JPH01208310A - 二酸化炭素の吸着分離方法 - Google Patents
二酸化炭素の吸着分離方法Info
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- JPH01208310A JPH01208310A JP63033446A JP3344688A JPH01208310A JP H01208310 A JPH01208310 A JP H01208310A JP 63033446 A JP63033446 A JP 63033446A JP 3344688 A JP3344688 A JP 3344688A JP H01208310 A JPH01208310 A JP H01208310A
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- B01D—SEPARATION
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用台分〉
本発明は、特定構造の官能基を有する高分子重合体を用
いて、二酸化炭素を効率よく吸着分離する方法に関する
ものである。
いて、二酸化炭素を効率よく吸着分離する方法に関する
ものである。
〈従来の技術〉
例えばアミン類を結合または吸着させたカーボンブラッ
クにより二酸化炭素を吸着分離する方法(特開昭62−
41709)、アルカリ金属の炭酸塩または水酸化物を
担持した炭素含有量60〜80%の石炭により二酸化炭
素を吸着分離する方法(特開昭6l−187982)、
アルカノールアミンを含有する水性吸収液を用いて二酸
化炭素を吸着除去する方法(特開昭6l−181515
)は公知である。
クにより二酸化炭素を吸着分離する方法(特開昭62−
41709)、アルカリ金属の炭酸塩または水酸化物を
担持した炭素含有量60〜80%の石炭により二酸化炭
素を吸着分離する方法(特開昭6l−187982)、
アルカノールアミンを含有する水性吸収液を用いて二酸
化炭素を吸着除去する方法(特開昭6l−181515
)は公知である。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、これらの公知の吸着分離方法では、二酸
化炭素の吸着容量が小さいFが、液体の吸着剤の場合は
二酸化炭素の吸脱着をくりかかるrs清に鑑み、本発明
者らは二酸化炭素吸着性能が高く、且つ、吸着性能の低
下のない二酸化炭素吸着剤を開発すべく鋭意研究した結
果、本発明を完成するに至った。
化炭素の吸着容量が小さいFが、液体の吸着剤の場合は
二酸化炭素の吸脱着をくりかかるrs清に鑑み、本発明
者らは二酸化炭素吸着性能が高く、且つ、吸着性能の低
下のない二酸化炭素吸着剤を開発すべく鋭意研究した結
果、本発明を完成するに至った。
〈問題を解決するための手段〉
すなわち、本発明は一般式、
一、−C−4
(式中、Rはアミノ基またはその誘導体を表す。)
で示されるアミド基を有する塩基性イオン交換樹脂と二
酸化炭素含有ガスを接触させることをカ会特徴とする二
酸化炭素の吸着分離方法である。
酸化炭素含有ガスを接触させることをカ会特徴とする二
酸化炭素の吸着分離方法である。
ここで、Rとしては−NH2、モノアルキルアミノ基、
ポリアルキレンポリアミノ基、−NHNH2等の脂肪族
アミノ基や、芳香族アミノ基、脂環式アミノ基、窒素、
イオウのへテロ原子を含有するアミノ基等が例示される
。特に得られる樹脂の吸着容量が大きいのでジエチレン
トリアミノ基、トリエチレンテトラアミノ基、テトラエ
チレンペンタアミノ基、ペンタエチレンへキアアミノ基
、ビス(2−アミノエチル)アミノ基等の一般式HsN
f (CH2)m NH+n Hで示されるポリアルキ
レンポリアミノ基が好ましく用いられる。
ポリアルキレンポリアミノ基、−NHNH2等の脂肪族
アミノ基や、芳香族アミノ基、脂環式アミノ基、窒素、
イオウのへテロ原子を含有するアミノ基等が例示される
。特に得られる樹脂の吸着容量が大きいのでジエチレン
トリアミノ基、トリエチレンテトラアミノ基、テトラエ
チレンペンタアミノ基、ペンタエチレンへキアアミノ基
、ビス(2−アミノエチル)アミノ基等の一般式HsN
f (CH2)m NH+n Hで示されるポリアルキ
レンポリアミノ基が好ましく用いられる。
本発明に使用される塩基性イオン交換樹脂は前記アミド
基を有する樹脂であればよく、樹脂基体、形状、製造方
法には特に限定されるものではない。
基を有する樹脂であればよく、樹脂基体、形状、製造方
法には特に限定されるものではない。
本発明の塩基性イオン交換樹脂は、一般的には以下の方
法により製造される。
法により製造される。
(1) ニトリル基を有した樹脂に第1級および/ま
たは第2級のアミノ基を有するアミノ化合物を反応して
得られるアミジンを加水分解して得られる。
たは第2級のアミノ基を有するアミノ化合物を反応して
得られるアミジンを加水分解して得られる。
すなわちニトリル基を有した樹脂に第1級および/また
は第2級アミノ基を有するアミノ化合物を水溶媒下に反
応を行い、同時にまたは反応後さらに加水分解反応を行
うか、非水系でアミノ化合物との反応を行い、その後加
水分解反応を行って前記アミノ化合物を付加させて得ら
れる。
は第2級アミノ基を有するアミノ化合物を水溶媒下に反
応を行い、同時にまたは反応後さらに加水分解反応を行
うか、非水系でアミノ化合物との反応を行い、その後加
水分解反応を行って前記アミノ化合物を付加させて得ら
れる。
ここでニトリル基を有した樹脂としては、アクリロニト
リル、a−クロルアクリロニトリル、シアン化ビニリデ
ン、メタクリロニトリル、フマルジニトリル、クロトン
ニトリル、2−シアノエチルアクリレート、2−シアノ
エチルメタアクリレート等のシアン化ビニル系単量体の
単独重合体、またはこのシアン化ビニル系単量体および
これら共重合が可能な他のエチレン系不飽和単量体との
共重合体が例示される。
リル、a−クロルアクリロニトリル、シアン化ビニリデ
ン、メタクリロニトリル、フマルジニトリル、クロトン
ニトリル、2−シアノエチルアクリレート、2−シアノ
エチルメタアクリレート等のシアン化ビニル系単量体の
単独重合体、またはこのシアン化ビニル系単量体および
これら共重合が可能な他のエチレン系不飽和単量体との
共重合体が例示される。
ここで共重合が可能なエチレン系不飽和単量体としては
、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタアクリレート、酢酸ビニル等
が例示される。
、ジビニルベンゼン、ジエチレングリコールジメタアク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリ
エチレングリコールジメタアクリレート、酢酸ビニル等
が例示される。
(2) アクリル酸系樹脂に前記アミノ化合物を反応
して得られる。
して得られる。
即ち、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸イソプルピル等のアクリル酸系単量体の
重合体、またはアクリル酸系単量体およびこれらと共重
合が可能な他のエチレン系不飽和単量体、例えばジビニ
ルベンゼン、ジエチレングリコールジメタアクリレート
、エチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタアクリレート、酢酸ビニル等との共
重合体等に前記アミノ化合物を縮合反応させて得られる
。
ル、アクリル酸イソプルピル等のアクリル酸系単量体の
重合体、またはアクリル酸系単量体およびこれらと共重
合が可能な他のエチレン系不飽和単量体、例えばジビニ
ルベンゼン、ジエチレングリコールジメタアクリレート
、エチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジメタアクリレート、酢酸ビニル等との共
重合体等に前記アミノ化合物を縮合反応させて得られる
。
(8) カルボニルクロリド基を有した樹脂に前記ア
ミノ化合物を反応して得られる籐:=享芥n#−0 即ち、カルボニルクロリド基を有したスチレン−ジビニ
ルベンゼン共重合体、フェノール樹脂、ポリエチレン、
ポリプロピリレンの重合体またはポリメタクリル酸、ポ
リメチルメタアクリル酸の酸塩化物等の重合体に前記ア
ミノ化合物を反応させて得られる套五十孝tfll−。
ミノ化合物を反応して得られる籐:=享芥n#−0 即ち、カルボニルクロリド基を有したスチレン−ジビニ
ルベンゼン共重合体、フェノール樹脂、ポリエチレン、
ポリプロピリレンの重合体またはポリメタクリル酸、ポ
リメチルメタアクリル酸の酸塩化物等の重合体に前記ア
ミノ化合物を反応させて得られる套五十孝tfll−。
本発明の塩基性イオン交換樹脂の製造に用いられる第1
級および/または第2級のアミノ基を有す、るアミノ化
合物とは、例えば次のものが挙げられる。
級および/または第2級のアミノ基を有す、るアミノ化
合物とは、例えば次のものが挙げられる。
(1) アンモニア、モノメチルアミン、モノエチル
アミン、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、ヘキサ
メチレンへブタミン、ヘプタエチレンオクタミン、1.
8−ビス(2′アミノエチルアミノ)プロパン、ビス(
8−アミノエチル)アミン、1.8−ビス(8′−アミ
ノプロピルアミノ)プロパン、1−(2’−アミノエチ
ル)ピペラジン、ヒドラジン、グアニジン等の脂肪族ア
ミノ化物。
アミン、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テ
トラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエ
チレンペンタミン、ペンタエチレンへキサミン、ヘキサ
メチレンへブタミン、ヘプタエチレンオクタミン、1.
8−ビス(2′アミノエチルアミノ)プロパン、ビス(
8−アミノエチル)アミン、1.8−ビス(8′−アミ
ノプロピルアミノ)プロパン、1−(2’−アミノエチ
ル)ピペラジン、ヒドラジン、グアニジン等の脂肪族ア
ミノ化物。
(2)トルイレンジアミン、フヱニレンジアミン等の芳
香族アミン。
香族アミン。
(3)ジアミノシクロブタン、ジアミノシクロペンタン
、ジアミノシクロヘキサン、ジアミノシクロへブタン、
ジアミノシクロオクタン等の脂環式アミン。
、ジアミノシクロヘキサン、ジアミノシクロへブタン、
ジアミノシクロオクタン等の脂環式アミン。
(4) ジアミノフラン、ジアミノチオフェン、ジア
ミノピラン、ジアミノチオビラン、ジアミノピリジン等
の酸素、窒素、イオウのへテロ原子を含有するアミン類
。
ミノピラン、ジアミノチオビラン、ジアミノピリジン等
の酸素、窒素、イオウのへテロ原子を含有するアミン類
。
本発明は上述した塩基性イオン交換樹脂と二酸化炭素含
有ガスを接触させることを特徴とするが、接触方法とし
ては、樹脂をカラムに充填しそのカラムにガスを流す方
法、バッチ内に樹脂及びガスを封入して吸着する方法等
が例示される。
有ガスを接触させることを特徴とするが、接触方法とし
ては、樹脂をカラムに充填しそのカラムにガスを流す方
法、バッチ内に樹脂及びガスを封入して吸着する方法等
が例示される。
二酸化炭素含有ガスと樹脂の接触処理を行なうに当たり
、樹脂に対する二酸化炭素の吸着性は樹脂の種類、ガス
組成、ガス温度、ガタLr1ナイ牛 スの湿度などによっても変わり、註は適宜予備実験を行
なうことによって設定することができる。
、樹脂に対する二酸化炭素の吸着性は樹脂の種類、ガス
組成、ガス温度、ガタLr1ナイ牛 スの湿度などによっても変わり、註は適宜予備実験を行
なうことによって設定することができる。
本発明の樹脂により吸着された二酸化炭素は加熱するこ
とによって容易に再生することができる。加熱温度は樹
脂の分解しない温度以下であればよいが、一般には15
0°C〜g o ’cの範囲が採用される。
とによって容易に再生することができる。加熱温度は樹
脂の分解しない温度以下であればよいが、一般には15
0°C〜g o ’cの範囲が採用される。
このようにして、二酸化炭素を脱着した後の樹脂は、そ
のままあるいは含水量の調整を行なった後、再び二酸化
炭素の吸着捕集剤として繰り返し用いることができる。
のままあるいは含水量の調整を行なった後、再び二酸化
炭素の吸着捕集剤として繰り返し用いることができる。
〈発明の効果〉
本発明の方法は、公知の方法に比べて二酸化炭素の吸着
容量、吸着速度が著るしく大きく、容易に二酸化炭素を
除去することができるのでその工業的価値は大きい。
容量、吸着速度が著るしく大きく、容易に二酸化炭素を
除去することができるのでその工業的価値は大きい。
、 例えば、原油の増進回収プロセスのための二酸化炭
素の精製、核シェルター1潜水艦、宇宙船、宇宙基地な
どの生命維持システムにおける二酸化炭素除去等に有効
である。
素の精製、核シェルター1潜水艦、宇宙船、宇宙基地な
どの生命維持システムにおける二酸化炭素除去等に有効
である。
〈実施例〉
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明方法はこれらの実施例に限定されない。
発明方法はこれらの実施例に限定されない。
実施例1
架i度4モル%のアクリロニトリル−ジビニルベンゼン
共重合樹脂60]i量部に206Mff1部のジエチレ
ントリアミンと86 ii 451部の水を加え、18
0〜140 ’Cで4時間反応を行った。
共重合樹脂60]i量部に206Mff1部のジエチレ
ントリアミンと86 ii 451部の水を加え、18
0〜140 ’Cで4時間反応を行った。
反応生成物を濾過、水洗したところ、官能基トシテ、−
C−NH(CH2CH2NH) 2Hlx 有tる89
8M量部(未乾燥)の塩基性イオン交換樹脂が得られた
。(以下、本樹脂を樹脂Aと称する。) 樹脂A 1−をis氷水中80分間浸漬し、脱気を行な
った後、すばやくr過脱水し、内容81250−のなす
形フラスコに入れ、5mH1の減圧にした。次いで10
%のCO2を含む窒素ガスを注入し、20’Cで24時
間放置接触を行なった後、C02濃度を測定したところ
0.58%であった。
C−NH(CH2CH2NH) 2Hlx 有tる89
8M量部(未乾燥)の塩基性イオン交換樹脂が得られた
。(以下、本樹脂を樹脂Aと称する。) 樹脂A 1−をis氷水中80分間浸漬し、脱気を行な
った後、すばやくr過脱水し、内容81250−のなす
形フラスコに入れ、5mH1の減圧にした。次いで10
%のCO2を含む窒素ガスを注入し、20’Cで24時
間放置接触を行なった後、C02濃度を測定したところ
0.58%であった。
実施例2〜7
■ 架橋度2モル%のシアン化ビニリデン−ジビニルベ
ンゼン共重合樹脂81重量部に243重量部のトリエチ
レンテトラミンと81重量部の水を加え、120°Cで
8時間反応を行−た。
ンゼン共重合樹脂81重量部に243重量部のトリエチ
レンテトラミンと81重量部の水を加え、120°Cで
8時間反応を行−た。
反応生成物を濾過、水洗したところ、官能基として、−
C−NH(CH2CH3SH) sHを有する198M
量部(未乾燥)の塩基性イオン交換樹脂が得られた。(
以下、本樹脂を樹脂Bと称する。) ■ 架橋度10モル%のメタクリル酸メチル−ジビニル
ベンゼン共重合体125重量部とトリエチレンテトラミ
ン584M量部をオートクレーブ中170°Cで7時間
反応を行い、説水稲合反応を行った。
C−NH(CH2CH3SH) sHを有する198M
量部(未乾燥)の塩基性イオン交換樹脂が得られた。(
以下、本樹脂を樹脂Bと称する。) ■ 架橋度10モル%のメタクリル酸メチル−ジビニル
ベンゼン共重合体125重量部とトリエチレンテトラミ
ン584M量部をオートクレーブ中170°Cで7時間
反応を行い、説水稲合反応を行った。
反応生成物を濾過、水洗したところ、官能基として、−
C−NH(CH2CH2NH) sHを有する858重
量部(未乾燥)の塩基性イオン交換樹脂が得られた。(
以下、本樹脂を樹1lfcと称する。) ■ 架橋度8モル%のアクリル酸−グリシジルメタクリ
レート共重合体iooMi部にN。
C−NH(CH2CH2NH) sHを有する858重
量部(未乾燥)の塩基性イオン交換樹脂が得られた。(
以下、本樹脂を樹1lfcと称する。) ■ 架橋度8モル%のアクリル酸−グリシジルメタクリ
レート共重合体iooMi部にN。
N−ジメチルホルムアミド10を環部と、1゜2−ジク
ロルエタン8註0 °Cに保温しながら塩化カルボニル19atiJ部を1
4時間で吹き込み、アクリル酸−グリシジルメタクリレ
ート共重合体のカルボン酸基を塩素化し、濾過、乾燥し
たところ118iit部のカルボニルクロリド基を有し
た樹脂を得た。
ロルエタン8註0 °Cに保温しながら塩化カルボニル19atiJ部を1
4時間で吹き込み、アクリル酸−グリシジルメタクリレ
ート共重合体のカルボン酸基を塩素化し、濾過、乾燥し
たところ118iit部のカルボニルクロリド基を有し
た樹脂を得た。
次いでジエチレントリアミン680ii1を部を加え9
0°Cで4時間反応を行った。
0°Cで4時間反応を行った。
反応生成物を濾過、水洗したところ、官能基として、−
C−NH(CH2CH2NH)2Hを有する458重量
部(未乾燥)の塩基性イオン交換樹脂が得られた。(以
下、本樹脂を崗llIDと称する。) ■ 水を加丸なかった以外は実施例1と同様の条件で反
応を行った後、濾過、水洗したところ265重量部(未
乾燥)のアミノ化樹脂が次いで、本アミノ化樹脂の26
,5重量部(未乾燥)と水80重量部を120°Cで8
時間反応を行った。
C−NH(CH2CH2NH)2Hを有する458重量
部(未乾燥)の塩基性イオン交換樹脂が得られた。(以
下、本樹脂を崗llIDと称する。) ■ 水を加丸なかった以外は実施例1と同様の条件で反
応を行った後、濾過、水洗したところ265重量部(未
乾燥)のアミノ化樹脂が次いで、本アミノ化樹脂の26
,5重量部(未乾燥)と水80重量部を120°Cで8
時間反応を行った。
反応生成物を濾過、水洗したところ、官能基として、−
C−NH (CH2CH2NH)2Hを有する29.6
i1111:部(未乾燥)の塩基性イオン交換樹脂が得
られた。(以下、本圏脂を樹脂Eと称する。) ■ ジエチレントリアミンのかわりにトリエチレンテト
ラミン488ifti1部と水109ffiffi部を
用いた以外は実施例1と同様の条件で反応を行なった。
C−NH (CH2CH2NH)2Hを有する29.6
i1111:部(未乾燥)の塩基性イオン交換樹脂が得
られた。(以下、本圏脂を樹脂Eと称する。) ■ ジエチレントリアミンのかわりにトリエチレンテト
ラミン488ifti1部と水109ffiffi部を
用いた以外は実施例1と同様の条件で反応を行なった。
反応生成物を濾過、水洗したところ官能基として一C−
NH ( CH2CH2NH)AH を有する395
屓量部の塩基性イオン交換樹脂がilられな。(以下、
本樹脂を樹脂Fと称する。)■ ジエチレントリアミン
のかわりに、ペンタエチレンへキサミン878”1lt
ffi部と水67重1部を用いた以外は、実施例1と同
様の条件で反応を行った。
NH ( CH2CH2NH)AH を有する395
屓量部の塩基性イオン交換樹脂がilられな。(以下、
本樹脂を樹脂Fと称する。)■ ジエチレントリアミン
のかわりに、ペンタエチレンへキサミン878”1lt
ffi部と水67重1部を用いた以外は、実施例1と同
様の条件で反応を行った。
反応生成物を濾過、水洗したところ官能基としてーC−
Nl4(CH2CH2NH)5H を有する890重
量部の塩基性イオン交換樹脂が得られた。(以下、本樹
脂を樹脂Gと称する。)以上の樹脂を各々実施例1と同
様に(用いる樹脂量は1−である。)して接触処理を行
−た後、二酸化炭素の分析を行なった。
Nl4(CH2CH2NH)5H を有する890重
量部の塩基性イオン交換樹脂が得られた。(以下、本樹
脂を樹脂Gと称する。)以上の樹脂を各々実施例1と同
様に(用いる樹脂量は1−である。)して接触処理を行
−た後、二酸化炭素の分析を行なった。
結果を第1表に示す。
第 1 表
比較例1
クロルメチル化スチレン−ジビニルベンゼン共重合体2
00重量部と、トリエチレンテトラミン600M量部を
加え110°Cで6時間反応を行った。
00重量部と、トリエチレンテトラミン600M量部を
加え110°Cで6時間反応を行った。
反応生成物を濾過、水洗したところ、官能基として、−
(ニーNH(CH2CH2NH’)sHを有する545
M量部(未乾燥)の塩基性イオン交る。) 樹脂H1−を用い実施例1と同様にして攪拌し、接触処
理を行なった後、二酸化炭素の分析を行なった結果2.
88%であった。
(ニーNH(CH2CH2NH’)sHを有する545
M量部(未乾燥)の塩基性イオン交る。) 樹脂H1−を用い実施例1と同様にして攪拌し、接触処
理を行なった後、二酸化炭素の分析を行なった結果2.
88%であった。
(以下余白)
Claims (2)
- (1)一般式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rはアミノ基またはその誘導体を 表す。) で示されるアミド基を有する塩基性イオン交換樹脂と二
酸化炭素含有ガスを接触させることを特徴とする二酸化
炭素の吸着分離方法。 - (2)アミノ基またはその誘導体がポリアルキレンポリ
アミノ基である特許請求の範囲第1項記載の二酸化炭素
の吸着分離方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63033446A JPH01208310A (ja) | 1988-02-15 | 1988-02-15 | 二酸化炭素の吸着分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63033446A JPH01208310A (ja) | 1988-02-15 | 1988-02-15 | 二酸化炭素の吸着分離方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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-
1988
- 1988-02-15 JP JP63033446A patent/JPH01208310A/ja active Pending
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