JPH01213221A - 頭髪着色料固着用樹脂組成物及びそれを用いた頭髪着色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、頭髪着色料固着用樹脂組成物、特に頭髪を一
時的に着色するために顔料等の頭髪着色料を固着させる
樹脂組成物及びそれを用いた頭髪着色剤に関する。

【従来の技術） 頭髪を一時的に着色するために頭髪着色料とその固着用
樹脂を混合してなる白髪の着色剤やマスカラタイプ、カ
ラースプレー、カラフオーム等からなる頭髪化粧用着色
剤が知られている。マスカラタイプ、カラースプレー、
カラフオームはエタノールや水等を溶媒としたものであ
り、またカラースプレー、カラフオームはフロンガス等
の噴射剤と共に耐圧エアゾール容器に充填されている。

上記の頭髪着色料固着用樹脂として、ビニルピロリドン
−酢酸ビニル共重合体、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノエチ
ルメタクリレートのモノクロル酢酸塩変性物とメタクリ
ル酸エステルの共重合体、アクリル酸エステル−メタク
リル酸エステル共重合体等が知られている。

しかし、上記ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体で
は、形成フィルムが吸湿前には硬く、また吸湿すると急
に柔軟になり１べたつきが生じる等の問題があった。ま
た、Ｎ、Ｎ’−ジメチルアミノエチルメタクリレートの
モノクロル酢酸塩変性物とメタクリル酸エステルの共重
合体についても吸湿性が大きく、湿指時の色落ちが多く
なる等の問題があった。さらに、アクリル酸エステル−
メタクリル酸エステル共重合体では、−数的なセット剤
の場合、形成フィルムが硬く、フレーキング防止も不十
分であり、ソフト感がなく、洗髪性が悪い等の問題があ
った。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の目的は、毛髪への密着性がよく、形成
フィルムが柔軟であり、耐水性を有し、摩擦による色落
ちがなく、洗髪性の良好な頭髪着色料固着用樹脂組成物
及びそれを用いた頭髪着色剤を提供することにある。

〔課題を解決するための技術手段及び作用〕本発明に係
る頭髪着色料固着用樹脂組成物は、下記の重合性単量体
ａ　ｙ　ｄ、即ち、８４次式で示されるアクリル酸エス
テル及び／又はメタクリル酸エステルからなる少なくと
も１種の単量体　　　　　　　　　３０〜７０重量％■ Ｒ２Ｃ＝Ｃ−０−（ＯＣＨ２ＣＨ２）　ｎ０Ｒ２（式中
、Ｒ１は水素原子又はメチル基、Ｒ２はメチル基又はエ
チル基、ｎは１〜１０の整数である。） ｂ、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる
群より選ばれた少なくとも１種の単量体５〜２５重量％ Ｃ，アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数８〜１
８の脂肪族アルコールのエステルからなる少なくとも１
種の単量体　　　５〜２０重量％ｄ、その他のビニル系
単量体 ２０〜５０重量％ を共重合し、水溶性有機塩基性物質で中和してなるもの
であり、また本発明に係る頭髪着色剤は上記の頭髪着色
料固着用樹脂組成物を頭髪着色料等と共に含むものであ
る。

上記単量体ａは、樹脂の髪への密着性及び光沢を向上さ
せ、親水性、洗髪性等を調整するものであり、その使用
量は、全重合性単量体に対して３０〜７０重量％、好ま
しくは３５〜６０重量％である。上記使用量が３０重量
％に満たないと、毛髪への密着不良や光沢不良等を生じ
ると共に洗髪性も低下し、一方、それが７０重量％を超
えると、親水性が過剰になると共に耐水性が低下する。

単量体ａの具体例として、例えば、メトキシエチル（メ
タ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、メトキシテトラエチレン（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール＄４００
（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリ
レート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、エトキシテトラエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、エトキシポリエチレングリコール＄４００
（メタ）アクリレート等をあげることができ、それらの
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステルを単独又は
併用で使用することができる。

単量体すも樹脂の親木性や洗髪性に関与し、その使用量
は５〜２５重量％、好ましくは１０〜２５重量％である
。上記使用量が５重量％に満たないと、得られたフィル
ムが水に難溶で洗髪性が不良になり、一方、それが２５
重量％を超えると、吸湿量が多くなると共に粘着性が顕
著になる。単量体すとして、既述のアクリル酸、メタク
リル酸及びイタコン酸からなる群より選ばれた不飽和カ
ルボン酸を単独又は併用で使用することができる。

単量体Ｃは形成フィルムの柔軟性や耐水性に関与し、そ
の使用量は５〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％
である。上記使用量が５重量％に満たないと、フィルム
が硬く、耐水性が不良になり、一方、それが２０重量％
を超えると、フィルムが過剰に柔軟になると共に粘着性
が顕著になり、また洗髪性が低下する。

単量体Ｃの具体例として、例えば、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート
、バルミチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ
）アクリレート等をあげることができ、それらのアクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステルを単独又は併用で
使用することができる。

単量体ｄは、得られるフィルムに適度の硬度及び柔軟性
等を付与するものであり、その使用量は２０〜５０重量
％である。

単量体ｄの具体例として、例えば、メチル（メタ）アク
リレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ
）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、シ
クロヘキシル（メタ）アクリレート、酢酸ビニル、ビニ
ルピロリドン、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（
メタ）アクリルアミド、アクリロニトリル、スチレン等
をあげることができ、それらのビニル系単量体を単独又
は併用で使用することができる。

上記の単量体ａ〜ｄの共重合は、親水性溶媒中における
通常の溶液重合により、例えば各単量体を親木性溶媒に
溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気流下、溶媒の沸点
又はそれに近い温度で攪拌することにより行なうことが
できる。上記の単量体は、その全種類及び全量を重合当
初から存在させて、或は単量体の種類及び／又は量に関
して分割添加を行なうことにより共重合させる。上記溶
媒は、樹脂溶液中の固形分が３０〜６０重量％となるよ
うに使用することが好ましい。

親水性溶媒として、例えばメチルアルコール、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール
等の水に可溶の炭素数１〜４の脂肪族アルコール、例え
ば９５％エチルアルコール等の含水アルコール、さらに
アセトン、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ジオ
キサン、酢酸メチル、ジメチルホルムアミド等を単独又
は併用で使用することができる。また、重合開始剤とし
て、例えば、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の
過酸化物、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ系化合
物を使用することが好ましい。

上記共重合により得られた樹脂含有液に水溶性有機塩基
性物質を加えることにより、共重合樹脂を中和すると共
に水溶性にする。中和率は、５０〜１００％が好適であ
る。

水溶性有機塩基性物質として、例えば、アンモニア水、
モノ、ジ又はトリエタノールアミン、モノ、ジ又はトリ
イソプロパツールアミン、モルホリン、アミノメチルプ
ロパツールアミン、アミノエチルプロパノールアミン、
アミノメチルプロパンジオール、アミノエチルプロパン
ジオール等を単独又は併用で使用することができる。特
に有機アミンを使用すると水を含有しない樹脂組成物が
得られるので、水分を忌避するエアゾールには好適であ
る。

そのようにして得られた樹脂組成物は、共重合体の分子
量が５ｏｏｏ〜２０００００程度であり、前記共重合で
得られたる親水性溶媒溶液のままで、或は含水溶媒系と
して頭髪着色料の固着のために、好ましくは（頭髪着色
料／樹脂組成物）＝（１／１）〜（１／２０）の比率（
固形分比率）で使用することができる。

〔実施例１〜６〕 以下、本発明を実施例に基いて説明する。なお、以下に
記載する「％」及び１部」は何れも重量基準である。

〈樹脂組成物の製造） 還流冷却器、温度計、窒素置換用ガラス管、滴下ロート
及び攪拌機を取付けた１２四つロフラスコに、重合性単
量体３〜４２００部、エタノール１００部、重合開始剤
Ｏ，Ｓ〜２部を加え、窒素気流下、ａ、℃で還流加熱し
、４時間重合を行なう。重合後、冷却し、５０℃にて水
溶性有機塩基性物質のエタノール溶液を添加し、固形分
５０％となるようにエタノールで希釈する。

表１に、実施例１〜６及び比較例１〜６について、重合
性単量体ａ〜ｄの組成、重合開始剤や水溶性有機塩基性
物質の種類及び使用量等を示、す。

（以下来貢余白） 〈カラーベースの調製） 各実施例及び比較例の上記樹脂組成物（固形分５０％）
４０％を頭髪着色料としてのカーボンブラック１０％、
エタノール５０％と混合し、３段ロールを用いてカラー
ベースを調製する。

〈カラーフオームの調製〉 上記カラーベースを使用し、下記の組成で３タイプ（タ
イプＣ：消泡が速い、タイプロ：消泡がタイプＡとタイ
プＣの中間程度、及びタイプＣ：消泡が遅い）のカラー
フオームからなる頭髪着色剤を調製した。

組　成（％）　　　　　　　　　　タイプＡ　タイプＢ
　タイプＣカラーベース　　　　　　　　　　１０　　
　１０　　　１０ブルロニツク型非イオン活性剤※、−
０，５−脂肪酸ジェタノールアミド　　※２−１セチル
アルコール　　　　　　　　　−一〇、１エタノ′−ル
　　　　　　　　　　　　６０　　　５９．４　５８．
９精製水　　　　　　　　　　　　　２０　　　２０　
　　２０ＬＰＧ　（液化石油ガス）　　　　　　　２　
　　２　　　２フロンガスＦ−１２８８８ ※１ポリオキシエチレンーポリオキシブロビレンブロッ
ク共重合体オキシプロピレングリコール平均分子量　１
７５０全分子中の酸化エチレン含有量　　　　　　ａ、
％※２ヤシ油脂肪酸ジェタノールアミド　ｌ：２型〈カ
ラースプレーの調製〉 上記カラーベースを使用し、下記の組成でカラースプレ
ーからなる頭髪着色剤を調製した。

組成（％） カラーベース　　　　　　　　　　　　６エタノール　
　　　　　　　　　　　　３４フロンガスＦ−１１２４ フロンガスＦ−１２３６ （但し、実施例３及び比較例３については、有機塩基性
物質としてアンモニア水を使用するため、カラースプレ
ーの調製が不可能である。）くマスカラタイプの調製） 上記カラーベースを使用し、下記の組成でマスカラタイ
プからなる頭髪着色剤を調製した。

組成（％） カラーベース　　　　　　　　　　　１０樹脂組成物（
固形分５０％）　　　　　４エタノール　　　　　　　
　　　　　　１０精製氷　　　　　　　　　　　　　　
７６〈性能評価〉 脱色毛髪１０ｃｍ、約１ｇの毛束に適量の上記頭髪着色
剤を塗布し、ドライヤー（温風）にて乾燥後の毛髪につ
いて下記の各性能を評価した結果を表２に示す。

（１）粘着性 乾燥後の毛髪の粘着性を指触で評価する。

Ｏ：粘着なし、　△：粘着少しあり、　　×：粘着大 （２）フレーキング 乾燥後の毛髪を櫛でとき、樹脂の脱落の有無を評価する
。

Ｏ：脱落なし、　△：脱落少しあり、　×：脱落多い （３）洗髪性 市販品シャンプーの１％水溶液を作り、乾燥後の毛髪を
３５℃にて洗浄し、水洗後に乾燥し、脱落の程度を評価
する。

ｏ二残留物なし、　△：残留物少量、　　×：残留物多
量 （４）耐水性 乾燥後の毛髪を４０℃の水に３０秒間浸漬した後、それ
を取出し、白色布にてしごき、白色布への色落ちの程度
を評価する。

Ｏ：色落ちなし、　Δ：色落ち少しあり、×：色落ち多
い（部分溶解あり） （５）耐摩性 摩擦堅牢度試験機（ＪＩＳ　　Ｐ−８１３６）を使用し
、白色綿布をテーブルに固定すると共に乾燥後の毛髪を
上部に固定し、荷重３００ｇで３０回摩擦する。綿布へ
の色落ちの程度を１〜５の５段階で評価する。

１：着色殆どなし、　　５：全面着色あり〔発明の効果
〕 以上のように、本発明は、毛髪への密着性がよく、形成
フィルムが柔軟であり、粘着性及びフレーキングがなく
、しかも洗髪性、耐水性及び耐摩性に優れた頭髪着色料
固着用樹脂組成物及びそれを用いた頭髪着色剤を提供す
ることができる。

以上 特許出願人　互応化学工業株式会社 代理人　弁理士　　安　藤　惇　逸 手続補正書（１釦 平成０１年０５月２２日 昭和６３年特許願　第０４０２４５号 ２、発明の名称 頭髪着色料固着用樹脂組成物及びそれを用いた頭髪着色
剤 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　京都府４４帛７ｐｂＭｉｉｒ’４３ｇ５ａ番
地名　称　　　　育Ｆ７ＩＳＶＹ賀り式会社代表取締役
　”＝”１ＷＷ ４、代理人　〒６０３ ５、補正命令の日付　（自発） ６、補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」及び「
発明の詳細な説明」の各欄 （別紙） 補正の内容 （１）特許請求の範囲を別紙のように補正する。

（２）明細書第４頁第１６〜１８行の 「Ｒ１ Ｒ２Ｃ＝Ｃ−０−（ＯＣＨ２ＣＨ２）　ｎ０Ｒ２Ｊを、 と補正する。

（３）明細書第１４頁第１７〜１８行の「エタノール　
　　　　　　　　　　　６０　　　５９．４　５８．９
蹟製水　　　　　　　　　　　　　２０　　　２０　　
　２０　　　Ｊを、 「エタノール　　　　　　　　　　　　２０　　　２０
　　　２０精製水　　　　　　　　　　　　　６０　　
　５９．４　５８．９Ｊと補正する。

（別紙） 補正された特許請求の範囲 （１）　　下記の重合性単量体ａ　”−／　ｄを共重合
し、水溶性有機塩基性物質で中和してなる頭髪着色料固
着用樹脂組成物。

ａ、次式で示されるアクリル酸エステル及び／又はメタ
クリル酸エステルからなる少なくとも１種の単量体　　
　　　　　　　３０〜７０重量％（式中、Ｒ１は水素原
子又はメチル基、Ｒ２はメチル基又はエチル基、ｎは１
〜１０の整数である。） ｂ、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる
群より選ばれた少なくとも１種の単量体５〜２５重量％ Ｃ，アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数８〜１
８の脂肪族アルコールのエステルからなる少なくとも１
種の単量体　　　５〜２０重量％ｄ、その他のビニル系
単量体 ２０〜５０重量％ （２）　　請求項１記載の頭髪着色料固着用樹脂組成物
を含む頭髪着色剤。

以上 代理人　弁理士　安　藤　惇　逸

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記の重合性単量体ａ〜ｄを共重合し、水溶性有
   機塩基性物質で中和してなる頭髪着色料固着用樹脂組成
   物。 ａ、次式で示されるアクリル酸エステル及び／又はメタ
   クリル酸エステルからなる少なくとも１種の単量体３０
   〜７０重量％ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子又はメチル基、Ｒ＿２はメチ
   ル基又はエチル基、ｎは１〜１０の整数である。） ｂ、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸からなる
   群より選ばれた少なくとも１種の単量体５〜２５重量％ ｃ、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数８〜１
   ８の脂肪族アルコールのエステルからなる少なくとも１
   種の単量体５〜２０重量％ ｄ、その他のビニル系単量体 ２０〜５０重量％
2. （２）請求項１記載の頭髪着色料固着用樹脂組成物を含
   む頭髪着色剤。