いられる本発明のカプラーはこれらに限定されるも
のではない。
(Jl−1−131 合成例 例示カプラー5の合成 3の合成 5−アミノイソフタール酸180gをアセトニトリル4
00m1およびN、N−ジメチルアセトアミド400d
に入れ、80”Cに加熱した。この溶液に攪拌しながら
2 167gを60分間で滴下した0滴下終了後3時間
80℃で反応させた後、反応混合物に水を約500m1
注入し、析出した油溶物を酢酸エチル1!Lで抽出した
有m層を2回水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥した
後、酢酸エチルを減圧下で留去し、析出した結晶をろ取
した。収量192.9g(90,3%)、融点249〜
251 ”C4の合成 3 156gをトルエン1.0見に入れ。
100°Cに加熱した。この溶液に攪拌しながら塩化チ
オニル92m1!を40分間で滴下した0滴下終了後4
時間120℃で反応させた後トルエンを結晶か析出する
まで減圧下で留去した。水冷後、n−ヘキサン400m
を入れ、結晶をろ取した。収量159.6g (95%
)、融点114〜115C 6の合成 金属マグネシウム7.2g、四塩化炭素5ml、エチル
アルコール170Trlll!を攪拌しながら10分間
加熱還流した。これにアセト酢酸エチルエステル39.
1gを滴下した。3時間加熱還流下反応させた後、溶媒
を減圧下で留去した。これにベンゼン300m1を入れ
、次に452gを徐々に添加した。2時間加熱反応させ
た後、水冷し、水300dを入れ、析出した油溶分を酢
酸エチルで抽出した。有機層を3回水洗した後、硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去し、油状物質
を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィーを行い目
的物を含有する部分を減圧濃縮して油状物質を得た。収
量53.1g (75,0%)構造は高速原子衝撃イオ
ン化質量分析(FAB−M S ) Po5itive
検出法で(M+H)” =707が観測されたことで確
認した。
7の合成 6 42.5gをエタノール2007iに溶解させ50
°Cに加熱しながら攪拌下10%アンモニア水100d
を滴下した0滴下終了後3時間50°Cで攪拌した後、
水冷し、水500dを注入し、析出した油状物質を酢酸
エチル500m1で抽出した。中性になるまで水洗し、
酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、溶媒を
減圧下で留去し、油状物質を得た。これをシリカゲルク
ロマトグラフィーを行い目的物を含有する部分を減圧濃
縮して油状物質を得た。これは放置後固化した。
収量24.3g (64,8%) 構造は前記F A B −M S Po5itive検
出法で(M+H)” =625が観測されたことで確認
した。
9の合成 7 24.0gおよび2,5−ジクロロアニリン8 1
8.7gを150℃で攪拌下5時間加熱反応させた。生
成するエタノールは減圧下で系外に留去した。反応終了
後、水冷し、メタノール100dを入れて晶析した。得
た結晶をイソプロパツール/n−ヘキサンで再結晶した
。収量31.3g (95,0%) 構造は前記F A B −M S Po5itive検
出法で(M+H)” =857が観測されたことで確認
した。
10の合成 9 14.5gをメチレンクロライド150ccに懸濁
させ、15℃以下で攪拌しながら塩化スルフリル3.0
mlを滴下した。1時間反応させた後1反応混合物に水
300m1を入れ重度酸ソーダを少しずつ添加して中和
した。再び水洗してメチレンクロライド層を硫酸マグネ
シウムで乾燥し、メチレンクロライドを留去した。残渣
を次の例示カプラー5の合成に用いた。
例示カプラー5の合成 11 23.1gをアセトニトリル100dおよびN、
N−ジメチルアセトアミド50m1に入れ、この溶液に
トリエチルアミン9.5dを滴下した。50℃に加温し
、攪拌しながら先に合成したIOをアセトニトリル50
揃に溶解した溶液を滴下した。50℃で4時間反応させ
た後、反応混合物を水3001TWに注入し、析出した
油状物質を酢酸エチル400m1で抽出した。有機層を
3回水洗した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を
減圧濃縮して残渣を得た(収量26g)、得た油状物質
をシリカゲルクロマトグラフィーを行い、目的物を含有
する部分を減圧a縮し残渣を得た。
酢酸エチル/n−ヘキサンで結晶化させ例示カプラー5
を14.2g得た(53.8%)6元素分析で構造を確
認した。
C(X)  H(X)  N ($)  Cl ($)
計算値  64.27  4.93  2.75  9
.26実測値  64.18  4.90  2.7:
l   9.18その他のカプラーも出発物質1.2お
よび離脱基を導入する化合物11を適宜選択することに
より合成することができる。
本発明に使用するカプラーは1種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
氷中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での8点が175°C
以上の高沸点有機溶媒の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなと)、アミド類(N、N=ジ
エチルドデカンアミト、N、N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アル;−ル類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.
4−ジ−t−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−t−オクチルアニリンなど)、炭化水素類(
パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタ
レンなど)などが挙げられる。また補助溶剤としては、
情意が約30℃以上、好ましくは50″C以上約160
°C以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢
酸エチル、酢酸ブチル。
プロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキ
サノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホル
ムアミドなどが挙げられる。
本発明の黄色色素形成カプラーを水中油滴分散法により
分散する場合には、それに用いる高沸点有機溶媒は下記
一般式(Vl)または(■)の少なくとも一種、または
それらの併用と補助溶媒(例えば酢酸エチルなど)の併
用が好ましい、高沸点有機溶媒とカプラーの比率は重量
比で1.0以下、好ましくは0.5以下、さらに好まし
くは0.3以下である。すなわち、補助溶媒のみで分散
する方法も好ましい。
一般式(VI) 式中、R61、R62は同一でもまた異なってもよく、
各々アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基また
はアリール基を表わし、R61’ R6□で示される基
の炭素数は4〜30個である。
一般式(■) 式中、R7□、R7□、R73は同一でもまた異なって
いてもよく、各々アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表わし、R7□、R7□、
R73で示される基の炭素数の合計は12〜60個であ
る。
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および帰順に特に制限はない
、典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、または同
一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順
をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んていてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第9
23,045号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって順次感光度が低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、同62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた偏に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設着してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、または
BH/B L/G H/G L/RL/RHの順等に設
置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
てきる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向って感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特にざましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面精直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)。
No、17643 (1978年12月)、22〜23
頁、′1.乳剤製造(E+aulsion prepa
rationand types)″、および同No、
18716(1979年11月)、64B頁、グラフィ
ック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P。
Glafkides、 Chemie et Ph1s
ique PhotographiquePaul M
ontel、 1967) 、ダフィン著「写真乳剤化
学」、フォーカルプレス社刊(G、 F、 Duffi
n。
Photographic Emulsion Che
mistry(Focal Press。
1966)) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(V、 L−Zelikm
anet al、 Making and Coati
ng PhotographicEmulsion、 
Focal Press、 1964 )などに記載さ
れた方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許i1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は。
ガツト著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング(Cutoff、 Photogra
phicScience and Engineeri
ng) 、第14巻、248〜257頁(1970年)
:米国特許第4,434.226号、同4,414,3
10号、同4゜433.048号、同4,439,52
0号および英国特許第2,112,157号などに記載
の方法により簡単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい1、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
No、17643および同No、18716に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類  RD 1764:l   RD 187
161 化学増感剤    23頁   648頁右欄
2 感度上昇剤          同上3 分光増感
剤、  23〜24頁  648頁右欄〜強色増感剤 
         649頁右欄4 増白剤     
 24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁  649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、25〜2S頁  549頁右欄〜フィル
ター染料        650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤  25頁 9 硬膜剤      26頁    651頁左欄l
Oバインダー    26頁    同上11  可塑
剤、潤滑剤  27頁   650頁右欄12  塗布
助剤、25〜27頁   同上表面活性剤 1コ スタチック防   27頁    同上止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許1’44,411゜987号や
同f54,435,503号に記載されたホルムアルデ
ヒドと反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加
することが好ましい。
木−発明には種々のカラーカプラーを使用することがで
き、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー
(RD)No、17643、■−C〜Gに記載された特
許に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許毎3.93
3,501号、同第4.022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、特公昭5
B−10739号、英国特許筒1,425,020号、
同第1,476゜760号、米国特許毎3,973,9
68号、同第4,314,023号、同第4.511,
649号、欧州特許毎249,473A号1等に記載の
ものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許毎4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許毎
73,636号、米国特許毎3,061,432号、同
第3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、24220 (1984年6月)、特開昭60
−33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、
24230 (1984年6月)、特開昭60−436
59号、同61−72238号、同f>0−35730
号、同55−118034号、同60−185951号
、米国特許第4,500,630号、同第4,540,
654号、同第4,556,630号等に記載のものが
特に好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許毎4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4.33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開節3,329,729号、欧州特許毎121.365
A号、同第249,453A号、米国特許毎3,446
,622号、同第4.333.999号、同第4..4
51,559号、同第4.427,767号、同第4,
690,889号、同第4,254,212号、同WI
、4,296.199号、特開昭61−42658号等
に記載のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許毎4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許毎4,004,929号
、同第4,138゜258号、英国特許筒1,146,
368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許毎4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許毎96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒3,451,820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576.910号、英国特許節2,102
,173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643.
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許第4,248,962号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラーもしくはDIRカプラー放出カプ
ラー又はDIRカプラー放出放出レフクス化合物もしく
はDIRレドックス化合物放出レドックス、欧州特許第
173,302A号に記載の離脱後後色する色素を放出
するカプラー、R,D。
No、11449、同24241.特開昭61−201
247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
筒4,553,477号等に記載のリガンド放出カプラ
ー等が挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許筒4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541.274号および同第
2,541,230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することがてきる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、17643の28頁、および同No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
o、17643の28〜29頁、および同No、187
16のに6ミ1左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
っゼ現像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、P−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ビドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(l、4−ジアザビシクロ[2゜2.2]オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N”、N
”−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(
0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例
として挙げることかできる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メートル当り3立以下であり、補充液中の臭
化物イオン濃度を低減させておくことにより500TI
IIl!以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面精な小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は2通常2〜5分の間で設定される
が、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
)1個別に行われてもよい、さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。
ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては1例えば鉄(■)、コバルト(■)、クロ
ム(■)、銅(■)などの多価金属の化合物、過酸類、
キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂白剤
としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩:鉄(m)も
しくはコバルト(m)の有機錯塩、例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、1.3−ジ
アミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四
酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはクエン酸
、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫酸塩;臭素酸塩;
過マンガン酸塩コニトロベンゼン類などを用いることが
できる。これらのうちエチレンジアミン四酢酸鉄(m)
錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(III)錯
塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好
ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(m)錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用である
。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常5.5〜8であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いpHで処理す
ることもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することかできる。
有用な漂白促進剤の具体例は1次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許筒1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo、 17129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物:
特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体:特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許節3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1,127
,715号、特開昭58−16235号に記載の沃化物
塩:西独特許筒966.410号、同2,748.43
0号に記載のポリオキシエチレン化合物類:特公昭45
−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭4
9−42434号、同49−59644号、同53−9
4927号、同54−35727号、同55−2650
6号、同58−163940号記載の化合物;臭化物イ
オン等が使用できる。なかでもメルカプト基またはジス
ルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好
ましく、特に米国特許節3,893,858号、西独特
許筒1,290,812号、特開昭53−95630号
に記載の化合物が好ましい。
さらに、米国特許節4,552,834号に記載の化合
物も好ましい、これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのか一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、 
Journal of the 5ociety of
 MotionPicture and Te1evi
sion Engineers第64巻、p、248〜
253 (1955年5月号)に記載の方法で、求める
ことができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し。
生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる
0本発明のカラー感光材料の処理において、このような
問題の解決策として、特願昭61−131632号に記
載のカルシウムイオン、マクネシウムイオンを低減させ
る方法を極めて有効に用いることができる。また、特開
昭57−8542号に記載のイソチアゾロン化合物やサ
イアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウ
ム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀
口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技術金偏「微生物の
滅菌、殺菌、防黴技術」1日本防菌防磁学会編「防菌防
徴剤事典」に記載の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のPHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは25
〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。さらに1
本発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8543号、同58−1483
4号、同60−220345号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることかできる。この安定浴には各種キ
レート剤や防徴剤を加えることもできる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい6例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14850号
及び同15159号記載のシッフ塩基型化合物、同13
924号記載のアルドール化合物、米国特許第3.71
9,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1356
28号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号お
よび同58−115438号等記載されている。
本発明における各種処理液は10℃〜50°Cにおいて
使用される0通常は33℃〜38°Cの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため西独特許第2.226,770号または米国特許
第3,674.499号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
また1本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(発明の効果) 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は発色性に優
れ、少量のカプラーで高発色画像を形成して膜厚の薄層
化が可撤となり、画像の鮮鋭度を高めることができると
いう優れた効果を奏する。
またこのハロゲン化銀カラー写真感光材料は光堅牢性、
湿熱堅牢性などのよい保存性の優れた画像を与える。
(実施例) 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例1 セルロースアセテートフィルム支持体上に、以下に記載
する組成の層からなる写真要素を製造した。
第−層・・・イエローカプラーとトリクレジルホスフェ
ートの重量比率が8=1になるように混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解後、界面活性剤(ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ)を含むゼラチン水溶液中に乳化分散し
て、イエローカプラーの乳化分散物を得た。本乳化分散
物と沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%)とを銀対カプラー
のモル比率が8.0:1になるように混合した液を作成
した。
第二層・・・ゼラチン水溶液に硬化剤(l、3−ビニル
スルホニル−2−プロパツール)と界面活性剤(Tri
ton  X−200)を混合したものを作成した。
第−層に使用するイエローカプラーをそれぞれ第1表に
示すように変えて塗布試料101〜110を製造した。
カプラーの塗布量は0.8smol/ゴと調整した。
この試料について白色露光を行い、次のように38℃で
現像処理を行った。
1、カラー現像・・・3分15秒 2、漂  白・・・6分30秒 3、水  洗・・・3分15秒 4、定  着・・・6分30秒 5、水  洗・・・3分15秒 6、安  定・・・3分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものである。
カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム     i、0g亜硫酸ナト
リウム         4.0g炭酸ナトリウム  
       30.0g臭化カリ         
     1.4gヒドロキシルアミン硫酸塩    
2.4g4−(N−エチル−N−β ヒドロキシエチルアミノ) −2−メチル−アニリン 硫酸塩             4.5g水を加えて
             1文漂白液 臭化アンモニウム      160.0gアンモニア
水(28%)      25.0dエチレンジアミン
−四酢酸 ナトリウム鉄塩        130g氷酢酸   
           14d水を加えて      
       11定着液 テトラポリリン酸ナトリウム   2.0g亜TM、1
!12ナトリウム         4.0gチオ硫酸
アンモニウム(70%)175.0d重亜硫酸ナトリウ
ム       4.6g水を加えて        
     1文安定液 ホルマリン           8.0摺水な加えて
             IJIなお、比較用カプラ
ーは下記のものを用いた。
〔比較用カプラー〕
(B) (D) (E) 現像処理した各試料の発色濃度を測定した。
各試料のカブリ、相対感度D waxを第1表に示した
。また色素画像の保存性を調べるため下記条件で色素画
像保存性試験を実施した。
(イ)光保存性 照度(ルクス) 照射時間 (A)キセノン (B)蛍光灯 (ロ)暗退色性 (c)  too℃  加湿なし  20日間(D) 
  70℃   80XRH:lO日日間お1色素画像
保存性は初濃度(Do)=1.0に対する試験後の濃度
(D)の百分率(%)で表わした。結果を第2表に示す
第2表 第1表および第2表より本発明の試料101〜105は
比較試料106〜110より発色性に優れ、かつ光保存
性、暗然保存性に優れている特徴を有していることがわ
かる。
実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作成した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rn”単位で表わした量を、またカプラー、添加剤
およびゼラチンについてはg/rn”単位で表わした量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルあたりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀         ・−0,2ゼラチン
            ・・・1.3カラードカプラ
ーC−1・・・0.06紫外線吸収剤UV−1、、・0
.1 紫外線吸収剤UV−2・・・0.2 分散オイル0il−1−0,01 分散オイル0il−2−0,01 第2層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07IL)    −0,15ゼラチン
            ・−1,0カラードカプラー
〇−2・−0,02 分散オイル0il−1・・・0.1 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル%、 平均粒径0.3川)・・・銀0.4 ゼラチン            ・・・0.6増感色
素(I)      ・・・1.0xlO’増感色素(
II)      ・−3,0XIO−’増感色素(I
II)        −・・lX 10−”カプラー
C−3・−0,06 カプラーC−4・・・0.06 カプラーC−2・・・0.03 分散オイル0il−1・−0,03 分散オイルOi 1−3    −0.012第4層(
第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%。
平均粒径0.5JL)       ・・・0.7増感
色素I          ++弓XIO’増感色素H
−3xlO”” 増感色素■         ・・・1×1O−5カプ
ラーC−3・・・0.24 カプラーC−4・・・0.24 カプラーC−2・・・0.10 分散オイル0il−1・−0,15 分散オオイル i 1−3     −0.02第5層
(第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル%、 平均粒径0.7体)     ・・・銀1.0ゼラチン
            °°°1・0増感色素I  
       ・・・1xlo−4増感色素■    
     ・・・3XIO’増感色N III    
      −I X 10−”カプラーC−6・・・
0.05 カプラーC−7++・0.1 カプラーC−2・・・O−OS 分散オイル0il−1・・・0.01 分散オイル0il−2−0,05 第6層(中間層) ゼラチン            −1,0化合物CP
d−A        −0,03分散オイル0il−
1−0,05 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0.3鉢)     ・・・0.30増感色素
■         ・・・5X10””増感色素■ 
      ・−0,3xlO−’増感色素V    
     ・・・2X10−4ゼラチン       
     ・−1,0カプラーC−9、、・0.2 カプラーC−5・・・0.03 カプラーC−1・・・0.03 分散オイル0il−1・・・0.5 第8層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、 平均粒径0.5IL)       ・・・0.4増感
色素■         ・・・5X10’増感色素V
         ・−2XlO−4増感色素Vl  
      −0,3X10’カプラーC−9・・・0
.25 カプラーC−1−0,03 カプラーC−10−・・0.015 カプラーC−5−・・0.O1 分散オオイOi 1−1       =・0.2第9
層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、 平均粒径o、’yIL)     ・・・銀0.85ゼ
ラチン            ・・・1.0増感色素
■       ・・・3.5xlo−’増感色素■ 
      ・−1,4xlo−’カプラーc−ti 
       −o、oiカプラーC−12−・・0.
03 カプラーC−13・・・0.20 カプラーC−1・−0,02 カプラーC−15・−0−02 分散オイル0il−1・・・0.20 分散オイル0il−2−0,05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン            −1,2黄色コロ、
イド銀        −0,08化合物Cpd−B 
        ・・・0.1分散オイル0il−1−
0,3 第11層(第1青感乳剤層) 単分散臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0.3IL)      −・・銀0.4ゼラ
チン            ・・・1.0増感色素■
         ・−2X10−’カプラーC−14
−1,44 カプラーC−5・・・0.07 分散オイル0il−1−0,2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀10モル%、 平均粒径1.5IL)      −・・銀O,Sゼラ
チン            −0,6増感色素■  
       ・・・1xlO’カプラーC−14−・
・0.48 分散オイル0il−1・・・0.07 第13層(第1保護層) ゼラチン            ・・・0.8紫外線
吸収剤UV−1・・・0.1 紫外線吸収剤UV−2・・・0.2 分散オイル0il−1−0,01 分散オイル0il−2・・・0.01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07p)・−0,5ゼラチ
ン           ・・・0.45ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 (直径1.5μ)・・・0.2 硬膜剤H−1・−0,4 ホルムアルデヒドスカベンジヤー S−1−・・0.5 ホルムアルデヒドスカベンジヤー S−2・・・0.5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
次に実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名を
記す。
UV−1 UV−2 0i1−1     リン酸トリクレジルOil −2
7タル酸ジプチル 0il−37タル酸ビス(2−エチルヘキシル)I 1tlcsHrt ftlc5H。
OCH2CH2SO2CH3 C4 pdA (JH pdB H 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ H−1 以上の如くして作製した試料を試料201とした。
試料202〜210の作製 試料201の第11層および第12層を第3表のように
変化させた以外試料201と同様にして作製した。
試料201〜210の試料をウェッジ露光をし、後述の
処理を行った後、青色光にて濃度測定した。得られた結
果を第4表に示した。
各試料について自動現像機により下記の処理を行った。
処理工程(温度38℃) 発色現像  3分15秒  18.u    19m1
漂   白   2分00秒   18J1    1
111d水  洗   2分00秒   18 立  
 120014定   着   3分15秒   18
IL33Tlti!水洗■   1分30秒   91 水洗■   1分30秒   9文   25m1安 
 定   1分05秒    9  fL    33
m[lt=感光感光材料35m幅11長さ当り上記処理
工程において、水洗■と■は、■から■への向流水洗方
式とした0次に各処理液の組成を記す。
(発色現像液) 発色現像液の母液および補充液の組成は、以下の通りで
あった。
母 液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸  0.8g   0.8
g1−ヒドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸    3.3g   3.3g
亜硫酸ナトリウム       4.0g   4.5
g炭酸カリウム         30.0g  39
.0g臭化カリウム          1.4g  
 0.3g沃化カリウム          13mg
  Oヒドロキシルアミン硫酸塩   2.4g   
:1.0g4−(N−エチル−N−β− ヒトロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩  4.5g   6.4g
水を加えて          1.0文  1.09
゜p H10,010,15 pH調整は、水酸化カリウムまたは硫酸により行った。
(漂白液) 母 液 補充液 エチレンジアミン四酢酸 第2鉄アンモニウム塩   100g   110gエ
チレンジアミン 四酢酸二ナトリウム塩    10g   l1gアン
モニア水         3m[i   2ml硝酸
アンモニウム      10.0g  12.0g臭
化アンモニウム      150g   170g水
を加えて          1fL1fLpH6,0
5,8 (定着液) 母 液 補充液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩      1.0g   1.2g亜
硫酸ナトリウム      4.0g   5.0g重
亜硫酸ナトリウム     4.6g   5.8gチ
オ硫酸アンモニウム 水溶液(70%>      175d  200m1
水を加えて          1文   1MpH6
,66,6 (安定液) 母 液 補充液 ホルマリン(37%w / v )  2.011[J
  3.0111!ポリオキシエチレン−p− モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10 )     0.3g  0.45
g水を加えて         1見   I!j。
第4表 本相対感度;カブリ+0.2の濃度を与えるのに要する
露光量の逆数で試料201を100とした時の相対値で
表わした。
第4表より、カプラーC−14と同じガンマ。
相対感度を得るために本発明のカプラーの塗布量はカプ
ラーC−14の172モル量て十分である。そのため、
カプラーの塗布量(g/rn’)は少なく、本発明のカ
プラーを使用することにより膜厚を薄くすることが可能
である。
実施例3 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作製した。
(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g / m″単位表した量を、またカプラー、添加剤お
よびゼラチンについてはg/m″単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に
示す意味を有する。ただし複数の機能を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。
Uv;紫外線吸収剤、5olvH高沸点有機溶剤、Ex
F;染料、ExS ;増感色素、ExC;シアンカプラ
ー、ExM;マゼンタカプラー、ExY;イエローカプ
ラー、cpa ;添加剤 第1層(ハレーション防止層) 黒色コライド銀      ・・・0.2ゼラチン  
       ・・・1.3ExM−9・・・0.06 UV−1−−−0,03 UV−2−−−0,06 UV−3−−−0,06 Solv−1・・・0.15 Solv−2・拳・0815 Solv−3・・・0.05 第2層(中間層) ゼラチン         ・・・1.0UV−1−−
−0,03 ExC−4・・・0.02 ExF−1・−−0,004 SOl v−1・ ・ ・ 0. I So l v−2・ ・ ・ 0.1 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、均−AgI型、球相当
径0.51L1球相当径の変動係数20%、板状粒子、
直径/厚み比3.0)塗布銀量・・・1.2 沃臭化銀乳剤(AgI3モル%、均−AgI型1球相当
径0.3JL、球相当径の変動係数15%1球形粒子、
直径/厚み比1.0)塗布銀量・・・0.6 ゼラチン         ・・・1.0ExS−1・
・・4X10−’ −5′ ExS−2・・・5XlO ExC−1・・・0.05 ExC−2−−−0,50 ExC−3−−−0,03 ExC−4・・・0012 ExC−5・・・0.O1 1第4(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag I 6モル%、コアシェル比l:
1の内部高Agl型、球相当径0.フル、球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量・・・0.7 ゼラチン         ・・・1.0ExS−1−
−−3xlO−4 ExS−2・・・2.3×1O−5 ExC−6−−−0,11 ExC−7・・・0.05 ExC−4・・・0.05 Solv−1・・・0.05 SO1v−3・・・0.05 第5層(中間層) ゼラチン         °°0・5cpct−t 
        ・・・0. l5olv−1・・赤0
.05 第6層(低感度緑感乳剤M) 沃臭化銀乳剤(Ag I 4モル%、コアシェル比1:
lの表面高AgI型、球相当径0.5鉢1球相当径の変
動係数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量・・・0.35 沃臭化銀乳剤(AgI  3モル%、均−AgI型、球
相当径0.3JL、球相当径の変動係数25%、球形粒
子、直径/厚み比1.0)塗布銀量・・・0.20 ゼラチン         ・・・1.0ExS−3−
−−sxto−’ ExS−4−−−3xlO−4 ExS−5・・・1×lO−1 0−4Ex         −−−0,4ExM−9
・会・0.07 ExM−10・−−0,02 ExY−11−−−0,03 Solv−1・・・0.3 SO1v−4・・φ0.O5 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、コアシェル比l:3の
内部高AgI型、球相当径0.7鉢、球相当径の変動係
数20%、板状粒子。
直径/厚み比5.0) 塗布銀量・・・0.8 ゼラチン         ・・・0.5ExS−3・
−−sxto−’ ExS−4−−−3xto−’ ExS−5−−−1xlO−’ ExM−8・・・0.I ExM−9・・・0.02 ExY−11・・・0.03 ExC−2・・・0.03 ExM−14・・・0.01 Solv−1−−−0,2 Solv−4・・φ0.O1 第8層(中間層) ゼラチン         ・・・0.5Cpd−1・
・・0.05 So1v−1・・・0.02 第9層(赤感層に対する重層効果のトナー層)沃臭化銀
乳剤(AgI2モル%、コアシェル比2:1の内部高A
gI型、球相当径1.0鉢1球相当径の変動係数15%
、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量・・・0.35 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、コアシェル比1:1の
内部高AgI型1球相当径0.4ル1球相当径の変動係
数20%、板状粒子。
直径/厚み比6.0) 塗布銀量・・・0.20 ゼラチン         ・・・0.5ExS−3−
−−8xlO−’ ExY−13・φ・0.11 ExM−12・φ争0.03 ExM−14・・・00lO 3olv−1・・・0.20 第1O層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀      ・・・0.05ゼラチン 
        ・・・0.5Cpd−2・・・0.1
3 Solv−1・・・0.13 Cpd−1・ ・ ・ 0. 10 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4.5モル%、均−AgI型1球
相当径0.7終、球相当径の変動係fi15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量・・・0.3 沃臭化銀乳剤(AgI3モル%、均−AgI型、球相当
径0.3終、球相当径の変動係数25%、板状粒子、直
径/厚み比7.0)塗布銀量・・・0.15 ゼラチン         ・・・1.6ExS−6−
−−2xlO−’ ExC−16・・・0.05 ExC−2・・・0.10 ExC−3・−・0.02 ExY−13・・・0.07 C−1−φ中1−O ExY−15       −− ・0.1第12層(
高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI  10モル%、内部高AgI壓
、球相当径1.0p、球相当径の変動係数25%、多重
双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)  塗布銀量・・
・0.5ゼラチン         ・・・0.5Ex
S−6・・・lXl0−4 C−14・・・0.20 ExY−15・・・0.0I ExY−13・・−0,0I So1v−1・・・09lO 第13層(第1保護層) ゼラチン         °−−0・8UV−4・・
・00l UV−5−−−0,15 Solv−1−−−0,01 Solv−2・−−0,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (AgI  2モル%、均−AgI型、球相当径0.0
7#L)       ・・・0.5ゼラチン    
     ・・・0.45ポリメチルメタクリレ一ト粒
子 直径1.51L   −−−0,2 H−1φ壷・0.4 CPd−5・・・O,5 CPd−6・・・0.5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd−3(
0,04g/m″)、界面活性剤Cpd−4(0+ 0
2 g/rn”)を塗布助剤として添加した。
V−1 V−2 O JV−3 JV−4 (x/y=7/3(重量比) UV−5 Solv−1リン酸トリクレジル 5olv−27タル酸ジプチル Solv−3 Solv−4 cpa−i                   (
!!HI7cpa−2 cpa−3 H cpa−4 cpa−s cpa−6 xC−1 0M xC−2 H xC−3 xC−5 H2 ExC−6 ExC−7 H mol、wL約20,000 xM−9 H3 xM−12 し五 xY−13 xM−14 εスY−19 ExC−16 H C−1+ ExS−1 ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 ExS−6 −I xF−1 (試料302〜307の作製) 試料301の第11層および第12層のC−14のかわ
りに、第5表に示すカプラーを発色ユニットのモル数が
C−14と等モルになるように添加し、高沸点有機溶媒
の塗布量が試料301における高沸点有機溶媒/カプラ
ーの比率か等しくなるように変化させた以外、試料30
1と同様に作製した。
以上のようにして、作製した試料301〜307を白色
光で、ウェッジ露光した後、以下に示す現像処理を行い
、発色性、湿熱堅牢性、光堅牢性を評価した。結果をま
とめて第5表に示す。
処理方法 工程    処理時間   処理温度 発色現像   3分15秒   38°C漂   白 
   1分OO秒    38℃漂白定着   3分1
5秒   38℃水洗(1)     40秒   3
5°C水洗(2)  1分00秒   35℃安   
定       40秒    38℃乾   燥  
  1分15秒    55℃次に、処理液の組成を記
す。
(発色現像液) (単位g) ジエチレントリアミン五酢酸    1.Ol−ヒドロ
キシエチリデン −1,l−ジホスホン酸     3゜0亜硫酸ナトリ
ウム         4.0炭酸カリウム     
      30.0臭化カリウム         
   1.4ヨウ化カリウム           1
.5■gヒドロキシルアミン硫酸塩     2.44
−(N−エチル−N−β −ヒドロキシエチリデン ノ)−2−メチルアニリ ン硫酸塩            4.5水を加えて 
           1.0見pH10,05 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第 二鉄アンモニウムニ水塩   120.0エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩        10.0臭化アンモニ
ウム       100.0硝酸アンモニウム   
     10.0アンモニア水(27%)     
 15.0m水を加えて           1・0
文pH6,3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩  50.0エチレンジアミ
ン四酢酸二 ナトリウム塩         S、O亜硫酸ナトリウ
ム       12.0チオ硫酸アンモニウム水溶液 (70%)          240.0m17ンモ
ニ7水(27%)       6.0d水を加えて 
          1.0文p)1        
      7.2(水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3mg/l以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム20 m g / lと
硫酸ナトリウム150mg/Jlを添加した。この液の
pHは6.5−7.5の範囲にある。
(安定液) (単位g) ホルマリン(37%)       2.0dポリオキ
シエチレン−p− モノノニルフェニルニー チル(平均重合度10)     0.3エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩        0.05水を加えて 
          1.0文pH5,0〜8.0 第5表の結果から、本発明のビス型カブラーヒカブラ−
C−14の1/2モルを添加した試料は、試料301に
比べ同等以上の発色性を示すことがわかる。また、本発
明のカプラーは、湿熱堅牢性、光堅牢性ともに優れてい
ることがわかる。
実施例4 実施例3において作製したものと同様の試料を35mm
幅に裁断して、標準的と思われる被写体を撮影した後、
富士写真フィルム(株)製、カラーネガプロセサーFP
−350を用いて、以下に記載の処理方法で、ランニン
グテストを行つた後、処理方法を以下に記載のように行
った以外実施例3と同様の評価を行った。
その結果、実施例3と同様の効果が見られた。
処理方法 発色現像 2分30秒 40°Cl0d8文漂白定着 
3分OO秒 40℃ 20Tnlll   81配管方
式 %式% 補充量は35 rrB m Ij31 m長さ当たり次
に、処理液の組成を記す。
(発色現像液) 母液(g)補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0  121−ヒド
ロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸     3.0  3.2亜
硫酸ナトリウム       4.0  5.5炭酸カ
リウム         30.0  45.0臭化カ
リウム         1.4−ヨウ化カリウム  
      1.5IIg−ヒドロキシルアミン硫酸塩
  2.4  3.04−〔N−エチル−N〜(β 一ヒドロキシエチル)アミ ノ)−2−メチルアニリン 硫酸塩           4.5  7.5水を加
えて          1.0文 1.0文p H1
0,0510,2G (漂白定着液) 母液、補充液共通(単位g)エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩      50.0エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩         5.0亜硫酸ナトリ
ウム        12.0チオ硫酸アンモニウム水
溶液 (70%)           260.0T11酢
酸(98%)           5.0m1l漂白
促進剤           0.01モル水を加えて
           1.0交pH6,0 (水洗液) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3 mg/ fl以下に処理し、続い
て二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20 m g /
 lと硫酸ナトリウム1.5g/iを添加した。この液
のPHは6.5〜7.5の範囲にある。
(安定液)母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(3
7%)        z、am!ポリオキシエチレン
−p− モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10)        0.3エチレンジ
アミン四酢酸 二ナトリウム塩         0.05水を加えて
            1.0文p H5,0〜8.
0 実施例5 (試料501の作成) 、下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に
、下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料
を作製し、試料501とした。
第1層:ハレーション防止層 黒色コロイド銀     0.25g/m″紫外線吸収
剤U −10,04g /m″紫外線吸収剤U−20,
1g/ゴ 紫外線吸収剤U−30,1g/m″ 高沸点有機溶媒0i1−2  0.01cc/rn’を
含むゼラチン層(乾燥膜厚2μ) 第2層:中間層 化合物cpci−c     O,05g/rn’化合
物I −10,05g /ゴ 高沸点有機溶媒0i1−1  0.05cc/ m″を
含むゼラチン層(乾燥膜厚IJL) 第3層:第1赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3g AgI含量4モル%) 銀量・・・0.5 g /m″ カプラーF−10,2g/rry’ カプラーF −20,05g /rr1″化合物I −
22x 10−3g /rn”高沸点有機溶媒0i1−
1 ’  0.12cc/rn’を含むゼラチン層(乾
燥膜厚IIL) 第4層:第2赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.6川、AgI含量3モル%) 銀量・・・0.8 g /rn’ カプラーF −10,55g /m″ カプラーF−20,14g /rn’ 化合物I −2lx 10−3g /rn’高沸点有機
溶媒0i11  0.33cc/rn’染料D−IQ、
02g /rn’ を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5JL)第5層:中間
層 化合物Cpd−CO,1g/rn” 高沸点有機溶媒0N−10,1cc/rn’染料D −
20,02g /m″ を含むゼラチン層(乾燥膜厚1IL) 第6M=第1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3#Lm。
AgI含量4モル%) 銀量・・・0.7 g /rn’ カプラーF−30,20g/ゴ カプラーF −50−10g /m’ 高沸点有機溶媒0i1−1  0.26cc/ m″を
含むゼラチン層(乾燥膜厚1ル) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.6JLm。
AgI含量2.5モル%) 銀量・・・0.7 g /m’ カプラーF−40,lOg/ゴ カプラーF−50,10g/m″ 高清点有機溶媒0i1−2  0.05cc/m″染料
D −30,05g /rrf を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5.)第8層:中間層 化合物cpct−c     o、口Sg /ゴ高沸点
有機溶媒0i1−2  0.1 cc/rn’染料D 
−40,01g /m″ を含むゼラセン層(乾燥膜厚1JL) 第9層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀     0.1 g /ゴ化合物Cp
d−CO,02g/rn’ 高沸点有機溶媒0i1−1  0.04cc/ rn’
を含むゼラチン層(乾燥膜厚1ル) 第10層:第1青感乳剤層 増感色素S−Sを含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
31Lm、AgI含量2モル%) 銀量・・・0.6g/m’ カプラーF−60,5g/m’ カプラーF −70,05g /nf 高沸点有機溶媒0i1−1  0.1 cc/m″を含
むゼラチン層(乾燥膜厚1.5p)第11層:第2青感
乳剤層 増感色素S−6を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
6JLm、AgI含量2−fニル%) 銀量・・・1.1g/m″ カプラーF−61,2g/m’ カプラーF −70,01g /m″ 高沸点有機溶媒0i1−1  0.2:lcc/ m″
染料D −50,02g /nf を含むゼラチン層(乾燥膜厚3ル) 第12層:第1保護層 紫外線吸収剤U −10,02g /rn’紫外線吸収
剤U−20,32g/ゴ 紫外線吸収剤U−3   0.03g/m″高沸点有機
溶媒0i1−2  0.28cc/ゴを含むゼラチン層
(乾燥膜厚2ル) 第13層:第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・ ・ ・0.1g/m″ (ヨード含量1モル%、 平均粒子サイズ0.061L) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径1.5弘) を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5.)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−i(実施例2のものと
同じ)、および界面活性剤を添加した。
0H ”CN U目 化合物  I−1 H H 化合物  1−2 0甘 H 1−に41(9 U−3 0■ pa  C H H 0i!−2   7タル酸ジプチル (試料502〜505の作製) 試料501の第1oMおよび第11層のカプラーF−6
のかわりに第6表に示すカプラーを発色ユニットのモル
数がカプラーF−6と等モルになるようにおきかえ、高
沸点有機溶媒0i1−1の量を0il−1/カプラーの
比率が試料501と等しくなるように添加した以外試料
501と同様に作製した。
試料501〜506を35mm幅に裁断して、以下に委
す処理方法で各々500mのランニングテストを行った
後、白色光にてウェッジ露光して、以下に示す方法で現
像処理をして、発色性1色像保存性の評価を行った。結
果を第6表に示す。
/ 第一現像  6分 38℃ 121 2200d/rn
”第一水洗  45秒 38℃  2 !Lzz00m
&/rn’反   転  45秒 38℃   2 1
 1100?Tl[i/m’発色現像  6分 38℃
 121 2200m1/m″漂   白   2分 
38℃  4 1  860m1l/m″漂白定着  
4分 38℃  8 fL1100mi/m″第二水洗
(1)1分 38℃  21 −第二水洗(2)  1
分 38℃  21 1100d/rrl’安  定 
  1分 25℃  2 u  1100TIl[!/
ゴここで第二水洗の補充は、第二水洗(2)に補充液を
導き、第二水洗(2)のオーバーフロー液を第二水洗(
1)に導く、いわゆる向流補充方式各処理液の組成は、
以下の通りであった。
ニトリロ−N、N、N− トリメチレンホスホン酸・ 5ナトリウム塩       2.0g   2.0g
亜硫酸ナトリウム       30 g   30g
ハイドロキノン・モノ スルホン酸カリウム     20g   20g炭酸
カリウム          33g   33g1−
7エニルー4−メチル −4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン     2.0g   2.0g
臭化カリウム          2.5g   1.
4gチオシアン酸カリウム     1.2g   1
.2gヨウ化カリウム         2.0mg 
 −pH9,609,60 PHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
エチレンジアミンテトラ        母液にメチレ
ンホスホン酸     2.0g   同じリン酸2ナ
トリウム      5.0g水を加えて      
   1000捕p H7,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
反転液 母液  補充液 ニトリロ−N、N、N          母液に一ト
リメチレン           同じホスホン酸・5
ナトリウム塩 3.0g塩化第一スズ・2水塩    
 1.Ogp−アミノフェノール     0.1g水
酸化ナトリウム        8g氷酢m     
        15d水を加えて         
l[1001Ti[lp H6,00 pHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。
発色現像液 母液  補充液 ニトリロ−N、N、N− トリメチレンホスホン酸 ・5ナトリウム塩      2.0g   2.0g
亜硫酸ナトリウム       7.0g   7.0
gリン酸3ナトリウム・ 12水塩          36g   36g臭化
カリウム          1.0g   −ヨウ化
カリウム         90mg   −水酸化ナ
トリウム       :1.Qg   10gシトラ
ジン酸         1.5g   1.5gN−
エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル− 4−アミノアニリン硫酸塩  11g   11g3.
6−シチアオクタン ー1.8−ジオール     L、Qg   1.0g
水を加えて         1000招 tooOm
[lp H11,8012,00 pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
徴亘亘 母液  補充液 エチレンジアミン4酢酸・       母液に2ナト
リウム塩・2水塩  10.0g   同じエチレンジ
アミン4酢酸・ Fe(III)・アンモニウム ・2水塩          120g臭化アンモニウ
ム       100g硝酸アンモニウム     
  io g漂白促進剤         o、oos
モル水を加えて         1000dp H6
,30 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
漂白定着液 母液  補充液 エチレンジアミン4酢酸・ 鉄(III)・アンモニウム      母液に2水塩
          5.Og   同じエチレンジア
ミン4酢酸・ 2ナトリウム・2水墳    5.0gチオ硫酸ナトリ
ウム      80g亜硫酸ナトリウム      
 12.0g水を加えて         1000T
r1!!p H6,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した。
第二水洗液        母液、補充液とも水道水を
H型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアントハース社製
アンバーライトIR−120B)と、OH型アニオン交
換樹脂(同アンバーライト IR−400)を充填した
混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイ
オン濃度を3mg741以下に処理し、続いて二塩化イ
ソシアヌール酸ナトリウム20鳳g/lと硫酸ナトリウ
ム1.5g/iLを添加した。この液のpHは6.5〜
7.5の範囲にある。
支定篇 母液  補充液 ホルマリン(37%)      5.07i  母液
に同じ ポリオキシエチレン− p−モノノニルフェニル エーテル(平均重合度10)  0.5m1l!水を加
えて         1000dpH調整せず 第6表かられかるように、本発明のビス型カプラーを比
較例のカプラーF−6の1/2モル量を添加した試料は
、試料501に比べ同等以上の発色性を示し、色像堅牢
性にも優れていることがわかる。
手続補正書(自船 昭和63年5月9日 昭和63年特許願第33770号 2、発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 住所  神奈川県南足柄市中沼210番地名称 (52
0−)富士写真フィルム株式会社代表者 大 西  實 4、代理人 住所1〒105東京都港区新橋3丁目7番3号ミドリヤ
第2ビル 7階 電話 東京(03)591−7387.、。
氏名(7643)弁理士 飯 1)敏 三、ぐ、5、補
正命令の日付  自発       ゛2゛7、補正の
内容 (1)明細書第37ページ第9行の次に改行して下記の
記載を加入します。
「一般式(I)で表わされる本発明の化合物は、支持体
上の少なくとも1層に添加されるが高感度層または中感
度層など任意の層に用いることができ、また感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に用いることができ
る。
一般式(I)で表わされる本発明の化合物の添加量は化
合物の構造やその用途により異なり特に制限はないが好
ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀1モル当り
1xlO−7から1モル、特に好ましくはlX10−3
から0.5モルである。
一般式CI)で表わされる本発明の化合物はある層にお
いて単独に用いてもよいし、公知−のカプラーと任意の
モル比率て併用してもよい、」(以上)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で示される黄色色素形成カプラーを
    少なくとも1層に含むことを特徴とするハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼。 (式中、R_1はバラスト基を表わし、R_2はベンゼ
    ン核に置換可能な基を表わし、R_3はアリール基また
    は複素環基を表わし、mは1〜6の整数を表わす。)
JP3377088A 1988-02-16 1988-02-16 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 Pending JPH01207748A (ja)

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