JPH01295256A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は新規な、カラー写真画像の形成用カプラー、特
に新規なビス型黄色色素形成カプラーを含有してなるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
に新規なビス型黄色色素形成カプラーを含有してなるハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。
すなわち、カプラーの発色濃度か高く、高沸点有機溶媒
に対する溶解性に優れ、かつ画像保存性に優れた新規な
ビス型黄色色素形成カプラーの存在下で黄色色素画像を
形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。
に対する溶解性に優れ、かつ画像保存性に優れた新規な
ビス型黄色色素形成カプラーの存在下で黄色色素画像を
形成するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。
(従来の技術)
減色法カラー写真は周知のように芳香族第1級アミン系
発色現像薬が露光されたハロゲン化銀粒子を還元するこ
とにより生成する発色現像剤の酸化生成物と黄色、シア
ンおよびマゼンタ色素を形成するカプラーとハロゲン化
銀乳剤中で酸化カップリングすることにより色画像が形
成される。
発色現像薬が露光されたハロゲン化銀粒子を還元するこ
とにより生成する発色現像剤の酸化生成物と黄色、シア
ンおよびマゼンタ色素を形成するカプラーとハロゲン化
銀乳剤中で酸化カップリングすることにより色画像が形
成される。
このような場合、黄色色素を形成するだめの黄色カプラ
ニとしては一般に活性メチレン基を有する化合物が用い
られ、マゼンタ色素を形成するだめのマゼンタカプラー
としてはピラゾロン系、ピラゾロベンツイミダゾール系
、ピラゾロアゾール系等の化合物か使用され、シアン色
素を形成するだめのシアンカプラーとしてはフェノール
系、およびナフトール系水酸基を有する化合物が用いら
れている。
ニとしては一般に活性メチレン基を有する化合物が用い
られ、マゼンタ色素を形成するだめのマゼンタカプラー
としてはピラゾロン系、ピラゾロベンツイミダゾール系
、ピラゾロアゾール系等の化合物か使用され、シアン色
素を形成するだめのシアンカプラーとしてはフェノール
系、およびナフトール系水酸基を有する化合物が用いら
れている。
各カプラーは実質的には水不溶性の高洟点有機溶剤に、
又はこれに必要に応じ補助溶媒を併用して溶解させ、ハ
ロゲン化銀乳剤中に添加されるか、又はアルカリ水溶液
として乳剤中に添加される。一般に前者の方か後者より
耐光性、耐湿性、耐熱性、粒状性、および色の鮮鋭度等
において優れている。
又はこれに必要に応じ補助溶媒を併用して溶解させ、ハ
ロゲン化銀乳剤中に添加されるか、又はアルカリ水溶液
として乳剤中に添加される。一般に前者の方か後者より
耐光性、耐湿性、耐熱性、粒状性、および色の鮮鋭度等
において優れている。
各カプラーに要求される基本的性質としては単に色素を
形成するたけでなく、高洟点有機溶媒あるいはアルカリ
に対する溶解度か大きいこと、またハロゲン化銀写真乳
剤への分散性および安定性かよいこと、形成された色素
が光、熱、湿気に対して堅牢であること、分光吸収特性
か優れていること、透明性がよいこと、画像か鮮明であ
ると同時にさらに重要なことは発色濃度か大きいことお
よび色素形成速度か大きいこと等の種々の特性を有する
ことか望まれている。
形成するたけでなく、高洟点有機溶媒あるいはアルカリ
に対する溶解度か大きいこと、またハロゲン化銀写真乳
剤への分散性および安定性かよいこと、形成された色素
が光、熱、湿気に対して堅牢であること、分光吸収特性
か優れていること、透明性がよいこと、画像か鮮明であ
ると同時にさらに重要なことは発色濃度か大きいことお
よび色素形成速度か大きいこと等の種々の特性を有する
ことか望まれている。
イエローカプラーの骨格構造としては、ピバロイルアセ
トアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジ
エステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型
、ペンゾチアゾリルアセトアミト型、マロンエステルモ
ノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオ
キサシリルアセトアミド型、ベンズオキサシリルアセテ
ート型、ベンズイミダゾリルアセ1〜アミド型もしくは
ベンズイミダゾリルアセテート型のカプラーなどが知ら
れている。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系
及びピバロイルアセトアニリド系か有利である。
トアニリド型、ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジ
エステル型、マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型
、ペンゾチアゾリルアセトアミト型、マロンエステルモ
ノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオ
キサシリルアセトアミド型、ベンズオキサシリルアセテ
ート型、ベンズイミダゾリルアセ1〜アミド型もしくは
ベンズイミダゾリルアセテート型のカプラーなどが知ら
れている。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系
及びピバロイルアセトアニリド系か有利である。
これらの黄色カプラーの具体例は、米国特許節2.87
5,057号、同3,265,506号、同3,408
,194号、同3,551.155号、−同3,582
,322号、同3,725.072号、同4,356,
258号、同3゜891.445号、西独特許節1,5
47,868号、西独出願公開節2.21.9,917
号、同2.261,361号、同2,414,006号
、英国特許節1,425,020号、特公昭51−10
783号、特開昭47−26133号、同48−731
47号、同51−102636号、同50−6341号
、同50−123342号、同50−130442号、
同51−21827号、同50−87650号、同52
.−82424号、同52−115219号などに記載
されたものである。
5,057号、同3,265,506号、同3,408
,194号、同3,551.155号、−同3,582
,322号、同3,725.072号、同4,356,
258号、同3゜891.445号、西独特許節1,5
47,868号、西独出願公開節2.21.9,917
号、同2.261,361号、同2,414,006号
、英国特許節1,425,020号、特公昭51−10
783号、特開昭47−26133号、同48−731
47号、同51−102636号、同50−6341号
、同50−123342号、同50−130442号、
同51−21827号、同50−87650号、同52
.−82424号、同52−115219号などに記載
されたものである。
(発明か解決しようとする課題)
従来の黄色カプラーは生成した黄色色素のモル吸光係数
(ε)かマゼンタ及びシアンカプラーのεより小さく、
従って一定の画像濃度を得るために黄色カプラーの使用
量を増量する必要があった。そのために、カプラーを溶
解、分散さす高佛点有機溶媒を多く必要とするため、全
体として膜厚が太き−〈なり、画像の鮮鋭度を悪化せし
める原因となっている。
(ε)かマゼンタ及びシアンカプラーのεより小さく、
従って一定の画像濃度を得るために黄色カプラーの使用
量を増量する必要があった。そのために、カプラーを溶
解、分散さす高佛点有機溶媒を多く必要とするため、全
体として膜厚が太き−〈なり、画像の鮮鋭度を悪化せし
める原因となっている。
このために、特に黄色カプラーにおいては発色性に優れ
たカプラーの要求は強く、従来よりこの改良策として1
干ルのカプラーより2モルの色素を生成する、いわゆる
ビス型カプラーか提案されている。
たカプラーの要求は強く、従来よりこの改良策として1
干ルのカプラーより2モルの色素を生成する、いわゆる
ビス型カプラーか提案されている。
1モルのビス型カプラーは理論的には2モルの色素を生
成する(各カプラ一部分から1モルの色素が生成する)
、このことは1個のカプラ一部分を含んでいる対応カプ
ラー2モルから得られる量に等しい量である。
成する(各カプラ一部分から1モルの色素が生成する)
、このことは1個のカプラ一部分を含んでいる対応カプ
ラー2モルから得られる量に等しい量である。
しかしながら、ビス型カプラーは反応性という観点から
1個のカプラ一部分を含んているカプラーに比べて一般
に劣っているため写真材料としてはその実用性に乏しか
った。別の言い方をすれば、従来のビス型カプラー1モ
ルは、1個のカプラ一部分を含んでいる類似のカプラー
2モルより少ない色素が生じるにすぎなかった。
1個のカプラ一部分を含んているカプラーに比べて一般
に劣っているため写真材料としてはその実用性に乏しか
った。別の言い方をすれば、従来のビス型カプラー1モ
ルは、1個のカプラ一部分を含んでいる類似のカプラー
2モルより少ない色素が生じるにすぎなかった。
このため、従来のビス型カプラーについては、1個のカ
プラ一部分を含んでいる対応カプラーから得られる色素
の量と等しい量の色素をこのビス型カプラーから得るた
めには対応カプラーのモル数より多くのビス型カプラー
を必要とした。このことはより多くのカプラーの使用量
を必要とし、このため層か厚くなり、画像の鮮鋭度に悲
影響を及ぼずことになった。
プラ一部分を含んでいる対応カプラーから得られる色素
の量と等しい量の色素をこのビス型カプラーから得るた
めには対応カプラーのモル数より多くのビス型カプラー
を必要とした。このことはより多くのカプラーの使用量
を必要とし、このため層か厚くなり、画像の鮮鋭度に悲
影響を及ぼずことになった。
例えば、米国特許第4,157,919号および同第3
,408,194号には下記一般式(A)て示されるビ
ス型の黄色2当量カプラーが開示されている。
,408,194号には下記一般式(A)て示されるビ
ス型の黄色2当量カプラーが開示されている。
一般式(A)
CoUP
INK
■
CoUP
ここで、C0UPはカプラ一部分であり、またLINK
はこの各カップリング位置を介してカプラ一部分に結合
している原子の一群を表わす。ここに示されたカプラー
は、ある程度のカップリング活性を示すか、CoUP部
にそれぞれバラスト基を有するためにカプラーの分子量
か大きくなり、ビス型カプラーの特徴がほとんど見い出
すことができない。分子量をより小さくするためにバラ
スト基をより小さくするとカプラーの溶解性が悪く、ま
た他層への拡散が生じ包理りが生じる原因となり、実用
性に乏しいカプラーである。
はこの各カップリング位置を介してカプラ一部分に結合
している原子の一群を表わす。ここに示されたカプラー
は、ある程度のカップリング活性を示すか、CoUP部
にそれぞれバラスト基を有するためにカプラーの分子量
か大きくなり、ビス型カプラーの特徴がほとんど見い出
すことができない。分子量をより小さくするためにバラ
スト基をより小さくするとカプラーの溶解性が悪く、ま
た他層への拡散が生じ包理りが生じる原因となり、実用
性に乏しいカプラーである。
特公昭54−36856号にはビス型イエローカプラー
において、1分子中に活性位を2個有し、かつ、バラス
ト基が1個のカプラーが開示されている。
において、1分子中に活性位を2個有し、かつ、バラス
ト基が1個のカプラーが開示されている。
このカプラーはバラスト基が1個であるために分子量は
対応するカプラーに比較して小さく、このため膜厚を薄
くすることのできる特徴を有しているか、生成した色素
の保存性が悪く実用性に乏しいカプラーであることがわ
かった。
対応するカプラーに比較して小さく、このため膜厚を薄
くすることのできる特徴を有しているか、生成した色素
の保存性が悪く実用性に乏しいカプラーであることがわ
かった。
ドイツ国特許第1,049,231号にはカプラーのア
シル部て連結した4当量のビス型カプラーか開示されて
いる。
シル部て連結した4当量のビス型カプラーか開示されて
いる。
このカプラーは4当量カプラーであるため2倍量の銀を
要すること、さらにここで示されたカプラーはアルカリ
水溶液として乳剤中に添加されるカプラーであるか、生
成した色素画像の光保存性が著しく悪い欠点を有してい
る。
要すること、さらにここで示されたカプラーはアルカリ
水溶液として乳剤中に添加されるカプラーであるか、生
成した色素画像の光保存性が著しく悪い欠点を有してい
る。
したがって木発明の第1の目的はカプラーの発色濃度か
高く、膜厚の薄層化か可能てあり、かつ画像保存性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するととで
ある。
高く、膜厚の薄層化か可能てあり、かつ画像保存性に優
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するととで
ある。
本発明の第2の目的は十分なカップリング活性を有し、
膜厚を減少させることのできる新規な黄色カプラーを提
供することである。
膜厚を減少させることのできる新規な黄色カプラーを提
供することである。
木発明の第3の目的は、生成した色素画像の保存性、す
なわち耐光性、耐熱性、耐湿性に優れた新規な黄色カプ
ラーを提供することである。
なわち耐光性、耐熱性、耐湿性に優れた新規な黄色カプ
ラーを提供することである。
(課題を解決するための手段)
木発明者らは下記一般式(I)で示される黄色カプラー
の存在のもとて画像露光したハロゲン化銀写真乳剤層な
芳香族第1級アミン現像薬により現像して色素画像を形
成することによって上述の目的か達成てきることを見出
した。
の存在のもとて画像露光したハロゲン化銀写真乳剤層な
芳香族第1級アミン現像薬により現像して色素画像を形
成することによって上述の目的か達成てきることを見出
した。
一般式(I)
R+
(式中、R1はバラスト基を表わし、R2はベンゼン核
に置換可能な基を表わし、Zlは5または6員複素環形
成原子群を表わし、mは1〜6の整数を表わす。) 一般式(I)においてR1はバラスト基を表わすが、こ
の基は炭素数8以上であればいずれの基てあってもよい
が、それらの具体例を以下に示す。炭素数8〜40個を
有するアルキル基(例えばn−オクチル、n−デシル、
t−オクチル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−オ
クチルオキシエチル、n−オクタデシル)、炭素数8〜
40個を有するアルコキシ基(例えば、n−オクチルオ
キシ、n−デシルオキシ、n−ウンデシルオキシ、n−
ドデシルオキシ、n−1〜リゾシルオキシ、n−ヘキザ
デシルオキシ、n−オクタデシルオキシ)、炭素数8〜
40個のアルコキシカルボニル基(例えば、n−オクチ
ルオキシカルボニル、n−デシルオキシカルボニル、n
−ウンデシルオキシカルボニル、n−ドデシルオキシカ
ルボニル、n−ヘキサデシルオキシカルボニル)、炭素
数8〜40個のアシルアミド基(例えばn−オクタンア
ミド、n−デカンアミド、n−ドデカンアミド、n−ト
リデカンアミド n−テl〜ラデヵンアミト 2.4−
シーt−アミルフェノキシアセトアミド、2.4−ジ−
t−アミルフェノキシブタンアミド、m−ペンタデシル
フェノキシアセトアミド、2−(m−ペンタデシルフェ
ノキシ)ブタンアミド 2− (2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)、炭素数8〜40個のス
ルホンアミド基(例えばn−オクタンスルホンアミド、
n−4Cデカンスルホンアミド、n−ヘキサデカンスル
ホンアミド、p−トデシルベンゼンスルホンアミト、2
−ブトキシ−5−t−オクチルベンゼンスルホンアミド
)。
に置換可能な基を表わし、Zlは5または6員複素環形
成原子群を表わし、mは1〜6の整数を表わす。) 一般式(I)においてR1はバラスト基を表わすが、こ
の基は炭素数8以上であればいずれの基てあってもよい
が、それらの具体例を以下に示す。炭素数8〜40個を
有するアルキル基(例えばn−オクチル、n−デシル、
t−オクチル、n−ウンデシル、n−ドデシル、n−オ
クチルオキシエチル、n−オクタデシル)、炭素数8〜
40個を有するアルコキシ基(例えば、n−オクチルオ
キシ、n−デシルオキシ、n−ウンデシルオキシ、n−
ドデシルオキシ、n−1〜リゾシルオキシ、n−ヘキザ
デシルオキシ、n−オクタデシルオキシ)、炭素数8〜
40個のアルコキシカルボニル基(例えば、n−オクチ
ルオキシカルボニル、n−デシルオキシカルボニル、n
−ウンデシルオキシカルボニル、n−ドデシルオキシカ
ルボニル、n−ヘキサデシルオキシカルボニル)、炭素
数8〜40個のアシルアミド基(例えばn−オクタンア
ミド、n−デカンアミド、n−ドデカンアミド、n−ト
リデカンアミド n−テl〜ラデヵンアミト 2.4−
シーt−アミルフェノキシアセトアミド、2.4−ジ−
t−アミルフェノキシブタンアミド、m−ペンタデシル
フェノキシアセトアミド、2−(m−ペンタデシルフェ
ノキシ)ブタンアミド 2− (2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)、炭素数8〜40個のス
ルホンアミド基(例えばn−オクタンスルホンアミド、
n−4Cデカンスルホンアミド、n−ヘキサデカンスル
ホンアミド、p−トデシルベンゼンスルホンアミト、2
−ブトキシ−5−t−オクチルベンゼンスルホンアミド
)。
一般式(I)においてR2はベンゼン核に置換可能な基
を表わすが、それらの具体例を以下に示す。
を表わすが、それらの具体例を以下に示す。
ハロゲン原子(例えば塩素、フッ素、臭素)、アルコキ
シ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ)
、アルキル基(例えばメチル、トリフルオロメチル、t
−ブチル)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、4
−クロロフェノキシ)、スルホニル基(例えばメタンス
ルホニル、n−ブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル
)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド)、アミノ基
(例えばジエチルアミノ)、ヒドロキシ基、スルホンア
ミド基(例えばメタンスルホンアミド)、スルファモイ
ル基(例えばメチルスルファモイル)、シアノ基、カル
バモイル基(例えばジエチルカルバモイル)、チオ基(
例えばエチルチオ、フェニルチオ)、アシル基(例えば
アセチル)、アルコキシカルボニル基(例えばエトキシ
カルボニル)などが挙げられる。
シ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキシ)
、アルキル基(例えばメチル、トリフルオロメチル、t
−ブチル)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、4
−クロロフェノキシ)、スルホニル基(例えばメタンス
ルホニル、n−ブタンスルホニル、ベンゼンスルホニル
)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド)、アミノ基
(例えばジエチルアミノ)、ヒドロキシ基、スルホンア
ミド基(例えばメタンスルホンアミド)、スルファモイ
ル基(例えばメチルスルファモイル)、シアノ基、カル
バモイル基(例えばジエチルカルバモイル)、チオ基(
例えばエチルチオ、フェニルチオ)、アシル基(例えば
アセチル)、アルコキシカルボニル基(例えばエトキシ
カルボニル)などが挙げられる。
一般式(I)においてZlはへテロ原子として窒素原子
、酸素原子または硫黄原子から選ばれる5または6員複
素環形成原子群てあって、炭素数1〜20のものか好ま
しい。この複素環基はカップリング離脱基として作用す
る。
、酸素原子または硫黄原子から選ばれる5または6員複
素環形成原子群てあって、炭素数1〜20のものか好ま
しい。この複素環基はカップリング離脱基として作用す
る。
7・N−1
′・ ・jで表わされる5または6員複素環の具体゛Z
1′ 例は下記の骨格が考えられる。
1′ 例は下記の骨格が考えられる。
これらの複素環の窒素原子、炭素原子は置換し得る置換
基を有していてもよい。それらの具体例は、例えばアル
キル基(例えばメチル、エチル、エトキシエチル)、ア
リール基(例えばフェニル、4−クロロフェニル)、ア
ラルキル基(例えばペンシル)、アルコキシ基(例えば
メトキシ基、エトキシ)、ハロゲン原子(例えば塩素原
子)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド)、スルホ
ンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)、スルファ
モイル基、カルバモイル基、カルボキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ア
ルケニル基(例えばビニルメチル)などが挙げられる。
基を有していてもよい。それらの具体例は、例えばアル
キル基(例えばメチル、エチル、エトキシエチル)、ア
リール基(例えばフェニル、4−クロロフェニル)、ア
ラルキル基(例えばペンシル)、アルコキシ基(例えば
メトキシ基、エトキシ)、ハロゲン原子(例えば塩素原
子)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド)、スルホ
ンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)、スルファ
モイル基、カルバモイル基、カルボキシ基、アルコキシ
カルボニル基、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、ア
ルケニル基(例えばビニルメチル)などが挙げられる。
mは1〜6の整数を表わすか、mか3以上の場合R2は
同じても異なっていてもよい。
同じても異なっていてもよい。
本発明に用いられるカプラーでより好ましいものは下記
一般式(II)で示される。
一般式(II)で示される。
一般式(n )
式中、R3は炭素数10〜32個のアルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アシルアミド基、またはスルホン
アミド基を表わし、R4はベンゼン核に置換可能な基を
表わし、nは1〜5の整数を表わす。Zlは一般式(I
)で定義したのと同し意味を表わす。ここでR3は炭素
数10〜26のアシルアミド基またはスルホンアミド基
か最も好ましい。
コキシカルボニル基、アシルアミド基、またはスルホン
アミド基を表わし、R4はベンゼン核に置換可能な基を
表わし、nは1〜5の整数を表わす。Zlは一般式(I
)で定義したのと同し意味を表わす。ここでR3は炭素
数10〜26のアシルアミド基またはスルホンアミド基
か最も好ましい。
本発明の化合物の添加量は化合物の構造や用途により異
なるか、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
1モルあたりlX1O−7から1モル、特に好ましくは
lX10=から0.5モルである。
なるか、好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀
1モルあたりlX1O−7から1モル、特に好ましくは
lX10=から0.5モルである。
本発明の化合物はある層において単独に用いてもよいし
、公知のカプラーと任意の比率て併用してもよい。
、公知のカプラーと任意の比率て併用してもよい。
次に本発明のカプラーの代表例を挙げるか本発明に用い
られる本発明のカプラーはこれらに限定されない。
られる本発明のカプラーはこれらに限定されない。
1 ]u’)■ト
ω ■
0ト の
■0 −1
”へNへ 合成例 例示カプラー5の合成 3の合成 5−アミノイソフタル酸180gをアセトニトリル40
0m1およびN、N−ジメチルアセトアミド400m1
に入れ、80℃に加熱した。この溶液に攪拌しながら2
167gを60分間で滴下した。滴下終了後3時間8
0°Cで反応させた後、反応混合物に水を約500cc
注\し、析出した油溶物を酢酸エチル1文で抽出した。
0ト の
■0 −1
”へNへ 合成例 例示カプラー5の合成 3の合成 5−アミノイソフタル酸180gをアセトニトリル40
0m1およびN、N−ジメチルアセトアミド400m1
に入れ、80℃に加熱した。この溶液に攪拌しながら2
167gを60分間で滴下した。滴下終了後3時間8
0°Cで反応させた後、反応混合物に水を約500cc
注\し、析出した油溶物を酢酸エチル1文で抽出した。
有機層を2回水洗した後、硫酸マグネシウムて乾燥した
後、酢酸エチルを減圧下で留去し、析出した結晶をろ取
した。収量192.9g (90,3%)、融点249
〜251°C 4の合成 〜 3 156gをトルエン1,0文に入れ、100’Cに
加熱した。この溶液に攪拌しながら塩化チオニル92m
1を40分間で滴下した。滴下終了後4時間120°C
て反応させた後トルエンを結晶が析出するまて減圧下で
留去した。水冷後、n−ヘキサン400m1を入れ、結
晶をろ取した。収量159.6g (95%)、融点1
14〜115℃ 6の合成 金属マグネシウム7.2g、四塩化炭素5ml、エチル
アルコール170m1を攪拌しなから10分間加熱還流
した。これにアセト酢酸エチルエステル39.1gを滴
下した。3時間加熱還流下反応させた後、溶媒を減圧下
で留去した。これにベンゼン300m1を入れ、次に4
52gを徐々に添加した。2時間加熱反応きせた後、水
冷し、水300m1を入れ、析出した油溶分を酢酸エチ
ルて抽出した。有機層を3回水洗した後、硫酸マグネシ
ウムて乾燥後、溶媒を減圧下で留去し、油状物質を得た
。これをシリカゲルクロマトグラフィーを行い、目的物
を含有する部分を減圧濃縮して油状物質を得た。収量5
3.1g (75,0%)構造は高速原子衝撃イオン化
質量分析(FAB−M S ) Po5itive検出
法て(M+H) 1=707か観測されたことて確認し
た。
後、酢酸エチルを減圧下で留去し、析出した結晶をろ取
した。収量192.9g (90,3%)、融点249
〜251°C 4の合成 〜 3 156gをトルエン1,0文に入れ、100’Cに
加熱した。この溶液に攪拌しながら塩化チオニル92m
1を40分間で滴下した。滴下終了後4時間120°C
て反応させた後トルエンを結晶が析出するまて減圧下で
留去した。水冷後、n−ヘキサン400m1を入れ、結
晶をろ取した。収量159.6g (95%)、融点1
14〜115℃ 6の合成 金属マグネシウム7.2g、四塩化炭素5ml、エチル
アルコール170m1を攪拌しなから10分間加熱還流
した。これにアセト酢酸エチルエステル39.1gを滴
下した。3時間加熱還流下反応させた後、溶媒を減圧下
で留去した。これにベンゼン300m1を入れ、次に4
52gを徐々に添加した。2時間加熱反応きせた後、水
冷し、水300m1を入れ、析出した油溶分を酢酸エチ
ルて抽出した。有機層を3回水洗した後、硫酸マグネシ
ウムて乾燥後、溶媒を減圧下で留去し、油状物質を得た
。これをシリカゲルクロマトグラフィーを行い、目的物
を含有する部分を減圧濃縮して油状物質を得た。収量5
3.1g (75,0%)構造は高速原子衝撃イオン化
質量分析(FAB−M S ) Po5itive検出
法て(M+H) 1=707か観測されたことて確認し
た。
7の合成
々
6 42.5gをエタノール200摘に溶解させ、50
℃に加熱しながら攪拌下10%アンモニア水100m1
を滴下した。滴下終了後3時間、50’Cで攪拌した後
、水冷し、水500Tri2を注入し、析出した油状物
質を酢酸エチル500m1で抽出した。中性になるまで
水洗し、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムて乾燥した後
、溶媒を減圧下て留去し、油状物質を得た。これをシリ
カゲルクロマトグラフィーを行い、目的物を含有する部
分を減圧濃縮して油状物質を得た。これは放置後固化し
た。収量24.3g (64,8%)構造は前記F A
B −M S Po5itive検出法て(M+H)
” =625が観測されたことで確認した。
℃に加熱しながら攪拌下10%アンモニア水100m1
を滴下した。滴下終了後3時間、50’Cで攪拌した後
、水冷し、水500Tri2を注入し、析出した油状物
質を酢酸エチル500m1で抽出した。中性になるまで
水洗し、酢酸エチル層を硫酸マグネシウムて乾燥した後
、溶媒を減圧下て留去し、油状物質を得た。これをシリ
カゲルクロマトグラフィーを行い、目的物を含有する部
分を減圧濃縮して油状物質を得た。これは放置後固化し
た。収量24.3g (64,8%)構造は前記F A
B −M S Po5itive検出法て(M+H)
” =625が観測されたことで確認した。
9の合成
7 24、Ogおよび2,5−ジクロロアニリン8 1
8.7gを150°Cて攪拌下5時間加熱反応させた。
8.7gを150°Cて攪拌下5時間加熱反応させた。
生成するエタノールは減圧下て系外に留去した。反応終
了後、水冷しメタノール100m1を入れて晶析した。
了後、水冷しメタノール100m1を入れて晶析した。
得た結晶をイソプロパツール/n−ヘキサンて再結晶し
た。収量31.3g (95,0%) 構造は前記F A B −M S Po5itive検
出法で(M+H)” =857が観測されたことて確認
した。
た。収量31.3g (95,0%) 構造は前記F A B −M S Po5itive検
出法で(M+H)” =857が観測されたことて確認
した。
9 14.5gをメチレンクロライド150ccハノ
に懸濁させ、156C以下て攪拌しながら塩化スルフリ
ル3.0mlを滴下した。1時間反応させた後、反応混
合物に水300m1を入れ、重炭酸ソーダを少しずつ添
加して中和した。再び水洗してメチレンクロライド層を
硫酸マグネシウムて°乾燥し、メチレンクロライドを留
去した。残液を次の例示カプラー5の合成に用いた。
ル3.0mlを滴下した。1時間反応させた後、反応混
合物に水300m1を入れ、重炭酸ソーダを少しずつ添
加して中和した。再び水洗してメチレンクロライド層を
硫酸マグネシウムて°乾燥し、メチレンクロライドを留
去した。残液を次の例示カプラー5の合成に用いた。
16.3gをアセトニトリル150m1およびN。
N−ジメチルアセトアミド50m1に入れ、この溶液に
トリエチルアミン9.5mlを滴下した。50°Cに加
温し、攪拌しながら先に合成したlOをアセトニトリル
50m1に溶解した溶液を滴下した。
トリエチルアミン9.5mlを滴下した。50°Cに加
温し、攪拌しながら先に合成したlOをアセトニトリル
50m1に溶解した溶液を滴下した。
50°Cて4時間反応させた後、反応混合物を水400
m1に注入し、析出した油状物質を酢酸エチル400m
1て抽出した。有機層を2回水洗した後硫酸マグネシウ
ムで乾燥した溶媒を減圧濃縮した残渣を得た。得た油状
物質をシリカゲルクロマトグラフィーを行い、目的物を
含有する部分を減圧B縮し、粉末状態として例示カプラ
ー5を11.5g得た(51.2%)。元素分析て構造
を確認した。
m1に注入し、析出した油状物質を酢酸エチル400m
1て抽出した。有機層を2回水洗した後硫酸マグネシウ
ムで乾燥した溶媒を減圧濃縮した残渣を得た。得た油状
物質をシリカゲルクロマトグラフィーを行い、目的物を
含有する部分を減圧B縮し、粉末状態として例示カプラ
ー5を11.5g得た(51.2%)。元素分析て構造
を確認した。
C($) l((X) N ($) Cl (X
)計算値 61.87 5,42 7.43 1
0.74実測値 1i1.79 5.43 7.
40 10.59その他のカプラーも出発物質1.2お
よび離脱基を導入する化合物11を適宜選択することに
より合成することかできる。
)計算値 61.87 5,42 7.43 1
0.74実測値 1i1.79 5.43 7.
40 10.59その他のカプラーも出発物質1.2お
よび離脱基を導入する化合物11を適宜選択することに
より合成することかできる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
氷中油滴分散法に用いられる高佛点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
第2,322,027号などに記載されている。
氷中油滴分散法に用いられる常圧ての沸点力(175°
C以上の高佛点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類(ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタ
レート、シー2−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジーt−アミルフエニ]し)
イソフタレート、ビス(1,1−シエチルブロヒ。
C以上の高佛点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類(ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタ
レート、シー2−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フ
タレート、ビス(2,4−ジーt−アミルフエニ]し)
イソフタレート、ビス(1,1−シエチルブロヒ。
ル)フタシー1〜など)、リン酸またはホスη\ン酸の
エステル類(トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、2−エチルヘキシ」レジフェニルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー2−
エチルヘキシルホスフェート、1リドデシルホスフエー
ト トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロブロ
ピルントスフェート、シー2−エチルへキシルフェニル
ホスホネートなど)、安息香酸エステフレ類(2−エチ
ルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−
エチルへキシル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、
アミド類(N、N−シエチルトデカンアミト、N、N−
ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピロリトン
など)、アルコール類またはフェノール類(イソステア
リルアルコール、2,4−ジ−t−アミルフェノールな
ど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチル
ヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセ
ロール1〜リブチレート、インステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、
N−ジブチル−2−ブトキシ−5−t−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
エステル類(トリフェニルホスフェート、トリクレジル
ホスフェート、2−エチルヘキシ」レジフェニルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリー2−
エチルヘキシルホスフェート、1リドデシルホスフエー
ト トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロブロ
ピルントスフェート、シー2−エチルへキシルフェニル
ホスホネートなど)、安息香酸エステフレ類(2−エチ
ルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−
エチルへキシル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、
アミド類(N、N−シエチルトデカンアミト、N、N−
ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピロリトン
など)、アルコール類またはフェノール類(イソステア
リルアルコール、2,4−ジ−t−アミルフェノールな
ど)、脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチル
ヘキシル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセ
ロール1〜リブチレート、インステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、
N−ジブチル−2−ブトキシ−5−t−オクチルアニリ
ンなど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などカイ
使用てき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメヂルホルム
アミトなどが挙げられる。 ゛本発明の黄色色素形
成カプラーを氷中油滴分散法により分散する場合には、
それに用いる高柳点有機溶媒は下記一般式(vl)また
は(■)の少なくとも一種、またはそれらの併用と補助
溶媒(例えば酢酸エチルなど)の併用が好ましい。高佛
点有機溶媒とカプラーの比率は重量比で1.0以下、好
ましくは0.5以下、さらに好ましくは0.3以下であ
る。すなねち、補助溶媒のみて分散する方法も好ましい
。
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などカイ
使用てき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プ
ロピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサ
ノン、2−エトキシエチルアセテート、ジメヂルホルム
アミトなどが挙げられる。 ゛本発明の黄色色素形
成カプラーを氷中油滴分散法により分散する場合には、
それに用いる高柳点有機溶媒は下記一般式(vl)また
は(■)の少なくとも一種、またはそれらの併用と補助
溶媒(例えば酢酸エチルなど)の併用が好ましい。高佛
点有機溶媒とカプラーの比率は重量比で1.0以下、好
ましくは0.5以下、さらに好ましくは0.3以下であ
る。すなねち、補助溶媒のみて分散する方法も好ましい
。
一般式(VT)
式中、R6□、R62は同一てもまた異なってもよく、
各々アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基また
はアリール基を表わし、R6]、R62て示される基の
炭素数は4〜30個である。
各々アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基また
はアリール基を表わし、R6]、R62て示される基の
炭素数は4〜30個である。
一般式(■)
式中、R71、R72、R73は同一でもまた異なって
いてもよく、各々アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表わし、R71、R7□、
R73で示される基の炭素数の合計は12〜60個であ
る。
いてもよく、各々アルキル基、シクロアルキル基、アル
ケニル基またはアリール基を表わし、R71、R7□、
R73で示される基の炭素数の合計は12〜60個であ
る。
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性す
g、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および帰順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列か、支持体側から顔に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。し
かし、目的に応して上記設置類か逆てあっても、または
同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置
類をもとりえる。
g、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および帰順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては
、一般に単位感光性層の配列か、支持体側から顔に赤感
色性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。し
かし、目的に応して上記設置類か逆てあっても、または
同一感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置
類をもとりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んていてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んていてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン銀乳剤層は、
西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第9
23,045号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって順次感光度か低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、同62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第9
23,045号に記載されるように高感度乳剤層、低感
度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。通
常は、支持体に向かって順次感光度か低くなるように配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、同62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/B L/G L/G H/RH/RLの順、
またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設
置することがてきる。
性層(BL)/高感度青感光性層(BH)/高感度緑感
光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度赤
感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、ま
たはBH/B L/G L/G H/RH/RLの順、
またはBH/BL/GH/GL/RL/RHの順等に設
置することがてきる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/R1−の順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/R1−の順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列すること
もできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに」二層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を
配置し、支持体に向って感光度か順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
うに」二層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりもさらに感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を
配置し、支持体に向って感光度か順次低められた感光度
の異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同一感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。
上記のように、それぞれの感材の目的に応じて種々の層
構成・配列を選択することができる。
構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
ても投影面積直径か約10ミクロンに至るまての大サイ
ズ粒子てもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
ても投影面積直径か約10ミクロンに至るまての大サイ
ズ粒子てもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクローシャー(RD)、No、1764
3 (1978年12月)、22〜23頁、″1.乳剤
製造(E+mulsion preparationa
nd types) ” 、および同’No、1871
6(1979年11月)、648頁、グラフィック「写
真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
サーチ・ディスクローシャー(RD)、No、1764
3 (1978年12月)、22〜23頁、″1.乳剤
製造(E+mulsion preparationa
nd types) ” 、および同’No、1871
6(1979年11月)、648頁、グラフィック「写
真の物理と化学」、ポールモンテル社刊(P。
Glafkidcs、 Ct+c+mie et Ph
1siquc Pt+otographiquePau
l Montcl、 1967) 、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F−11u
ffin。
1siquc Pt+otographiquePau
l Montcl、 1967) 、ダフィン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、 F−11u
ffin。
Pl+otographic Emulsion Ch
emiStry(Focal Press。
emiStry(Focal Press。
1965)) 、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊(1/−1,Zelikm
anCt al、 Making and Coati
ng PhotographicEuu+1sion、
Focal Press、 1964 )などに記載
された方法を用いて調製することかできる。
布」、フォーカルプレス社刊(1/−1,Zelikm
anCt al、 Making and Coati
ng PhotographicEuu+1sion、
Focal Press、 1964 )などに記載
された方法を用いて調製することかできる。
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフ1〜著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Gutoff−PhotographicSci
ence and Engineering) 、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414,310号、同4゜
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単にvA製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガフ1〜著、フ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング(Gutoff−PhotographicSci
ence and Engineering) 、第1
4巻、248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434.226号、同4,414,310号、同4゜
433.048号、同4,439,520号および英国
特許第2,112,157号などに記載の方法により簡
単にvA製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
No−17643および同No、18716に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャー
No−17643および同No、18716に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添加剤種類 RD 17643 RD 1871
51 化学増感剤 23頁 648頁右欄
2 感度上昇剤 同上3 分光増感
剤、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤
24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 549頁右欄
〜フィルター染料 650頁左欄紫外線
吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄1
0 バインダー 26頁 同上11
可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄12
塗布助剤、 26〜27頁 同上表面活性剤 X3 スタチック防 27頁 同上止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許節4,411゜987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒ1〜
と反応して、固定化てきる化合物を感光材料に添加する
ことか好ましい。
51 化学増感剤 23頁 648頁右欄
2 感度上昇剤 同上3 分光増感
剤、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤
24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜
および安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 549頁右欄
〜フィルター染料 650頁左欄紫外線
吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄 8 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄1
0 バインダー 26頁 同上11
可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄12
塗布助剤、 26〜27頁 同上表面活性剤 X3 スタチック防 27頁 同上止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許節4,411゜987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒ1〜
と反応して、固定化てきる化合物を感光材料に添加する
ことか好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することがてき
、その具体例は前述のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)No、17643、■−〇〜Gに記載された特許
に記載されている。
、その具体例は前述のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)No、17643、■−〇〜Gに記載された特許
に記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許節3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、特公昭5
8−10739号、英国特許t51,425.OZ’O
号、同第1,476゜760号、米国特許節3,973
,968号、同第4,314,023号、同第4,51
1,649号、欧州特許節249,473A号、等に記
載のものが好ましい。
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、特公昭5
8−10739号、英国特許t51,425.OZ’O
号、同第1,476゜760号、米国特許節3,973
,968号、同第4,314,023号、同第4,51
1,649号、欧州特許節249,473A号、等に記
載のものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許節4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許節
73,636号、米国特許節3,061,432号、同
第3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo14220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、2
4230 (1984年6月)、特開昭60−4365
9号、同61−72238号、同60−35730号、
同55−118034号、同60−185951号、米
国特許節4,500,630号、同第4,540,65
4号、同第4,556,630号等に記載のものが特に
好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許節4,31
0,619号、同第4,351゜897号、欧州特許節
73,636号、米国特許節3,061,432号、同
第3,725,067号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo14220 (1984年6月)、特開昭60−
33552号、リサーチ・ディスクロージャーNo、2
4230 (1984年6月)、特開昭60−4365
9号、同61−72238号、同60−35730号、
同55−118034号、同60−185951号、米
国特許節4,500,630号、同第4,540,65
4号、同第4,556,630号等に記載のものが特に
好ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許節4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開節3,329,729号、欧州特許節121.365
A号、同第249,453A号、米国特許節3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4,45
1,559号、同第4.427,767号、同第4,6
90,889号、同第4,254,212号、同第4.
296.199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許節4゜052.212
号、同第4,146,396号、同第4,228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開節3,329,729号、欧州特許節121.365
A号、同第249,453A号、米国特許節3,446
,622号、同第4,333.999号、同第4,45
1,559号、同第4.427,767号、同第4,6
90,889号、同第4,254,212号、同第4.
296.199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許節4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許節4,004,929号
、同第4,138゜258号、英国特許節1,146,
368号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNo、17643
の■−G項、米国特許節4,163.670号、特公昭
57−39413号、米国特許節4,004,929号
、同第4,138゜258号、英国特許節1,146,
368号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許節4,366.237号、英国特許節2,125
,570号、欧州特許節96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
国特許節4,366.237号、英国特許節2,125
,570号、欧州特許節96,570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許節3,451,820号、同第4゜080.211号
、同第4,367.282号、同第4.4o9,320
号、同第4,576.910号、英国特許節2,102
,173号等に記載されている。
許節3,451,820号、同第4゜080.211号
、同第4,367.282号、同第4.4o9,320
号、同第4,576.910号、英国特許節2,102
,173号等に記載されている。
カップリングに伴9て写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許節4,248,962号に記載されたものが
好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■−F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、米国特許節4,248,962号に記載されたものが
好ましい。
現像昨に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許節2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許節2,097.140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許節4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許節4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラーもしくはDIRカプラー放出カプ
ラー又はDIRカプラー放出レドックス化合物もしくは
DIRレドックス化合物放出レドックス、欧州特許節1
73,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、R−D。
ーとしては、米国特許節4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許節4゜283.472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252号等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラーもしくはDIRカプラー放出カプ
ラー又はDIRカプラー放出レドックス化合物もしくは
DIRレドックス化合物放出レドックス、欧州特許節1
73,302A号に記載の離脱後復色する色素を放出す
るカプラー、R−D。
No、11449、同24241、特開昭61−201
247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
節4,553,477号等に記載のリガンド放出カプラ
ー等か挙げられる。
247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
節4,553,477号等に記載のリガンド放出カプラ
ー等か挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許節4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541.274号および同t
52,541,230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許節4,199゜363号、西独
特許出願(OLS)第2,541.274号および同t
52,541,230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド川もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド川もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、No、17643の28頁、および同No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。
D、No、17643の28頁、および同No、187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRI)、
No−17643の28〜29頁、および同No、18
716のに651左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することかてきる。
No−17643の28〜29頁、および同No、18
716のに651左欄〜右欄に記載された通常の方法に
よって現像処理することかてきる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるか、P−フ
ェニレンシアミン系化合物か好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノーN−エヂルーN
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、i
jA酸塩もしくはp −トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用す
ることもてきる。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるか、P−フ
ェニレンシアミン系化合物か好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、N−ジエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノーN−エヂルーN
−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−ア
ミノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、i
jA酸塩もしくはp −トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用す
ることもてきる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしkはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのか一般的である。また必要に応して、ヒ1
〜ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜M
M塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバラ1〜類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、1〜リエ
チレンジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2゜2.2
コオクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライトのような
カブラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−ト
リメチレンホスホン酩、エチレンジアミン−N、N、N
′、N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ
−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を
代表例として挙げることかてきる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしkはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのか一般的である。また必要に応して、ヒ1
〜ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜M
M塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバラ1〜類、トリ
エタノールアミン、カテコールスルホン酸類、1〜リエ
チレンジアミン(1,4−ジアザビシクロ[2゜2.2
コオクタン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール
、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルア
ルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、
競争カプラー、ナトリウムボロンハイドライトのような
カブラセ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような
補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、ア
ミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデ
ン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−ト
リメチレンホスホン酩、エチレンジアミン−N、N、N
′、N′−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ
−ル(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を
代表例として挙げることかてきる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpH9〜12であ
ることか一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メ一1ヘル当93文以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500m
1以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもてきる。
ることか一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料1平方メ一1ヘル当93文以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500m
1以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもてきる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
か、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。
か、高温、高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、さらに処理時間の短縮を図ることも
できる。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。漂白処
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
)、個別に行われてもよい。さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。
理は定着処理と同時に行われてもよいしく漂白定着処理
)、個別に行われてもよい。さらに処理の迅速化を図る
ため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法でもよい。
ざらに二種の連続した漂白定着浴で処理すること、漂白
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(■)、クロ
ム(■)、銅(Il[)などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてはフェリシアン化物:重クロム酸塩:鉄(m
)もしくはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロへギサンシアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、鳳
3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩:過硫酸塩;臭素
酸塩:過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類などを用いる
ことかてきる。これらのうちエチレンシアミン四酢酸鉄
(m)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(r[
I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
がら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(m)錯
塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用
である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯
塩な用いた漂白液又は漂白定着液のp Hは通常5.5
〜8であるが、処理の迅速化のために、さらに低いpH
て処理することもてきる。
定着処理の前に定着処理すること、または漂白定着処理
後漂白処理することも目的に応じ任意に実施できる。漂
白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(■)、クロ
ム(■)、銅(Il[)などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。代表的漂
白剤としてはフェリシアン化物:重クロム酸塩:鉄(m
)もしくはコバルト(III)の有機錯塩、例えばエチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロへギサンシアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、鳳
3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエーテルジア
ミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類もしくはク
エン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩:過硫酸塩;臭素
酸塩:過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類などを用いる
ことかてきる。これらのうちエチレンシアミン四酢酸鉄
(m)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄(r[
I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
がら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(m)錯
塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用
である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯
塩な用いた漂白液又は漂白定着液のp Hは通常5.5
〜8であるが、処理の迅速化のために、さらに低いpH
て処理することもてきる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応し
て漂白促進剤を使用することかできる。
て漂白促進剤を使用することかできる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許節1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リザーチ・ディスクローシャ
ーNo、 17129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィ1〜基を有する化合物
:特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘
導体:特公昭45−8506号、特開昭52−2083
2号、同53−32735号、米国特許節3,706,
561号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許節1,12
7,715号、特開昭58−16235号に記載の沃化
物塩:西独特許節966.410号、同2,748.4
30号に記載のポリオキシエチレン化合物類:特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭
49−42434号、同49−59644号、同53−
94927号、同54−35727号、同55−265
06号、同58−163940号記載の化合物:臭化物
イオン等か使用できる。なかでもメルカプト基またはシ
スルソイ1へ基を有する化合物か促進効果か大きい観点
で好ましく、特に米国特許節3,893,858号、西
独特許節1,290,812号、特開昭53−9563
0号に記載の化合物が好ましい。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許節1
,290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リザーチ・ディスクローシャ
ーNo、 17129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスルフィ1〜基を有する化合物
:特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘
導体:特公昭45−8506号、特開昭52−2083
2号、同53−32735号、米国特許節3,706,
561号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許節1,12
7,715号、特開昭58−16235号に記載の沃化
物塩:西独特許節966.410号、同2,748.4
30号に記載のポリオキシエチレン化合物類:特公昭4
5−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭
49−42434号、同49−59644号、同53−
94927号、同54−35727号、同55−265
06号、同58−163940号記載の化合物:臭化物
イオン等か使用できる。なかでもメルカプト基またはシ
スルソイ1へ基を有する化合物か促進効果か大きい観点
で好ましく、特に米国特許節3,893,858号、西
独特許節1,290,812号、特開昭53−9563
0号に記載の化合物が好ましい。
さらに、米国特許節4,552,834号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である゛。
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である゛。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことかてきるか、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムか最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等を挙げる
ことかてきるか、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムか最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのか一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのか一般的である。
水洗工程ての水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournal of the 5ociety of
MotionPicture and Te1evis
ion Engineers第64巻、p、248〜2
53 (1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
ラー等使用素材による)、用途、さらには水洗水温、水
洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournal of the 5ociety of
MotionPicture and Te1evis
ion Engineers第64巻、p、248〜2
53 (1955年5月号)に記載の方法で、求めるこ
とができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における木の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題か生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131632号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることがてきる。また、特開昭57−8542号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化インシアヌール酸す)〜リウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾ1〜リアゾール等、堀口博著「防菌防徴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日木防菌防徴学会編「防菌防徴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもてきる。
幅に減少し得るが、タンク内における木の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題か生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭61−131632号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることがてきる。また、特開昭57−8542号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化インシアヌール酸す)〜リウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾ1〜リアゾール等、堀口博著「防菌防徴
剤の化学」、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日木防菌防徴学会編「防菌防徴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもてきる。
木発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等て種々設定し得るが、一
般には15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲か選択される。さらに
、木発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭57−8543号、同58−148
34号、同60−220345号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等て種々設定し得るが、一
般には15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは2
5〜40℃で30秒〜5分の範囲か選択される。さらに
、木発明の感光材料は、上記水洗に代わり、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭57−8543号、同58−148
34号、同60−220345号に記載の公知の方法は
すべて用いることができる。
また、前記水洗処理に続いて、さらに安定化処理する場
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることかできる。この安定浴には各種キ
レート剤や防そ剤を加えることもてきる。
合もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終
浴として使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることかできる。この安定浴には各種キ
レート剤や防そ剤を加えることもてきる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもてき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもてき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リザーチ・ディスクロージャー14850号
及び同15159号記載のシップ塩基型化合物、同13
924号記載のアルドール化合物、米国特許第3.71
9,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1356
28号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リザーチ・ディスクロージャー14850号
及び同15159号記載のシップ塩基型化合物、同13
924号記載のアルドール化合物、米国特許第3.71
9,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1356
28号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号お
よび同58−115438号等記載されている。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵してもよい。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号お
よび同58−115438号等記載されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度か標準
的であるか、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することがてきる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第2.226,770号または米国
特許第3,674.499号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度か標準
的であるか、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することがてきる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第2.226,770号または米国
特許第3,674.499号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660A2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(発明の効果)
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は発色性に優
れ、少量のカプラーで高発色画像を形成して膜厚の薄層
化が可能となり、画像の鮮鋭度を高めることかできると
いう優れた効果を奏する。
れ、少量のカプラーで高発色画像を形成して膜厚の薄層
化が可能となり、画像の鮮鋭度を高めることかできると
いう優れた効果を奏する。
またこのハロゲン化銀カラー写真感光材料は光堅牢性、
湿熱堅牢性などのよい保存性の優れた画像を与える。
湿熱堅牢性などのよい保存性の優れた画像を与える。
(実施例)
次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例1
セルロースアセテートフィルム支持体」二に、以下に記
載する組成の層からなる写真要素を製造した。
載する組成の層からなる写真要素を製造した。
第−層・−・イエローカプラーとトリクレジルホスフェ
ートの重量比率が8=1になるように混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解後、界面活性剤(ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ)を含むゼラチン水溶液中に乳化分散し
て、イエローカプラーの乳化分散物を得た。本乳化分散
物と沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%)とを銀対カプラー
のモル比率か8.0:1になるように混合した液を作成
した。
ートの重量比率が8=1になるように混合し、酢酸エチ
ルを加え加温溶解後、界面活性剤(ドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ)を含むゼラチン水溶液中に乳化分散し
て、イエローカプラーの乳化分散物を得た。本乳化分散
物と沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%)とを銀対カプラー
のモル比率か8.0:1になるように混合した液を作成
した。
第二層・・・ゼラチン水溶培に硬化剤(1,3−ビニル
スルホニル−2−プロパツール)と界面活性剤(Tri
ton X−200)を混合したものを作成した。
スルホニル−2−プロパツール)と界面活性剤(Tri
ton X−200)を混合したものを作成した。
第−層に使用するイエローカプラーをそれぞれ第1表に
示すように変えて塗布試料101〜110を製造した。
示すように変えて塗布試料101〜110を製造した。
カプラーの塗布量は0.7va、017m’と調整した
。
。
この試料について白色露光を行い、次のように38°C
で現像処理を行った。
で現像処理を行った。
1、カラー現像・・・3分15秒
2、漂 白・・−6分30秒
3、水 洗・・・3分15秒
4、定 着・・・6分30秒
5、水 洗・・・3分15秒
6、安 定・・・3分15秒
各工程に用いた処理液組成は下記のものである。
カラー現像液
二1〜ロ三酢酸ナトリウム 1.0g亜硫酸
ナトリウム 460g炭酸ナトリウム
30.0g臭化カリ
1.4gヒドロキシルアミン′I&a塩2
−4 g4−(N−エヂルーN−β ヒ1〜ロキシエチルアミノ) −2−メチル−アニリン 硫酸塩 4.5g水を加えて
1文漂白液 臭化アンモニウム 160.0gアンモニア
水(28%) 25.O1dエチレンジアミ
ン−四酢酩 ナトリウム鉄fJA 130g氷酢酸
14m1水を加えて
19゜定着液 テl−ラボソリン酸すl〜ツリウム 2.0g亜硫酸
す1ヘリウム 4.0gチオ硫醇アンモ
ニウム(70%)175.0d重亜硫酸す)〜リウム
4.6g水を加えて
1文安定液 ホルマリン 8.0ml水を加え
て 1文なお、比較用カプラ
ーは下記のものを用いた。
ナトリウム 460g炭酸ナトリウム
30.0g臭化カリ
1.4gヒドロキシルアミン′I&a塩2
−4 g4−(N−エヂルーN−β ヒ1〜ロキシエチルアミノ) −2−メチル−アニリン 硫酸塩 4.5g水を加えて
1文漂白液 臭化アンモニウム 160.0gアンモニア
水(28%) 25.O1dエチレンジアミ
ン−四酢酩 ナトリウム鉄fJA 130g氷酢酸
14m1水を加えて
19゜定着液 テl−ラボソリン酸すl〜ツリウム 2.0g亜硫酸
す1ヘリウム 4.0gチオ硫醇アンモ
ニウム(70%)175.0d重亜硫酸す)〜リウム
4.6g水を加えて
1文安定液 ホルマリン 8.0ml水を加え
て 1文なお、比較用カプラ
ーは下記のものを用いた。
(B)
(特公昭54.−36856号記載)
(D)
現像処理した各試料の発色濃度を測定した。
各試料のカブリ、相対感度Dmaxf!:第1表に示し
た。また色素画像の保存性を調べるため下記条件て色素
画像保存性試験を実施した。
た。また色素画像の保存性を調べるため下記条件て色素
画像保存性試験を実施した。
(イ)光保存性
照度(ルクス) 照射時間
(A)キセノン
(B)蛍光灯
(ロ)暗退色性
(C) +00°C加湿なし 20日間(D)
70°C80χR1130日間なお、色素画像保存性
は初濃度(Do)−1,0に対する試験後の濃度(D)
の百分率(%)で表わした。結果を第2表に示す。
70°C80χR1130日間なお、色素画像保存性
は初濃度(Do)−1,0に対する試験後の濃度(D)
の百分率(%)で表わした。結果を第2表に示す。
第2表
第1表および第2表より本発明の試料101〜105は
比較試料106〜110より発色性に優れ、かつ光保存
性、暗然保存性に優れている特徴を有していることかわ
かる。
比較試料106〜110より発色性に優れ、かつ光保存
性、暗然保存性に優れている特徴を有していることかわ
かる。
実施例2
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作成した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作成した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rr+’単位で表わした量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはg/ml単位で表わした量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルあたりのモル数で示した。
g/rr+’単位で表わした量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはg/ml単位で表わした量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルあたりのモル数で示した。
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 −・・0.2ゼラチ
ン −・−1,3カラードカプ
ラーC−1・・・0,06紫外線吸収剤UV−1・・・
0.1 紫外線吸収剤UV−2・・・0.2 分散オイル0jl−1・−・0.01 分散オイルOi 1−2 ・−0,01第2
層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07pL) ・−・0.15ゼラ
ヂン −・・1.0カラードカ
プラーC−2・・−0−02分散オイル0il−1・・
・0.1 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル%、 平均粒径0.3用) ・・−銀0.4ゼラチン
・・・0.6増感色素(I)
−・l0XIO−4増感色素(IT)
・・−3−OxlO−’増感色素(III)
−・・lXl0−”カプラーC−3・・−
0,06 カブラーC−4・・・0.06 カブラーC−2・・・0.03 分散オイル0il−1−0,03 分散オイルOi 1−3 −・・0.012第4
層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、 平均粒径0.5pL) −・・0.7増感
色素I −IXIO’増感色素■
−・−3X10””増感色素■
・・−IXIO”−5カプラーC−3・−
0,24 カプラーC−4−0,24 カプラー(、−2・−・0.10 分散オイルOi 1−1− −0.15分散オ
イルOi 1−3 ・・−0,02第5層(
第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル%、 平均粒径0.7用) ・・・銀1.0ゼラチン
・−・1.0増感色素■
−・・lX10=増感色素■
・・・3xlO−5増感色素■
−・−IXIO−5カプラーC−6・・−0,05 カプラーC−7・・−0,1 カプラーC−2′・・・0.05 分散オイル0il−1・・−0,01 分散オイ)IyOi 1−2 −0.05第6
層(中間層) ゼラチン ・・−1,0化合物
Cpd−A ・ 0.03分散オイル0
il−1・−0,05 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0.3pL) ・・・0.30増感
色素■ ・・・5XIO’増感色素V
T −0,3x 10−4増感色素V
・・−2X10−4ゼラチン
・・・1.0カプラーC−9・・−0
,2 カプラーC−5・・・0.03 カプラーC−1−・・0.03 分散オイル011−1 ・・・0.5第8層
(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、 平均粒径0.5pL) −・・0.4増感
色素■ −・55xlO−4増感色素V
・・・2xlO=増感色素Vl
−0,3x 10−’カプラーC−9・・
・0.25 カプラーC−1・・・0.03 カプラーc−io ・・・0.015カプ
ラーC−5−・−0,01 分散オイルOi 1−1 ・・・0.2第
59層(第2祿感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、 平均粒径(17JL) ・・−銀0.85ゼラ
チン −・・1.0増感色素■
−・−3,5X10−4増感色素■
・−1,4X10=カプラーC−11・・・
0.01 カプラーC−12・・・0.03 カプラーC−13・・・0,20 カプラーC−1−、・0,02 カプラーC−15−0・0,02 分散オイル0il−1・・・0−20 分散オイル0il−2・−0−05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・−1,2黄色コ
ロイIζ銀 ・・−0,08化合物Cp
d−B ・・・0.1分散オイル0i
l−L ・・・0.3第11層(第1青感
乳剤層) 単分散臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0.3角) ・・・銀0.4ゼラチン
−・・1.0増感色素■
・・−2X10−’カプラーC−14−
・−1,28 カプラーC−5−・・0.07 分散オイル0il−1−・−0,2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀10モル%、 平均粒径1.5用) ・・・銀0.5ゼラチン
−・−0,6増感色素■
・・・1xlO’カプラーC−14・・
・0.43 分散オイルOi 1−1 −・0.07第13
層(第1保護層) ゼラチン −・・0.8紫外線
吸収剤UV−1,−・o、i 紫外線吸収剤UV−2+、−Q−2 分散オイル0il−1−・0.01 分散オイル0il−2・−0,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径o−07g)−・・0−5ゼラ
チン −・−0,45ポリメチル
メタクリレ−1〜粒子 (直径t−5pL) −・−〇、2硬膜
剤I]−1−・・0.4 ホルムアルデヒドスカベンジヤー S−1・・・0.5 ホルムアルデヒlヘスカベンジヤー S−2−・・0−5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
ン −・−1,3カラードカプ
ラーC−1・・・0,06紫外線吸収剤UV−1・・・
0.1 紫外線吸収剤UV−2・・・0.2 分散オイル0jl−1・−・0.01 分散オイルOi 1−2 ・−0,01第2
層(中間層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0.07pL) ・−・0.15ゼラ
ヂン −・・1.0カラードカ
プラーC−2・・−0−02分散オイル0il−1・・
・0.1 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル%、 平均粒径0.3用) ・・−銀0.4ゼラチン
・・・0.6増感色素(I)
−・l0XIO−4増感色素(IT)
・・−3−OxlO−’増感色素(III)
−・・lXl0−”カプラーC−3・・−
0,06 カブラーC−4・・・0.06 カブラーC−2・・・0.03 分散オイル0il−1−0,03 分散オイルOi 1−3 −・・0.012第4
層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、 平均粒径0.5pL) −・・0.7増感
色素I −IXIO’増感色素■
−・−3X10””増感色素■
・・−IXIO”−5カプラーC−3・−
0,24 カプラーC−4−0,24 カプラー(、−2・−・0.10 分散オイルOi 1−1− −0.15分散オ
イルOi 1−3 ・・−0,02第5層(
第3赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル%、 平均粒径0.7用) ・・・銀1.0ゼラチン
・−・1.0増感色素■
−・・lX10=増感色素■
・・・3xlO−5増感色素■
−・−IXIO−5カプラーC−6・・−0,05 カプラーC−7・・−0,1 カプラーC−2′・・・0.05 分散オイル0il−1・・−0,01 分散オイ)IyOi 1−2 −0.05第6
層(中間層) ゼラチン ・・−1,0化合物
Cpd−A ・ 0.03分散オイル0
il−1・−0,05 第7層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0.3pL) ・・・0.30増感
色素■ ・・・5XIO’増感色素V
T −0,3x 10−4増感色素V
・・−2X10−4ゼラチン
・・・1.0カプラーC−9・・−0
,2 カプラーC−5・・・0.03 カプラーC−1−・・0.03 分散オイル011−1 ・・・0.5第8層
(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、 平均粒径0.5pL) −・・0.4増感
色素■ −・55xlO−4増感色素V
・・・2xlO=増感色素Vl
−0,3x 10−’カプラーC−9・・
・0.25 カプラーC−1・・・0.03 カプラーc−io ・・・0.015カプ
ラーC−5−・−0,01 分散オイルOi 1−1 ・・・0.2第
59層(第2祿感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀6モル%、 平均粒径(17JL) ・・−銀0.85ゼラ
チン −・・1.0増感色素■
−・−3,5X10−4増感色素■
・−1,4X10=カプラーC−11・・・
0.01 カプラーC−12・・・0.03 カプラーC−13・・・0,20 カプラーC−1−、・0,02 カプラーC−15−0・0,02 分散オイル0il−1・・・0−20 分散オイル0il−2・−0−05 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン ・・−1,2黄色コ
ロイIζ銀 ・・−0,08化合物Cp
d−B ・・・0.1分散オイル0i
l−L ・・・0.3第11層(第1青感
乳剤層) 単分散臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0.3角) ・・・銀0.4ゼラチン
−・・1.0増感色素■
・・−2X10−’カプラーC−14−
・−1,28 カプラーC−5−・・0.07 分散オイル0il−1−・−0,2 第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀(沃化銀10モル%、 平均粒径1.5用) ・・・銀0.5ゼラチン
−・−0,6増感色素■
・・・1xlO’カプラーC−14・・
・0.43 分散オイルOi 1−1 −・0.07第13
層(第1保護層) ゼラチン −・・0.8紫外線
吸収剤UV−1,−・o、i 紫外線吸収剤UV−2+、−Q−2 分散オイル0il−1−・0.01 分散オイル0il−2・−0,01 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀(平均粒径o−07g)−・・0−5ゼラ
チン −・−0,45ポリメチル
メタクリレ−1〜粒子 (直径t−5pL) −・−〇、2硬膜
剤I]−1−・・0.4 ホルムアルデヒドスカベンジヤー S−1・・・0.5 ホルムアルデヒlヘスカベンジヤー S−2−・・0−5 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。
次に実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名を
記す。
記す。
UV’−1
UV−2
0il−1リン酸トリクレジル
Oil −27タル酸ジブチル
0i1−3 7タル酸ビス(2−エチルヘキンル)
C氾 0■ H ttlc5H1゜ (tlc5Hu OCH2CH2SO2し1−i3 C−]2 CII Q pdA (’IT( Jl−1 pdB H 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 2H5 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素IX H−1 CH2=CH3O2CH2CONH−CI−I2CH2
=Cl−l5O2CH2CONH−CH2以上の如くし
て作製した試料を試料201とした。
C氾 0■ H ttlc5H1゜ (tlc5Hu OCH2CH2SO2し1−i3 C−]2 CII Q pdA (’IT( Jl−1 pdB H 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 2H5 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素IX H−1 CH2=CH3O2CH2CONH−CI−I2CH2
=Cl−l5O2CH2CONH−CH2以上の如くし
て作製した試料を試料201とした。
試料202〜210の作製
試料201の第11層および第12層を第3表のように
変化させた以外試料201と同様にして作製した。
変化させた以外試料201と同様にして作製した。
試料201〜210の試料を白米でウェッジ露光をし、
後述の処理を行った後、青色光にて濃度測定した。得ら
れた結果を第4表に示した。
後述の処理を行った後、青色光にて濃度測定した。得ら
れた結果を第4表に示した。
各試料について自動現像機により下記の処理を行った。
処理工程(温度38°C)
発色現像 3分15秒 18リ 19d漂
白 2分00秒 18 旦 18m
1水 洗 2分00秒 18 文 1
20011d定 着 3分15秒 18
文 33m1水洗■ 1分30秒 9
文 水洗■ 1分30秒 9リ 25m1安
定 1分05秒 9 文 33m1
オニ感光材料35m/m幅1ffi長さ当り上記処理工
程において、水洗■と■は、■から■への向流水洗方式
とした。次に各処理液の組成を記す。
白 2分00秒 18 旦 18m
1水 洗 2分00秒 18 文 1
20011d定 着 3分15秒 18
文 33m1水洗■ 1分30秒 9
文 水洗■ 1分30秒 9リ 25m1安
定 1分05秒 9 文 33m1
オニ感光材料35m/m幅1ffi長さ当り上記処理工
程において、水洗■と■は、■から■への向流水洗方式
とした。次に各処理液の組成を記す。
(発色現像液)
発色現像液の母液および補充液の組成は、以下の通りで
あった。
あった。
母 液 補充液
ジエチレン1〜リアミン五酢酸0−8g 0−8g
1−ヒ1〜口キシェチリデンー 1.1−ジホスホン酸 3ig :11g亜
硫酸ナトリウム 4.0g 4.5g
炭骸カリウム 30.0g 39−
0g臭化カリウム 1.4g
0.3g沃化カリウム 1.3mg
Oヒ1へロキシルアミン硫酸塩 2.4g
3.0g4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 5.4g
水を加えて 1.0文 1.0父
p H10,010,15 pH調整は、水酸化カリウムまたは硫酸により行った。
1−ヒ1〜口キシェチリデンー 1.1−ジホスホン酸 3ig :11g亜
硫酸ナトリウム 4.0g 4.5g
炭骸カリウム 30.0g 39−
0g臭化カリウム 1.4g
0.3g沃化カリウム 1.3mg
Oヒ1へロキシルアミン硫酸塩 2.4g
3.0g4−(N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 5.4g
水を加えて 1.0文 1.0父
p H10,010,15 pH調整は、水酸化カリウムまたは硫酸により行った。
(漂白液)
母 液 補充液
エチレンシアミン四酢酸
第2鉄アンモニウム塩 100g ]110g
エチレンシアミ ン酢酸二す1〜リウム塩 Log l1gア
ンモニア水 3ml 2ml硝酸ア
ンモニウム 10.0g 12.0g臭化
アンモニウム 150g 170g水を
加えて 1文 1文pH6,0
5−8 (定着液) 母 液 補充液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 1.0g L−2g亜
硫酸ナトリウム 4.0g 5.0g重
亜硫酸ナトリウム 4.6g 5.8gチ
オ硫酸アンモニウム 水溶液(70%) 1.74 200留水を
加えて 1文 1文pH6,6
6,6 (安定液) 母 液 補充液 ホルマリン(37%w/v) 2−0m! 3.0
m!ポリオキシエチレンーp− モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10 ) 0.3g 0−45
g水を加えて 1文 1文第4
表 露光量の逆数て試料201を100としたときの相対値
て表わした。
エチレンシアミ ン酢酸二す1〜リウム塩 Log l1gア
ンモニア水 3ml 2ml硝酸ア
ンモニウム 10.0g 12.0g臭化
アンモニウム 150g 170g水を
加えて 1文 1文pH6,0
5−8 (定着液) 母 液 補充液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 1.0g L−2g亜
硫酸ナトリウム 4.0g 5.0g重
亜硫酸ナトリウム 4.6g 5.8gチ
オ硫酸アンモニウム 水溶液(70%) 1.74 200留水を
加えて 1文 1文pH6,6
6,6 (安定液) 母 液 補充液 ホルマリン(37%w/v) 2−0m! 3.0
m!ポリオキシエチレンーp− モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10 ) 0.3g 0−45
g水を加えて 1文 1文第4
表 露光量の逆数て試料201を100としたときの相対値
て表わした。
第4表より、カプラーC−14と同しガンマ、相対感度
を得るために本発明のカプラーの塗布量はカプラーC−
14の1/2モル量て十分である。そのため、カプラー
の塗布量(g / rn’ )は少なく、本発明のカプ
ラーを使用することにより膜厚を薄くすることか可能で
ある。
を得るために本発明のカプラーの塗布量はカプラーC−
14の1/2モル量て十分である。そのため、カプラー
の塗布量(g / rn’ )は少なく、本発明のカプ
ラーを使用することにより膜厚を薄くすることか可能で
ある。
実施例3
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作製した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料301を作製した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびブロイ1〜銀については銀
のg / rn’単位て表した量を、またカプラー、添
加剤およびゼラチンについてばg/m′単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルあたりのモル数て示した。なお添加物を示す記号は
下記に示す意味を有する。たたし複数の機能を有する場
合はそのうちの一つを代表して載せた。
のg / rn’単位て表した量を、またカプラー、添
加剤およびゼラチンについてばg/m′単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1
モルあたりのモル数て示した。なお添加物を示す記号は
下記に示す意味を有する。たたし複数の機能を有する場
合はそのうちの一つを代表して載せた。
Uv;紫外線吸収剤、5olv;高柳点有機溶剤、Ex
F ;染料、ExS ;増感色素、ExCニジアンカブ
ラー、E x M ;マゼンタカプラー、E x Y
;イエローカプラー、Cpd;添加剤 第1層(ハレーション防止層) 黒色コライト銀 ・・・0.2ゼラヂン
・・・1.3ExM−9・−・0.0
6 UV−1・・・0,03 UV−2−−−0,06 UV−3・・・0.06 Solv−1・・・0.15 Solv−2・・−0−15 Solv−3・−・0.05 第2層(中間層) ゼラチン ・・・10UV−1−−−
0,03 ExC−4・・・0.02 ExF−1・・・0.004 Solv−1−・ ・ 0. 1 So l■−2・ ・ ・ 0.1 153層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、均−AgI型、球相当
径0.5pL、球相当径の変動係数20%、板状粒子、
直径/厚み比3.0)塗布銀量・・・1.2 沃臭化銀乳剤(AgI3モル%、均−AgI型、球相当
径0.3JL、球相当径の変動係数15%、球形粒子、
直径/厚み比1.0)塗布銀量・・・0.6 ゼラチン ・・・1.0ExS−1・
・・4X10−’ ExS−2・・・5xlO= ExC−1・・・0.05 ExC−2・・・0.50 ExC−3−・・0.03 ExC−4・・・0.12 ExC−5・・・0.01 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI6モル%、コアシェル比1.1の
内部高AgI型、球相当径0.7川、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比5−0) 塗布銀量・・・0.7 ゼラチン ・・−1,0ExS−1・
・・3X10−’ ExS−2・・・2.3xlO−5 EXC−6−・・0.11 EXC−7・・・0.05 ExC−4・・・0.05 Solv−1・・・0.05 SO1v−3・・・0.05 第5層(中間層) ゼラチン ・・・0.5Cpd−1・
・・0.l 5olv−1・・・0.05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、コアシェル比1:1の
表面高AgI型、球相当径0.5色、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量・・・0.35 沃臭化銀乳剤(AgI 3モル%、均−AgI型、球
相当径0.3JL、球相当径の変動係数25%、球形粒
子、直径/厚み比1.0)塗布銀量・・・0.20 ゼラチン ・・・1.0ExS−3・
−・5’−X 10 ” ExS−4・・・3×1O−4 ExS−5・・・lX1O−4 E x M −8・・・0.4 E x M−9・・・0.07 ExM−10・・・0.02 ExY−11・・−0,03 So1v−1・・・0.3 Solv−4−・−0,05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A4I44第4、コアシェル比1:3の
内部高AgI型、球相当径0.7角、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量・・・0.8 ゼラチン ・・・0.5ExS−3・
・−5X10−4 ExS−4−−−3X 10’ ExS−5・・・lXl0”−4 ExM−8−−−0−I E x M −9・−・0.02 ExY−11・・−0,03 ExC−2・・−0,03 ExM−14’ −−−0,01 Solv−1・−・0.2 Solv−4・・・0.01 第8層(中間層) ゼラチン ・・・0,5Cpd−1・
・・0.05 Solv−1・・−0,02 第9層(赤感層に対する重層効果のトナー層)沃臭化銀
乳剤(AgI2モル%、コアシェル比2:1の内部高A
gI型、球相当径1,0舊、球相当径の変動係数15%
、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量・・・0.35 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、コアシェル比1:1の
内部高AgI型、球相当径0.4用、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量・・・0.20 ゼラチン ・・・0.5ExS−3・
・・8X10−4 ExY−13・・−0−11 ExM−12−−−0,03 ExM−14−・・0.10 SoIV−1・・・0.20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.05ゼラチン
・・・0.5Cpd−2・・・0.
13 SoIV−1・・・0,13 Cpd−1・ ・ ・ 0.10 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AKI4.5モル%、均−AfI型、球
相当径0.7jL、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量・・・0.3 沃臭化銀乳剤(AgI 3モル%、均−A4I型、球相
当径0.3p−1球相当径の変動係数25%、板状粒子
、直径/厚み比7,0)塗布銀量・・・0.15 ゼラチン ・・・1,6ExS−6−
・・2xlO= ExC−16−・・0.05 ExC−2−・・0.10 ExC−3−・・0.02 ExY−13・・・0.07 0−14 ・・弓、0 ExY−15・・・0.l 5olv−1・・・0.20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高AgI型
、球相当径1.07L、球相当径の変動係数25%、多
重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量・
・・0.5ゼラチン ・・・0.5E
xS−6−−−1xlO= C−14−・・0.20 ExY−15−−−(L 02 ExY−13・・・0.01 Solv−1−−・0.10 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8UV−4−・
−0,l UV−5・・・0.15 SoIV−1・・・0−01 Solv−2−・・0.01 第14層(t52保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (Age’ 2モル%、均−AgI型、球相当径0.
07角) ・・・0.5ゼラチン
・・・0.45ポリメチルメタクリレート粒
子 直径1.5角 ・・・0.2 H−1・・・0.4 cpd−5・・・0.5 Cpd−6・・・0,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpci−3
(0,04g/rn’)、界面活性剤Cpd−4(0,
024/rn′)を塗布助剤として添加した。
F ;染料、ExS ;増感色素、ExCニジアンカブ
ラー、E x M ;マゼンタカプラー、E x Y
;イエローカプラー、Cpd;添加剤 第1層(ハレーション防止層) 黒色コライト銀 ・・・0.2ゼラヂン
・・・1.3ExM−9・−・0.0
6 UV−1・・・0,03 UV−2−−−0,06 UV−3・・・0.06 Solv−1・・・0.15 Solv−2・・−0−15 Solv−3・−・0.05 第2層(中間層) ゼラチン ・・・10UV−1−−−
0,03 ExC−4・・・0.02 ExF−1・・・0.004 Solv−1−・ ・ 0. 1 So l■−2・ ・ ・ 0.1 153層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、均−AgI型、球相当
径0.5pL、球相当径の変動係数20%、板状粒子、
直径/厚み比3.0)塗布銀量・・・1.2 沃臭化銀乳剤(AgI3モル%、均−AgI型、球相当
径0.3JL、球相当径の変動係数15%、球形粒子、
直径/厚み比1.0)塗布銀量・・・0.6 ゼラチン ・・・1.0ExS−1・
・・4X10−’ ExS−2・・・5xlO= ExC−1・・・0.05 ExC−2・・・0.50 ExC−3−・・0.03 ExC−4・・・0.12 ExC−5・・・0.01 第4層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI6モル%、コアシェル比1.1の
内部高AgI型、球相当径0.7川、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比5−0) 塗布銀量・・・0.7 ゼラチン ・・−1,0ExS−1・
・・3X10−’ ExS−2・・・2.3xlO−5 EXC−6−・・0.11 EXC−7・・・0.05 ExC−4・・・0.05 Solv−1・・・0.05 SO1v−3・・・0.05 第5層(中間層) ゼラチン ・・・0.5Cpd−1・
・・0.l 5olv−1・・・0.05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI4モル%、コアシェル比1:1の
表面高AgI型、球相当径0.5色、球相当径の変動係
数15%、板状粒子、直径/厚み比4.0) 塗布銀量・・・0.35 沃臭化銀乳剤(AgI 3モル%、均−AgI型、球
相当径0.3JL、球相当径の変動係数25%、球形粒
子、直径/厚み比1.0)塗布銀量・・・0.20 ゼラチン ・・・1.0ExS−3・
−・5’−X 10 ” ExS−4・・・3×1O−4 ExS−5・・・lX1O−4 E x M −8・・・0.4 E x M−9・・・0.07 ExM−10・・・0.02 ExY−11・・−0,03 So1v−1・・・0.3 Solv−4−・−0,05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(A4I44第4、コアシェル比1:3の
内部高AgI型、球相当径0.7角、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比5.0) 塗布銀量・・・0.8 ゼラチン ・・・0.5ExS−3・
・−5X10−4 ExS−4−−−3X 10’ ExS−5・・・lXl0”−4 ExM−8−−−0−I E x M −9・−・0.02 ExY−11・・−0,03 ExC−2・・−0,03 ExM−14’ −−−0,01 Solv−1・−・0.2 Solv−4・・・0.01 第8層(中間層) ゼラチン ・・・0,5Cpd−1・
・・0.05 Solv−1・・−0,02 第9層(赤感層に対する重層効果のトナー層)沃臭化銀
乳剤(AgI2モル%、コアシェル比2:1の内部高A
gI型、球相当径1,0舊、球相当径の変動係数15%
、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量・・・0.35 沃臭化銀乳剤(AgI2モル%、コアシェル比1:1の
内部高AgI型、球相当径0.4用、球相当径の変動係
数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0) 塗布銀量・・・0.20 ゼラチン ・・・0.5ExS−3・
・・8X10−4 ExY−13・・−0−11 ExM−12−−−0,03 ExM−14−・・0.10 SoIV−1・・・0.20 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 ・・・0.05ゼラチン
・・・0.5Cpd−2・・・0.
13 SoIV−1・・・0,13 Cpd−1・ ・ ・ 0.10 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AKI4.5モル%、均−AfI型、球
相当径0.7jL、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量・・・0.3 沃臭化銀乳剤(AgI 3モル%、均−A4I型、球相
当径0.3p−1球相当径の変動係数25%、板状粒子
、直径/厚み比7,0)塗布銀量・・・0.15 ゼラチン ・・・1,6ExS−6−
・・2xlO= ExC−16−・・0.05 ExC−2−・・0.10 ExC−3−・・0.02 ExY−13・・・0.07 0−14 ・・弓、0 ExY−15・・・0.l 5olv−1・・・0.20 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高AgI型
、球相当径1.07L、球相当径の変動係数25%、多
重双晶板状粒子、直径/厚み比2.0) 塗布銀量・
・・0.5ゼラチン ・・・0.5E
xS−6−−−1xlO= C−14−・・0.20 ExY−15−−−(L 02 ExY−13・・・0.01 Solv−1−−・0.10 第13層(第1保護層) ゼラチン ・・・0.8UV−4−・
−0,l UV−5・・・0.15 SoIV−1・・・0−01 Solv−2−・・0.01 第14層(t52保護層) 微粒子臭化銀乳剤 (Age’ 2モル%、均−AgI型、球相当径0.
07角) ・・・0.5ゼラチン
・・・0.45ポリメチルメタクリレート粒
子 直径1.5角 ・・・0.2 H−1・・・0.4 cpd−5・・・0.5 Cpd−6・・・0,5 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpci−3
(0,04g/rn’)、界面活性剤Cpd−4(0,
024/rn′)を塗布助剤として添加した。
UV−1
UV−2
■O
UV−3
UV−4
(x/y=7/3(重量比)
U■−5
Solv−1リン酸l・リクレジル
5olv−27タル酸ジブチル
olv−3
Solv−4
I[)し5nll ulJリエ
1Cpd−I
C384pd−2 pd−3 H pd−4 Q4 pd−5 pd−6 ■ xC−1 0■( xC−2 H 10IT+ xC−3 TJ xC−5 H2 EXC−6 ExC−7 H mol、wL約20.000 EχM−9 xM−12 しL EχY−13 H3CH3 xM−14 ピxY−Is ExC−16 H C−14 ExS−1 ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 ExS−6 ■(−1 CH2=CH−3O2−CH2−CONH−CH2CH
2=CH−3Q2−CH2−CONH−CH2=CH−
1 C2Hs C2H511つ (試料302〜307の作製) 試料301の第11層および第12層のC−14のかわ
りに、第5表に示すカプラーを発色ユニットのモル数か
C−14と等モルになるように添加し、高佛点有機溶媒
の塗布量か試料301における高柳点有機溶媒/カプラ
ーの比率が等しくなるように変化させた以外、試料30
1と同様に作製した。
1Cpd−I
C384pd−2 pd−3 H pd−4 Q4 pd−5 pd−6 ■ xC−1 0■( xC−2 H 10IT+ xC−3 TJ xC−5 H2 EXC−6 ExC−7 H mol、wL約20.000 EχM−9 xM−12 しL EχY−13 H3CH3 xM−14 ピxY−Is ExC−16 H C−14 ExS−1 ExS−2 ExS−3 ExS−4 ExS−5 ExS−6 ■(−1 CH2=CH−3O2−CH2−CONH−CH2CH
2=CH−3Q2−CH2−CONH−CH2=CH−
1 C2Hs C2H511つ (試料302〜307の作製) 試料301の第11層および第12層のC−14のかわ
りに、第5表に示すカプラーを発色ユニットのモル数か
C−14と等モルになるように添加し、高佛点有機溶媒
の塗布量か試料301における高柳点有機溶媒/カプラ
ーの比率が等しくなるように変化させた以外、試料30
1と同様に作製した。
以上のようにして、作製した試料301〜307を白色
光で、ウェッジ露光した後、以下に示す現像処理を行い
、発色性、湿熱堅牢性、光堅牢性を評価した。結果をま
とめて885表に示す。
光で、ウェッジ露光した後、以下に示す現像処理を行い
、発色性、湿熱堅牢性、光堅牢性を評価した。結果をま
とめて885表に示す。
処理方法
工程 処理面間 処理温度
発色現像 3分15秒 38°C漂 白
1分00秒 38°C 漂白定M 3分15秒 38°C水洗(1)
40秒 35°C水洗(2) 1分OO
秒 35°C安 定 40秒
38°C乾 燥 1分15秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。
1分00秒 38°C 漂白定M 3分15秒 38°C水洗(1)
40秒 35°C水洗(2) 1分OO
秒 35°C安 定 40秒
38°C乾 燥 1分15秒 55℃ 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
(単位g)
ジエチレントリアミン五酢酸 1.01−ヒトロ
キシエヂリデン −1,l−ジホスホン酸 3.0亜硫酸ナトリ
ウム 4.0炭酸カリウム
30.0臭化カリウム
1.4ヨワ化カリウム
1.5mgヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4
4−(N−エチル−N−β 一ヒ)〜ロキシェチルアミ ノ)−2−メチルアニリ ンi酸塩 4.5水を加え
て 1.0文pH10,05 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第 二鉄アンモニウムニI*塩 120.0エチレンジ
アミン四酢酪 二ナトリウム塩 io、。
キシエヂリデン −1,l−ジホスホン酸 3.0亜硫酸ナトリ
ウム 4.0炭酸カリウム
30.0臭化カリウム
1.4ヨワ化カリウム
1.5mgヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4
4−(N−エチル−N−β 一ヒ)〜ロキシェチルアミ ノ)−2−メチルアニリ ンi酸塩 4.5水を加え
て 1.0文pH10,05 (漂白液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸第 二鉄アンモニウムニI*塩 120.0エチレンジ
アミン四酢酪 二ナトリウム塩 io、。
臭化アンモニウム 100.0硝酸アンモ
ニウム 10.0アンモニア水(27
%) 15.0d水を加えて
i、o又1G pH6,3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム二水塩 50.0エチレンシアミ
ン四酢酎二 ナトリウム塩 5.0亜硫酸ナトリ
ウム 12.。
ニウム 10.0アンモニア水(27
%) 15.0d水を加えて
i、o又1G pH6,3 (漂白定着液) (単位g) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム二水塩 50.0エチレンシアミ
ン四酢酎二 ナトリウム塩 5.0亜硫酸ナトリ
ウム 12.。
チオ硫酸アンモニウム水溶液
(70%) 240.o@アンモニ
ア水(27%) 6−0m2水を加えて
1.0文pH7−2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアントハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR,−400)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を3mg/l以下に処理し、続いて二
塩化インシア11? ヌール酸ナトリウム20 m g / lと硫酸ナトリ
ウム150mg/文を添加した。この液のpHは6−5
−7.5の範囲にある。
ア水(27%) 6−0m2水を加えて
1.0文pH7−2 (水洗液) 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアントハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR,−400)を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を3mg/l以下に処理し、続いて二
塩化インシア11? ヌール酸ナトリウム20 m g / lと硫酸ナトリ
ウム150mg/文を添加した。この液のpHは6−5
−7.5の範囲にある。
(安定源)
(単位g)
ホルマリン(37%) ’2.0dボリオキ
シエヂレンーp− モノノニルフェニルニー チル(平均重合度10)’ 0.3エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩 0.05水を加えて
1.0文pH5,0〜8.0 第5表の結果から、本発明のビス型カブラーヒカブラー
C−14の1/2モルを添加した試料は、試料301に
比べ同等以上の発色性を示すことかわかる。また、本発
明のカプラーは、湿熱堅牢性、光堅牢性ともに優れてい
ることがわかる。
シエヂレンーp− モノノニルフェニルニー チル(平均重合度10)’ 0.3エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩 0.05水を加えて
1.0文pH5,0〜8.0 第5表の結果から、本発明のビス型カブラーヒカブラー
C−14の1/2モルを添加した試料は、試料301に
比べ同等以上の発色性を示すことかわかる。また、本発
明のカプラーは、湿熱堅牢性、光堅牢性ともに優れてい
ることがわかる。
実施例4
実施例3において作製したものと同様の試料を35+i
m幅に裁断して、標準的と思われる被写体を撮影した後
、富士写真フィルム(株)製、カラーネガプロセサーF
P−350を用いて、以下に記載の処理方法で、ランニ
ングテストを行った後、処理方法を以下に記載のように
行った以外実施例3と同様の評価を行った。
m幅に裁断して、標準的と思われる被写体を撮影した後
、富士写真フィルム(株)製、カラーネガプロセサーF
P−350を用いて、以下に記載の処理方法で、ランニ
ングテストを行った後、処理方法を以下に記載のように
行った以外実施例3と同様の評価を行った。
処理方法
発色現像 2分30秒 40°CC10d8漂白定着
3分00秒 40℃ 20m1 8文配管方式 %式% 補充量は35mm巾1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
3分00秒 40℃ 20m1 8文配管方式 %式% 補充量は35mm巾1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
母液(g)補充液(g)
ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.21−ヒ
ドロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 410 3.2亜
硫酸ナトリウム 4.0 5−5炭酸カ
リウム 30,0 45.0臭化カ
リウム 1.4−ヨウ化カリウム
1.5mg −ヒ1〜ロギシルアミン硫
酸塩 2.4 3.04−(N−エチル−N−(
β 一ヒドロキシエチル)アミ ノコ−2−メチルアニリン 硫酸塩 4.5 7.5水を加
えて 1−C1文 1.0文pH
10,0510,20 (漂白定着液) 母液、補充液共通(単位g)エチレン
シアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 50.0エヂレンジア
ミン四酢酩 二すl〜リウム塩 5.0亜硫酸ナト
リウム 12.。
ドロキシエチリデン −1,1−ジホスホン酸 410 3.2亜
硫酸ナトリウム 4.0 5−5炭酸カ
リウム 30,0 45.0臭化カ
リウム 1.4−ヨウ化カリウム
1.5mg −ヒ1〜ロギシルアミン硫
酸塩 2.4 3.04−(N−エチル−N−(
β 一ヒドロキシエチル)アミ ノコ−2−メチルアニリン 硫酸塩 4.5 7.5水を加
えて 1−C1文 1.0文pH
10,0510,20 (漂白定着液) 母液、補充液共通(単位g)エチレン
シアミン四酢酸第二鉄 アンモニウムニ水塩 50.0エヂレンジア
ミン四酢酩 二すl〜リウム塩 5.0亜硫酸ナト
リウム 12.。
チオ硫酪アンモニウム水溶液
(70%) 260−On酢酸(
98%) s、ofi漂白促進剤
0−01モル水な加えて
1.0文p H6,0 (水洗液) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアントハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3vag/l以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム20 m g / l
と硫酸ナトリウム1.5g/iを添加した。この液のp
Hは6.5〜7.5の範囲にある。
98%) s、ofi漂白促進剤
0−01モル水な加えて
1.0文p H6,0 (水洗液) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアントハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3vag/l以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム20 m g / l
と硫酸ナトリウム1.5g/iを添加した。この液のp
Hは6.5〜7.5の範囲にある。
(安定液)母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(3
7%) 2.0dポリオキシエチレン−
p− モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10)0.3 エチレンシアミン四酢酪 二ナトリウム塩 0.05水を加えて
1.0文pH5,0〜8.0 実施例5 (試料501の作成) 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料501とした。
7%) 2.0dポリオキシエチレン−
p− モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10)0.3 エチレンシアミン四酢酪 二ナトリウム塩 0.05水を加えて
1.0文pH5,0〜8.0 実施例5 (試料501の作成) 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記のような組成の各層よりなる多層カラー感光材料を
作製し、試料501とした。
第1層:ハレーション防止層
黒色コロイド銀 0−25g /m′紫外線吸
収剤U −10,04g /d紫外線吸収剤U−20,
1g/rn’ 紫外線吸収剤U−30−1g/rn” 高沸点有機溶媒0i1−2 0−01cc/ゴを含む
ゼラチン層(乾燥膜厚2JL) 第2層:中間層 化合物Cp d −C0−05g /rrf化合物I
−10,05g /rn’ 1.2・1 高沸点有機溶媒0i1−1 0.05cc/ゴを含む
ゼラチン層(乾燥膜厚IIL) 第3居:第1赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3用 AgI含量4モル%) 銀量・・・0−5 g /rn’ カプラーF−10,2g/ゴ カブラーF −20,05g /rIf化合物I −2
2x 10−3g /は高沸点有機溶媒0i1−1.
0−12cc/ゴを含むゼラチン層(乾燥膜厚IIL
) 第4層:第2赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.6pL、AgI含量3モル%) 銀量・・・0.8 g /rn’ カプラーF −10,55g /rn’カプラーF −
20,14g /rn’化合物I −2Lx 10−3
g /rn’高沸点有機溶媒0i1−1 0.33c
c/は染14 D −10,02g / m’を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚15pL)第5層:中間層 化合物Cpd−CO,1g /rIf 高清点有機溶媒0i1−1 0.1 cc/m′染料
D −20,02g /ゴ を含むゼラチン層(乾燥膜厚1pL) 第6層:第1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3JLm、A4I含量4モル%) 銀量・・・067g/rIf カプラーF −30−20g/d カプラーF−5’ 0.10g/rn’高佛点有機
溶媒0i1−1 0.26cc/ rn’を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚1pL) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.6JLm、AgI含量2.5モル%) 銀量・・・0.7 g /rrI′ カプラーF −40,10g /rn’カプラーF−5
0,10g/ゴ 高沸点有機溶媒0i1−2 0.05cc/ rn’
染料D −30−05g /m’ を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5.)第8層:中間層 化合物Cpd−C0−05g/ゴ 高瀦点有機溶媒0i1−2 0.1 cc/rIf染
料D −40−01g /rrf を含むゼラセン層(乾燥膜厚1角) 第9層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.1 g /rrf化合物
Cp d −CO,02g /rrr高浪点有機溶媒0
i1−1 0.04cc/ rn’を含むゼラチン層
(乾燥膜厚1p−) 第10層:第1青感乳剤層 増感色素S−5を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3gm、AgI含量2モ12フ ル%) 銀量・・・0.6g/rrf カプラーF−6o−sg/ゴ カブラ−F −70,05g /rn’高佛点有機溶媒
0i1−1 0.1 cc/ゴを含むゼラチン層(乾
燥膜厚1.5pL)第11層=f32青感乳剤層 増感色素S−6を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0−
6gm、AgI含量2モル%) 銀量・・・1.1 g /は カプラーF−61,2g/rn’ カプラーF−70,01g/ゴ 高佛点有機溶媒0i1−1 0.23cc/rrf染
料D −50,02g /rrf を含むゼラチン層(乾燥膜厚3pL) 第12層:第1保護層 紫外線吸収剤U−10,[12g /ゴ紫外線吸収剤U
−20,32g /d紫外線吸収剤U −30,03
g /rrr’高沸点有機溶媒0i1−2 0.28
cc/ rrfを含むゼラチン層(乾燥膜厚2舊) 第13層二第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・o−ig/rn’ (ヨード含量1モル%、 平均粒子サイズ0.06舊) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径1.5角) を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5.)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1(実施例2のものと
同じ)、および界面活性剤を添加した。
収剤U −10,04g /d紫外線吸収剤U−20,
1g/rn’ 紫外線吸収剤U−30−1g/rn” 高沸点有機溶媒0i1−2 0−01cc/ゴを含む
ゼラチン層(乾燥膜厚2JL) 第2層:中間層 化合物Cp d −C0−05g /rrf化合物I
−10,05g /rn’ 1.2・1 高沸点有機溶媒0i1−1 0.05cc/ゴを含む
ゼラチン層(乾燥膜厚IIL) 第3居:第1赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.3用 AgI含量4モル%) 銀量・・・0−5 g /rn’ カプラーF−10,2g/ゴ カブラーF −20,05g /rIf化合物I −2
2x 10−3g /は高沸点有機溶媒0i1−1.
0−12cc/ゴを含むゼラチン層(乾燥膜厚IIL
) 第4層:第2赤感乳剤層 増感色素S−1およびS−2で分光増感された臭化銀乳
剤(平均粒径0.6pL、AgI含量3モル%) 銀量・・・0.8 g /rn’ カプラーF −10,55g /rn’カプラーF −
20,14g /rn’化合物I −2Lx 10−3
g /rn’高沸点有機溶媒0i1−1 0.33c
c/は染14 D −10,02g / m’を含むゼ
ラチン層(乾燥膜厚15pL)第5層:中間層 化合物Cpd−CO,1g /rIf 高清点有機溶媒0i1−1 0.1 cc/m′染料
D −20,02g /ゴ を含むゼラチン層(乾燥膜厚1pL) 第6層:第1緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.3JLm、A4I含量4モル%) 銀量・・・067g/rIf カプラーF −30−20g/d カプラーF−5’ 0.10g/rn’高佛点有機
溶媒0i1−1 0.26cc/ rn’を含むゼラ
チン層(乾燥膜厚1pL) 第7層:第2緑感乳剤層 増感色素S−3およびS−4を含有する沃臭化銀乳剤(
平均粒径0.6JLm、AgI含量2.5モル%) 銀量・・・0.7 g /rrI′ カプラーF −40,10g /rn’カプラーF−5
0,10g/ゴ 高沸点有機溶媒0i1−2 0.05cc/ rn’
染料D −30−05g /m’ を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5.)第8層:中間層 化合物Cpd−C0−05g/ゴ 高瀦点有機溶媒0i1−2 0.1 cc/rIf染
料D −40−01g /rrf を含むゼラセン層(乾燥膜厚1角) 第9層:黄色フィルター層 黄色コロイド銀 0.1 g /rrf化合物
Cp d −CO,02g /rrr高浪点有機溶媒0
i1−1 0.04cc/ rn’を含むゼラチン層
(乾燥膜厚1p−) 第10層:第1青感乳剤層 増感色素S−5を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0.
3gm、AgI含量2モ12フ ル%) 銀量・・・0.6g/rrf カプラーF−6o−sg/ゴ カブラ−F −70,05g /rn’高佛点有機溶媒
0i1−1 0.1 cc/ゴを含むゼラチン層(乾
燥膜厚1.5pL)第11層=f32青感乳剤層 増感色素S−6を含有する沃臭化銀乳剤(平均粒径0−
6gm、AgI含量2モル%) 銀量・・・1.1 g /は カプラーF−61,2g/rn’ カプラーF−70,01g/ゴ 高佛点有機溶媒0i1−1 0.23cc/rrf染
料D −50,02g /rrf を含むゼラチン層(乾燥膜厚3pL) 第12層:第1保護層 紫外線吸収剤U−10,[12g /ゴ紫外線吸収剤U
−20,32g /d紫外線吸収剤U −30,03
g /rrr’高沸点有機溶媒0i1−2 0.28
cc/ rrfを含むゼラチン層(乾燥膜厚2舊) 第13層二第2保護層 表面をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 銀量・・・o−ig/rn’ (ヨード含量1モル%、 平均粒子サイズ0.06舊) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径1.5角) を含むゼラチン層(乾燥膜厚2.5.)各層には上記組
成物の他に、ゼラチン硬化剤H−1(実施例2のものと
同じ)、および界面活性剤を添加した。
0H
0M
tに5Ht7
F−7)
V目
化合物 I−1
H
H
化合物 I−2
H
−C4H9
U−3
0T(
pa C
H
H
3G
0il −1 リン酸トリクレジルOi1−2
7タル酸ジブチル ]38 (試料502〜505の作製) 試料501の第10層および第11層のカプラーF−6
のかわりに第6表に示すカプラーを発色ユニットのモル
数がカプラーF−6と等モルになるようにおきかえ、高
浦点有機溶媒Oi 1−1の量を0il−17カブラー
の比率が試料501と等しくなるように添加した以外試
料501と同様に作製した。
7タル酸ジブチル ]38 (試料502〜505の作製) 試料501の第10層および第11層のカプラーF−6
のかわりに第6表に示すカプラーを発色ユニットのモル
数がカプラーF−6と等モルになるようにおきかえ、高
浦点有機溶媒Oi 1−1の量を0il−17カブラー
の比率が試料501と等しくなるように添加した以外試
料501と同様に作製した。
試料501〜506を35mm幅に裁断して、以下に示
す処理方法て各々500mのランニングテストを行った
後、白色光にてウェッジ露光して、以下に示す方法で現
像処理をして、発色性、色像保存性の評価を行った。結
果を第6表に示す。
す処理方法て各々500mのランニングテストを行った
後、白色光にてウェッジ露光して、以下に示す方法で現
像処理をして、発色性、色像保存性の評価を行った。結
果を第6表に示す。
第一現像 6分 38℃ 12 ffi 22
0(Jdl/rrf第一水洗 45秒 38℃ 2
文 2200d/は反 転 45秒 38℃
2 文 ]、100TIN/ゴ発色現像 6分
38°C12文 22001i/m’漂 白
2分 38℃ 4 1 860m1/rn
’漂白定着 4分 38℃ 8文 ]、100d
/イ第二水洗(1)1分 386c2IL−第二水洗(
2)1分 38℃ 2文 1100d/イ安 定
1分 25°c 2文 11001i/は乾
燥 1分 65°C−− ここで第二水洗の補充は、第二水洗(2)に補充液を導
き、第二水洗(2)のオーバーフロー液を第二水洗(1
)に導く、いわゆる向流補充方式各処理液の組成は、以
下の通りであった。
0(Jdl/rrf第一水洗 45秒 38℃ 2
文 2200d/は反 転 45秒 38℃
2 文 ]、100TIN/ゴ発色現像 6分
38°C12文 22001i/m’漂 白
2分 38℃ 4 1 860m1/rn
’漂白定着 4分 38℃ 8文 ]、100d
/イ第二水洗(1)1分 386c2IL−第二水洗(
2)1分 38℃ 2文 1100d/イ安 定
1分 25°c 2文 11001i/は乾
燥 1分 65°C−− ここで第二水洗の補充は、第二水洗(2)に補充液を導
き、第二水洗(2)のオーバーフロー液を第二水洗(1
)に導く、いわゆる向流補充方式各処理液の組成は、以
下の通りであった。
第二」■(液
母液 補充液
ニトリロ−N、N、N−
トリメチレンホスホン酸・
5ナトリウム塩 2.0g 2.0g
亜硫酸ナトリウム 30g 30g八
イへロキノン・モノ スルホン酸カリウム 20g 20g炭酸
カリウム 33g 33g1−
フェニル−4−メチル −4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 2−0g 2.0g
臭化カリウム 2.5g 1・
4gチオシアン酸カリウム 1.2g 1
.2gヨウ化カリウム 2.0+og
−水を加えて 1000d 10
00 dpH9,609,60 PMは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
亜硫酸ナトリウム 30g 30g八
イへロキノン・モノ スルホン酸カリウム 20g 20g炭酸
カリウム 33g 33g1−
フェニル−4−メチル −4−ヒドロキシメチル −3−ピラゾリドン 2−0g 2.0g
臭化カリウム 2.5g 1・
4gチオシアン酸カリウム 1.2g 1
.2gヨウ化カリウム 2.0+og
−水を加えて 1000d 10
00 dpH9,609,60 PMは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
第二1ぐ先液
母液 補充液
エチレンジアミンテトラ 母液にメチレ
ンホスホン酸 2.0g 同しリン酸2ナ
トリウム 5−0g水を加えて
1000dp H7,00 PHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで118J整した。
ンホスホン酸 2.0g 同しリン酸2ナ
トリウム 5−0g水を加えて
1000dp H7,00 PHは、塩酸又は水酸化ナトリウムで118J整した。
区炙重
母液 補充液
ニトリロ−N、N、N 母液に一ト
リメチレン 同じホスホン酸・5
ナトリウム塩3,0g 塩化第一スズ・2水塩 10gp−アミノフェ
ノール 0.1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸 15m1水
を加えて 100017dp H5,
00 p Hは、塩酸又は水酸化ナトリウムて調整しニトリロ
−N、N、N− トリメチレンホスホン酩 ・5すl〜リウム塩 LOg 2.0g
亜硫酸ナトリウム log 7.0g
リン酸3す1ヘリウム・ 12水塩 36g 36g臭化
カリウム 1・Og −ヨウ化
カリウム 90mg −水酸化す
1−リウム ’lOg 3−0gシト
ラジン醇 1.5g l−5gN
−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル− 4−アミノアニリン硫酸塩 11g 11g3.
6−シチアオクタン ー1.8−ジオール Log 1.0g木
を加えて 10001i 1000
dp H11,80]、2.0O pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
リメチレン 同じホスホン酸・5
ナトリウム塩3,0g 塩化第一スズ・2水塩 10gp−アミノフェ
ノール 0.1g水酸化ナトリウム
8g氷酢酸 15m1水
を加えて 100017dp H5,
00 p Hは、塩酸又は水酸化ナトリウムて調整しニトリロ
−N、N、N− トリメチレンホスホン酩 ・5すl〜リウム塩 LOg 2.0g
亜硫酸ナトリウム log 7.0g
リン酸3す1ヘリウム・ 12水塩 36g 36g臭化
カリウム 1・Og −ヨウ化
カリウム 90mg −水酸化す
1−リウム ’lOg 3−0gシト
ラジン醇 1.5g l−5gN
−エチル−N−(β− メタンスルホンアミド エチル)−3−メチル− 4−アミノアニリン硫酸塩 11g 11g3.
6−シチアオクタン ー1.8−ジオール Log 1.0g木
を加えて 10001i 1000
dp H11,80]、2.0O pHは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。
旋皇腋
母液 補充液
エチレンシアミン4酢酸・ 母液に2ナ
トリウム塩・2水塩 10.Og 同じエチレ
ンジアミン4酢酸・ Fe(III)・アンモニウム ・2水塩 120g臭化アンモニウ
ム 100g硝酸アンモニウム
1(1g漂白促進剤 o、oos
モル水を加えて 1000dp H6
,30 p Hは、塩酸又はアンモニア水で′gJ整した。
トリウム塩・2水塩 10.Og 同じエチレ
ンジアミン4酢酸・ Fe(III)・アンモニウム ・2水塩 120g臭化アンモニウ
ム 100g硝酸アンモニウム
1(1g漂白促進剤 o、oos
モル水を加えて 1000dp H6
,30 p Hは、塩酸又はアンモニア水で′gJ整した。
J・1:(
漂白定着液
母液 補充液
エチレンジアミン4酢酸・
鉄(III)・アンモニウム 母液に2水塩
5.Og 同じエチレンシア
ミン4酢酸・ 2すl〜ツリウム2木塩 5.Ogヂオ硫酸ナト
リウム 80g亜硫酸ナトリウム
110g水を加えて 10001
ip H5,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した6第二水洗液
母液、補充液とも水道水をH型強酸性
カチオン交換樹脂(ロームアントハース社製アンバーラ
イトIR−120B)と、OH型アニオン交換樹脂(同
アンバーライト IR−400)を充填した混床式カラ
ムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を
3mg/l以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム20mg/flと硫酸ナトリウム1.5g
/文を添加した。この液のPHは6.5〜7.5の範囲
にある。
5.Og 同じエチレンシア
ミン4酢酸・ 2すl〜ツリウム2木塩 5.Ogヂオ硫酸ナト
リウム 80g亜硫酸ナトリウム
110g水を加えて 10001
ip H5,60 pHは、塩酸又はアンモニア水で調整した6第二水洗液
母液、補充液とも水道水をH型強酸性
カチオン交換樹脂(ロームアントハース社製アンバーラ
イトIR−120B)と、OH型アニオン交換樹脂(同
アンバーライト IR−400)を充填した混床式カラ
ムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を
3mg/l以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム20mg/flと硫酸ナトリウム1.5g
/文を添加した。この液のPHは6.5〜7.5の範囲
にある。
交定奪
母液 補充液
ホルマリン(37%) 5.0 d 母液
に同し ポリオキシエチレン− P−モノノニルフェニル エーテル(平均重合度’10) 0−51i水を加え
て 1000dp H調整せず 第6表かられかるように、本発明のビス型カプラーを比
較例のカプラーF−6の1/2モル量を添加した試料は
、試料501に比べ同等以上の発色性を示し、色像堅牢
性にも優れていることがわかる。
に同し ポリオキシエチレン− P−モノノニルフェニル エーテル(平均重合度’10) 0−51i水を加え
て 1000dp H調整せず 第6表かられかるように、本発明のビス型カプラーを比
較例のカプラーF−6の1/2モル量を添加した試料は
、試料501に比べ同等以上の発色性を示し、色像堅牢
性にも優れていることがわかる。
千届己補正書(自発)
昭和63年5月9日
特許庁長官 小 川 邦 夫 殿
1 、 gS件の表示
昭和63年特許願第61332号
2、発明の名称
ハロゲン化銀カラー写真感光材料
3、補正をする者
11S件との関係 特許出願人
住所 神奈川県南足柄市中沼210番地名称 (52
0)富士写真フィルム株式会社代表者 大 西 賞 4、代理人 住所 〒105東京都港区新橋3丁目7番3号ミ1へリ
ヤ第2ビル 7階 6、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 7、補正の内容 (1)明細書第12ベージ第2行の「スルホンアミド」
の次に下記の記載を加入しまず。
0)富士写真フィルム株式会社代表者 大 西 賞 4、代理人 住所 〒105東京都港区新橋3丁目7番3号ミ1へリ
ヤ第2ビル 7階 6、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 7、補正の内容 (1)明細書第12ベージ第2行の「スルホンアミド」
の次に下記の記載を加入しまず。
「、炭素数8〜40個のスルホニル基(例えばドデカン
スルホニル、ヘキサデカンスルボニル)、炭素数8〜4
0個のスルファモイル基(例えばドデシルスルファモイ
ル、ヘキサデシルスルファモイル」 (2)回書第23ベージの化合物22の次に改行して下
記の記載を加入します。
スルホニル、ヘキサデカンスルボニル)、炭素数8〜4
0個のスルファモイル基(例えばドデシルスルファモイ
ル、ヘキサデシルスルファモイル」 (2)回書第23ベージの化合物22の次に改行して下
記の記載を加入します。
(以上)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記一般式( I )で示される黄色色素形成カプラーを
少なくとも1層に含むことを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_1はバラスト基を表わし、R_2はベンゼ
ン核に置換可能な基を表わし、Z_1は5または6員複
素環形成原子群を表わし、mは1〜6の整数を表わす。 )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6133288A JPH01295256A (ja) | 1988-02-17 | 1988-03-15 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3469588 | 1988-02-17 | ||
| JP63-34695 | 1988-02-17 | ||
| JP6133288A JPH01295256A (ja) | 1988-02-17 | 1988-03-15 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01295256A true JPH01295256A (ja) | 1989-11-28 |
Family
ID=26373537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6133288A Pending JPH01295256A (ja) | 1988-02-17 | 1988-03-15 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01295256A (ja) |
-
1988
- 1988-03-15 JP JP6133288A patent/JPH01295256A/ja active Pending
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