JPH11255622A - 毛髪化粧料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 毛髪塗布時にハードな感触を付与すると同時
に、毛髪に外力が加わった場合でも塗布フィルムの破壊
が起こりにくく、ハードな感触の保持に優れた性能を有
する毛髪化粧料組成物を提供する。 【解決手段】 （Ａ）下記一般式（１）で示される不飽和単量体 ２０〜８０重量％、 （Ｂ）下記一般式（２）で示される不飽和単量体 ５〜６０重量％、 （Ｃ）炭素数１〜２４の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を有する （メタ）アクリル酸エステル １０〜７０重量％、及び （Ｄ）他の重合性不飽和単量体 ０〜２０重量％ の共重合体であるカチオン性ポリマーを含有する毛髪化
粧料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪化粧料、詳し
くは、ヒドロキシル基またはアルコキシル基含有不飽和
単量体を構成成分として有する、特定のカチオン性ポリ
マーを含有する毛髪化粧料組成物に関する。本発明の組
成物は、毛髪化粧料として、毛髪への塗布時にハードな
感触を付与すると同時に、毛髪に外力が加わった場合で
も塗布により形成されたフィルムの破壊が起こりにく
く、ハードな感触の保持に優れた性能を有する。

【０００２】

【従来の技術】整髪用に用いられるポリマーとしては、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等のビニルカル
ボン酸の中和物を親水成分とする共重合体であるアニオ
ン性ポリマー（特開昭４９−１４６４７号、特開平３−
２０６０２３号公報等）、ビニルピロリドン等を親水成
分とする共重合体であるノニオン性ポリマー、及びカル
ボキシベタイン部を親水基とする共重合体である両イオ
ン性ポリマー（特開昭５１−９７３２号、特開昭５５−
１０４２０９号、特開昭６１−２５８８０４号、特開平
２−３００１１０号公報等）、第４級アンモニウム塩部
を親水基とする共重合体であるカチオン性ポリマー（特
開平７−９７３０８号、特開平９−２９２１号、特開平
９−１００３８７号）が知られており、広く使用されて
いる。しかしながら、上述のポリマーは、塗布直後に毛
髪表面でフィルムを形成するためハードな仕上がり感
（形状保持性）が得られるが、毛髪に外力が加わると塗
布により形成されたフィルムの破壊が起こり、ハード感
を保持させようとしたときに問題があった。これらの問
題を解決するため、上述の各ポリマーに可塑剤、油脂
類、シリコーンオイル及びこれらの誘導体等を添加する
試みもなされているが、粘着性が増大したり、ハード感
が低下する等の問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定のカチ
オン性ポリマーを毛髪化粧料用に用いることにより、毛
髪への塗布時にハードな感触を付与すると同時に、毛髪
に外力が加わった場合でも塗布により形成されたフィル
ムの破壊が起こりにくく、ハードな感触の保持に優れた
性能を有する毛髪化粧料組成物を提供しようとするもの
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明の毛髪化粧
料組成物は、 （Ａ）下記一般式（１）で示される不飽和単量体 ２０〜８０重量％、 （Ｂ）下記一般式（２）で示される不飽和単量体 ５〜６０重量％、 （Ｃ）炭素数１〜２４の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を有する （メタ）アクリル酸エステル １０〜７０重量％、及び （Ｄ）他の重合性不飽和単量体 ０〜２０重量％ の共重合体である組成を有するカチオン性ポリマーを含
有する毛髪化粧料組成物である。

【０００５】

【化１】

【０００６】（式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基で
あり、Ｒ² は炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ³
及びＲ⁴ はそれぞれ独立して水素原子または炭素数１〜
４のアルキル基であり、ＡはＮＨまたは酸素原子であ
り、Ｘは臭素原子、塩素原子またはヨウ素原子であり、
Ｂは炭素数１〜１２のアルキル基、ベンジル基または炭
素数２〜３の脂肪酸のアルキルエステル残基（アルキル
基の炭素数は１〜４である）である。）

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ⁵ は水素原子またはメチル基で
あり、ＥはＲ⁶ −Ｏ−Ｒ⁷ の一般式で示されるヒドロキ
シル基またはアルコキシ基を含有するアルキル基であ
り、Ｒ⁶は炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ⁷ は水素原
子または炭素数１〜４のアルキル基である。）

【０００９】

【発明の実施の形態】［共重合体の構成成分］本発明の
毛髪化粧料組成物を構成する、共重合体は、上記
（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）を必須成分し、（Ｄ）を任意
成分とするものであり、以下に各成分について説明す
る。

【００１０】（１）不飽和単量体（Ａ） 本発明で用いられる、下記一般式（１）：

【００１１】

【化１】

【００１２】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ａ、Ｂ
及びＸは上記の定義と同じ。）

【００１３】で示される不飽和単量体（以下、（Ａ）単
量体と記載する）は、アクリル酸またはメタクリル酸
（以下、両者を総称して（メタ）アクリル酸と記載す
る。またアクリル酸エステルとメタクリル酸エステルを
（メタ）アクリレートと記載する）の誘導体である。ま
た、（Ａ）単量体は、下記一般式（３）：

【００１４】

【化３】

【００１５】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 及びＡは
上記の定義と同じ。）

【００１６】で示される不飽和単量体（以下、（ＡＡ）
単量体と記載する）、具体的には、例えば、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リルアミド、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド等を、下記一般式（４）で示されるカチオン化剤
で変性して得られる。 ＸＢ （４） （式中、Ｘは臭素原子、塩素原子またはヨウ素原子であ
り、Ｂは炭素数１〜１２のアルキル基、ベンジル基また
は炭素数２〜３の脂肪酸のアルキルエステル残基（アル
キル基の炭素数は１〜４である）である。）

【００１７】上記一般式（４）で示されるカチオン化剤
としては、例えば、塩化メチル、塩化ブチル、ヨウ化エ
チル等のハロゲン化アルキル；塩化ベンジル、臭化ベン
ジル等のハロゲン化ベンジル；モノクロロ酢酸エチル、
モノブロモプロピオン酸プロピル、モノクロロ酢酸ブチ
ル等のモノハロゲノ脂肪酸のエステル等の化合物が挙げ
られる。

【００１８】本発明の共重合体を製造する際に用いられ
る（Ａ）単量体の使用量は、全単量体［（Ａ）＋（Ｂ）
＋（Ｃ）＋（Ｄ）］に対して２０〜８０重量％、好まし
くは３０〜７５重量％である。２０重量％未満では、得
られるカチオン性ポリマーは親水性溶媒に難溶となり、
また洗髪の際に毛髪からのフィルムの洗浄除去が困難と
なる。８０重量％を超えると、得られるカチオン性ポリ
マーの耐湿性が低下し、高温多湿下での毛髪セット力が
不十分となり、ベタツキ感も呈するようになる。

【００１９】（２）不飽和単量体（Ｂ） 本発明で用いられる、下記一般式（２）：

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｒ⁵ 及びＥは上記の定義と同
じ。）

【００２２】で示される不飽和単量体（以下、（Ｂ）単
量体と記載する）は、（メタ）アクリル酸の誘導体であ
る。具体的には、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシルブチル（メタ）アクリレート等のヒド
ロキシル基含有（メタ）アクリレート系不飽和単量体；
メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル
（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリ
レート等のアルコキシル基含有（メタ）アクリレート系
不飽和単量体が挙げられる。

【００２３】本発明の共重合体を製造する際に用いられ
る（Ｂ）単量体の使用量は、全単量体に対して５〜６０
重量％、好ましくは１０〜５５重量％である。５重量％
未満では、得られる共重合体は毛髪への塗布時、外力が
加わることによりフィルムの破壊が起こり、ハードな感
触の保持が不十分となり、６０重量％を超えると、得ら
れる共重合体は柔らかくなり、毛髪に塗布、乾燥して得
られるフィルムへのハードな感触の付与が不十分とな
る。

【００２４】（３）不飽和単量体（Ｃ） 本発明で用いられる、炭素数１〜２４の飽和または不飽
和の脂肪族炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エス
テル（以下（Ｃ）単量体と記載する）は、具体的には、
メチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）ア
クリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル
（メタ）アクリレート、ターシャリーブチル（メタ）ア
クリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、オ
クチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリ
レート、トリデシル（メタ）アクリレート、セチル（メ
タ）アクリレート、パルミチル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）ア
クリレート、オレイル（メタ）アクリレート等が挙げら
れる。

【００２５】本発明の共重合体を製造する際に用いられ
る（Ｃ）単量体の使用量は、全単量体に対して１０〜７
０重量％、好ましくは１５〜６０重量％である。１０重
量％未満では、得られる共重合体はベタツキ感を呈する
ようになり、毛髪に塗布して得られるフィルムへのハー
ドな感触の付与が不十分となる。７０重量％を超える
と、得られる共重合体は毛髪への塗布時、外力が加わる
ことによりフィルムの破壊が起こり、フィルムのハード
な感触の保持が不可能となる問題がある。

【００２６】（４）不飽和単量体（Ｄ） 本発明に用いられる、（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）以外の
他の重合性不飽和単量体（以下、（Ｄ）単量体と記載す
る）は、必須成分ではないが、全単量体に対して０〜２
０重量％、好ましくは３〜１５重量％の量で使用するこ
とができる。使用する（Ｄ）単量体を適宜に選択するこ
とにより、得られるカチオン性ポリマーに適度の柔軟性
や、硬度を付与して感触等を調節することができる。

【００２７】該単量体としては、例えば、アクリロニト
リル、ベンジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
ルフリル（メタ）アクリレート、ダイアセトンアクリル
アミド等の（メタ）アクリル系誘導体；スチレン、クロ
ロスチレン、ビニルトルエン等の芳香系不飽和単量体；
Ｎ−ビニルピロリドン、酢酸ビニル等のビニル系不飽和
単量体等が挙げられる。

【００２８】［共重合体の製造（単量体の共重合）］本
発明の共重合体は、上記（Ａ）〜（Ｄ）単量体を親水性
溶媒中で共重合させることにより製造することができ
る。共重合反応は、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合
法等の公知のラジカル重合法により実施できるが、好ま
しい重合法は溶液重合法であり、所定量の単量体を溶媒
に溶解し、重合開始剤を添加し、窒素気流下に５０〜１
２０℃の温度に加熱攪拌することからなる方法によって
行われる。

【００２９】重合開始剤としては、例えば過酸化ベンゾ
イル、過酸化ラウロイル等の過酸化物、アゾビスイソブ
チロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾ
ビスメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルプロピオンアミド等
のアゾ化合物が挙げられる。溶媒としては、親水性溶媒
が使用され、例えば、水；メタノール、エタノール、イ
ソプロパノール、エチレングリコール、ブチルセロソル
ブ等のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン等のケトン類；酢酸メチル、酢
酸エチル等の酢酸エステル類が好ましく、またこれら溶
媒は適宜に２種以上を混合使用してもよい。溶媒は、生
成共重合体溶液のポリマー濃度が１０〜６５重量％とな
るような量で使用することが好ましい。

【００３０】重合に際して、単量体及び重合開始剤は、
通常、その全種類及び全量を重合開始当初から存在させ
るが、それらの種類及び／または量に関して分割添加方
法を用いることもできる。得られる共重合体の分子量
は、重量平均分子量で５，０００〜５００，０００、特
に１０，０００〜４００，０００の範囲であることが好
ましい。分子量の制御は、重合温度、重合開始剤の種類
及び量、エタノール、イソプロパノール等の連鎖移動性
のある溶媒の使用量、ブチルメルカプタン、ラウリルメ
ルカプタン等の連鎖移動剤の使用量等の重合条件を適宜
選択することにより行うことができる。なお、本明細書
において分子量は、ポリエチレングリコールを標準物質
としてゲルパーミエーションクロマトグラフィーで測定
した値である。

【００３１】カチオン性ポリマーを製造する別の手段と
して、前記一般式（３）で示される（ＡＡ）単量体と上
記（Ｂ）、（Ｃ）及び必要に応じ（Ｄ）単量体を共重合
した後、前記一般式（４）で示されるカチオン化剤にて
変性しカチオン性ポリマーを得ることができる。カチオ
ン化反応は、所定量のカチオン化剤を加え、６０〜１２
０℃の温度で攪拌しながら行うことができる。カチオン
化剤の使用量は、（ＡＡ）単量体に対して７０〜１１０
モル％、好ましくは８０〜１０５％である。

【００３２】上述の単量体の共重合反応によって得られ
るカチオン性ポリマーのカチオン性構造は、下記一般式
（５）で示される。

【００３３】

【化４】

【００３４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｘ及び
Ｂは上記の定義と同じ。）

【００３５】カチオン性ポリマーは、重合反応により得
られたポリマー溶液のまま用いてもよいし、このポリマ
ー溶液から溶媒の蒸発除去、または貧溶媒の添加により
ポリマーを析出させて用いてもよい。また、必要に応じ
て、カチオン性ポリマーの臭気改善は、溶液状態では臭
気成分の溶媒との共沸溜去、または活性炭、活性白土、
ゼオライト等の吸着剤による吸着除去等により実施する
ことができる。また、固体状態では減圧加温下における
気化、エーテル類等の溶媒による抽出等により実施する
ことができる。

【００３６】［毛髪化粧料組成物］本発明の毛髪化粧料
組成物は、上記のようにして得られたカチオン性ポリマ
ーが化粧料用媒体に含有されてなる組成物である。本発
明における毛髪化粧料とは、シャンプー、リンス、トリ
ートメント、パーマネントウェーブ液等の使用後洗髪除
去する毛髪化粧料、及びマスカラ、エアゾール方式ヘア
スプレー、ポンプ方式ヘアスプレー、泡状整髪料、セッ
トローション、ヘアリキッド、ヘアジェル、ヘアクリー
ム、ヘアオイル等の使用後洗髪除去しない毛髪セット剤
等の公知の毛髪化粧料を意味するが、特に好ましい用途
は、使用後洗髪除去しない整髪化粧料である。

【００３７】本発明の組成物におけるカチオン性ポリマ
ーの含有量は、化粧料中０．１〜１０重量％であること
が好ましい。その含有量が０．１重量％未満では、毛髪
化粧料として使用したときに、該ポリマーの効果を発揮
させるのに不十分であり、１０重量％を超えると、毛髪
に対する該ポリマーの付着量が増大し、かえってその効
果を阻害することがあり、好ましくない。

【００３８】化粧料には化粧料媒体が配合される。化粧
料媒体とは、上記各種形態の毛髪化粧料を構成する溶
媒、噴射剤として使用される液化ガスまたはガス等をい
う。具体的には、水、エチルアルコール、イソプロピル
アルコール、エチレングリコール等の一価または二価の
アルコール等の親水性溶媒；イソパラフィン、環状シリ
コーン等の疎水性溶媒が挙げられる。液化ガスまたはガ
スとしては、例えば液化石油ガス、ジメチルエーテル、
ハロゲン化炭化水素、二酸化炭素ガス、窒素ガス等が挙
げられる。

【００３９】更に、本発明の毛髪化粧料組成物には、公
知の添加剤、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン
性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性イオン界面
活性剤等の界面活性剤、及び増泡剤、増粘剤、ハドロト
ロープ、乳濁剤、シリコーン系重合体及びその化学修飾
物を含むコンディショニング剤、油脂類、保湿剤、可塑
剤、染料、顔料等の着色料、殺菌剤、香料等を使用する
ことができる。

【００４０】各毛髪化粧料における配合を以下に例示す
る。 （ｉ）泡沫状態で噴射可能な毛髪用ムース： （ａ）カチオン性ポリマー ０．１〜１０重量％ （ｂ）ノニオン性界面活性剤 ０．１〜５重量％ （ｃ）液化ガス ３〜２５重量％ （ｄ）水溶性溶媒 ６０重量％〜残余

【００４１】 （ｉｉ）ヘアスプレー： （ａ）カチオン性ポリマー ０．１〜１０重量％ （ｅ）沸点が５０〜３００℃の有機溶媒または水 ３０〜８０重量％ （ｆ）噴射剤 １０〜６０重量％

【００４２】 （ｉｉｉ）ヘアージェル： （ａ）カチオン性ポリマー ０．１〜１０重量％ （ｇ）ジェルベース ０．１〜３重量％ （ｈ）水 ８７重量％〜残余

【００４３】 （ｉｖ）ヘアーセットローション： （ａ）カチオン性ポリマー ０．１〜１０重量％ （ｂ）水溶性溶媒 ９０重量％〜残余

【００４４】また、本発明の毛髪化粧料組成物では、カ
チオン性ポリマーの一部（１〜９０重量％）を従来使用
されている公知の、重量平均分子量が５，０００〜５０
０，０００のカチオン性、アニオン性、ノニオン性等の
天然系ポリマー、天然系変性ポリマー、合成系ポリマー
に置き換えて使用してもよい。

【００４５】カチオン性ポリマーの具体例を挙げると、
合成系カチオン性ポリマーとしては、ガフカット７５５
Ｎ、７５５、７３４（以上、ＩＳＰ社製）、ルビカット
ＰＱ１１（ＢＡＳＦ社製）等のＮ−ビニルピロリドン／
四級化ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体；
コポリマー８４５、９３７、９５８（以上ＩＳＰ社製）
等のＮ−ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタ
クリレート共重合体；ガフィックスＶＣ−７１３（ＩＳ
Ｐ社製）等のＮ−ビニルピロリドン／Ｎ−ビニルカプロ
ラクタム／ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合
体；ガフカットＨＳ−１００（ＩＳＰ社製）等のＮ−ビ
ニルピロリドン／メタクリルアミドプロピル塩化トリメ
チルアンモニウム共重合体；ルビカットＦＣ３７０、Ｆ
Ｃ５５０、ＦＣ９０５、ＨＭ−５５２（以上、ＢＡＳＦ
社製）等のＮ−ビニルピロリドン／四級化メチルビニル
イミダゾリウム共重合体；マーコート１００、５５０
（以上、カルゴン社製）等のジメチルジアリルアンモニ
ウムクロライド重合体、ジメチルジアリルアンモニウム
クロライド／アクリルアミド共重合体；特開平４−２１
６２３号及び特開平５−３０５３８号公報記載の四級化
ジアルキルアミノアルキレンメタクリレート／（メタ）
アクリル酸アルキルエステル共重合体等を挙げることが
できる。

【００４６】天然物変性カチオン性ポリマーとしては、
セルカット、Ｈ−１００、Ｌ２００（以上、ナショナル
スターチ社製）等のヒドロキシエチルセルロース／ジメ
チルジアリルアンモニウムクロライド共重合体；セルカ
ットＩＳＣ−２４０、ＳＣ−２４０Ｃ、ＳＣ−２３０Ｍ
（以上、ナショナルスターチ社製）、ユーケアポリマー
ＪＲ−１２５、ＪＲ−４００、ＪＲ−３０Ｍ（以上、ア
マコール社製）、レオガードＧ（ライオン社製）、カチ
ナールＨＣ、ＬＣ（以上、東邦化学社製）等のヒドロキ
シエチルセルロースのエポキシ化トリメチルアンモニウ
ム化合物による反応物；キタマーＫＣ（アマコール社
製）等の四級化キトサン等を挙げることができる。

【００４７】アニオン性ポリマーは、カルボキシル基、
またはスルホン酸基等の酸性基を有する重合体である。
具体例としては、ガントレッツＥＳ−２２５、ＥＳ−４
２５、Ａ−４２５、Ｖ−２２５、Ｖ−４２５（以上、Ｉ
ＳＰ社製）等のメチルビニルエーテル／無水マレイン酸
アルキルハーフエステル共重合体；レジン２８−１３１
０（ナショナルスターチ社製）、ルビセットＣＡ（ＢＡ
ＳＦ社製）等の酢酸ビニル／クロトン酸共重合体；レジ
ン２８−２９３０（ナショナルスターチ社製）等の酢酸
ビニル／クロトン酸／ネオデカン酸ビニル共重合体；ル
ピセットＣＡＰ（ＢＡＳＦ社製）等の酢酸ビニル／クロ
トン酸／プロピオン酸ビニル共重合体；アドバンテージ
ＣＰ（ＩＳＰ社製）等の酢酸ビニル／マレイン酸モノブ
チル／イソボロニルアクリレート共重合体；ルピマー１
００Ｐ（ＢＡＳＦ社製）、ダイヤホールド（三菱化学社
製）等の（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体；ウルトラホールド；ストロング、ウルト
ラホールド８（以上ＢＡＳＦ社製）、パーサチル４２
（ナショナルスターチ社製）、プラスサイズＬ５３Ｐ
（互応化学）等のアクリル酸／アクリルアミド誘導体共
重合体；ルビフレックスＶＢＭ３５（ＢＡＳＦ社製）等
のポリビニルピロリドン／（メタ）アクリル酸／（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体；イーストマンＡＱポ
リマー（イーストマンケミカル社製）等のジエチレング
リコール／シクロヘキサンジメタノール／イソフタル酸
ジメチル／スルホン化イソフタル酸ジメチル系縮合体等
を挙げることができる。

【００４８】これらのアニオン性ポリマー中の酸性基
は、その酸性基の一部もしくは全量を塩基性化合物で中
和させて用いることが、水溶性の点から好ましい。この
ような塩基性化合物としては、例えば、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の水酸化物；アン
モニア水等の無機塩基性化合物；エタノールアミン、ジ
エタノールアミン、トリエタノールアミン、トリイソプ
ロパノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１−プロ
パノール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオ−ル、アミノメルカプトプロパンジオール等のアル
カノールアミン類；リジン、アルギニン、ヒスチジン等
の塩基性アミノ酸化合物等を使用することができる。こ
れらの中で、特に水溶性の点から、２−アミノ−２−メ
チル−１−プロパノール、水酸化カリウムを使用するこ
とが好ましい。

【００４９】ノニオン性ポリマーは、ピロリドン環、カ
プロラクタム環、Ｎ−アルキル置換アミド基、ポリエー
テル基、またはアセトアミド基、ホルムアミド基を含有
する不飽和単量体を必須成分とする重合体であり、ピロ
リドン環を含有する重合体の具体例としては、ルビスコ
ールＫ−７、Ｋ−１２、Ｋ−３０、Ｋ−Ｋ６０、Ｋ−９
０（以上、ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰＫ−１５，Ｋ−３
０、Ｋ−６０、Ｋ−９０、Ｋ−１２０（以上、ＩＳＰ社
製）等のポリビニルピロリドン；ルビスコールＶＡ２
８、ＶＡ３７、ＶＡ５５、ＶＡ６４、ＶＡ７３（以上、
ＢＡＳＦ社製）、ＰＶＰ／ＶＡ−７３５、ＰＶＰ／ＶＡ
−６３５、ＰＶＰ／ＶＡ−５３５、ＰＶＰ／ＶＡ−３３
５、ＰＶＰ／ＶＡ−２３５、Ｓ−６３０（以上、ＩＳＰ
社製）等のビニルピロリドン／酢酸ビニル共重合体；ル
ビスコールＶＡＰ３４３（ＢＡＳＦ社）等のビニルピロ
リドン／酢酸ビニル／プロピオン酸ビニル共重合体等を
挙げることができる。

【００５０】アミド基、Ｎ−アルキル置換アミド基、ま
たはポリエーテル基を含有する不飽和単量体を必須成分
とする重合体の具体例としては、（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−オクチル（メタ）アクリルアミド、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸メトキ
シポリエチレングリコール、（メタ）アクリル酸メトキ
シポリエチレングリコール・ポリプロピレングリコール
等の不飽和単量体の単独ラジカル重合体、もしくは（メ
タ）アクリル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ２４）エステル、酢
酸ビニル等とのラジカル共重合体を挙げることができ
る。アセトアミド基、ホルムアミド基を含有する不飽和
単量体を必須成分とする重合体の具体例としては、Ｎ−
ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルホルムアミド等の不飽
和単量体の単独ラジカル重合体、もしくは（メタ）アク
リル酸アルキル（Ｃ１〜Ｃ２４）エステル、酢酸ビニル
等とのラジカル共重合体を挙げることができる。

【００５１】

【実施例】以下の非限定的実験例により、本発明を更に
具体的に説明する。なお、製造例中の部及び％は重量基
準である。

【００５２】［カチオン性ポリマーの製造例］ 製造例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素置換用ガラス
管、及び攪拌装置を取り付けた五つ口フラスコにジメチ
ルアミノエチルメタクリレートの塩化メチル変性物３０
部、ヒドロキシエチルメタクリレート２５部、ブチルメ
タクリレート１５部、ステアリルメタクリレート３０
部、及び無水エタノール１００部を入れ、アゾビスイソ
ブチルニトリル（以下ＡＩＢＮと略す）０．６部を加え
て、窒素気流下に８０℃の温度で還流加熱し、２時間後
にＡＩＢＮ１．０部を加えて、更に窒素気流下に６時間
共重合反応を行い、２００部のカチオン性ポリマー溶液
を得た。このようにして得られたポリマーを「Ｐ−１」
とする。なお、該ポリマーの重量平均分子量は７０，０
００であった。

【００５３】製造例２ 製造例１と同様の五つ口フラスコにジメチルアミノエチ
ルメタクリレートの塩化メチル変性物５５部、エトキシ
エチルメタクリレート２０部、トリデシルメタクリレー
ト２５部、無水エタノール１００部を入れ、アゾビスジ
メチルバレロニトリル（以下ＡＶＮと略す）０．１部を
加えて、窒素気流下に６５℃の温度で還流加熱し、４時
間後にＡＩＢＮ１．０部を加えて、窒素気流下に８０℃
の温度で還流加熱し６時間共重合を行い、２００部のカ
チオン性ポリマー溶液を得た。このようにして得られた
ポリマーを「Ｐ−２」とする。なお、得られたポリマー
の重量平均分子量は、１５０，０００であった。

【００５４】製造例３ 製造例１と同様の五つ口フラスコにジエチルアミノエチ
ルメタクリレート７０部、メトキシエチルメタクリレー
ト１０部、メチルメタクリレート５部、ラウリルメタク
リレート１０部、Ｎ−ビニルピロリドン５部、及び酢酸
エチル１５０部を入れ、ＡＶＮ１．２部を加えて、窒素
気流下に８０℃の温度で還流加熱し、２時間後にＡＩＢ
Ｎ１．０部を加えて、更に窒素気流下に８０℃の温度で
還流加熱し６時間共重合を行った。共重合液全量を耐圧
反応釜に移し６０℃を保ちながら、ジエチルアミノエチ
ルメタクリレートの１．０５倍モルの塩化メチルを反応
釜に注入し、更に７０℃の温度で加熱して１２時間カチ
オン化反応を行った。ついで、減圧下７０℃で溶媒を除
去し固形物を得た。固形物を粉砕した後ジエチルエーテ
ルでよく洗浄し、減圧下７０℃の温度でよく乾燥し、１
１０部の固形物を得た。このようにして得られたポリマ
ーを「Ｐ−３」とする。なお、得られたポリマーの重量
平均分子量は、４０，０００であった。

【００５５】製造例４ 製造例１と同様の五つ口フラスコに、ジメチルアミノエ
チルアクリルアミド３５部、ヒドロキシブチルメタクリ
レート５０部、ステアリルメタクリレート１５部、及び
無水エタノール１００部を入れ、ＡＩＢＮ０．６部を加
えて、窒素気流下に８０℃の温度で還流加熱し、２時間
後にＡＩＢＮ１．０部を加えて、更に窒素気流下に８０
℃の温度で還流加熱し６時間共重合反応を行った。次い
で、ジメチルアミノエチルアクリルアミドと等モルの塩
化ブチルを滴下ロートにて五つ口フラスコに滴下し、更
に窒素気流下に８０℃の温度で還流加熱して１０時間カ
チオン化反応を行い、２２０部のカチオン性ポリマー溶
液を得た。このようにして得られたポリマーを「Ｐ−
４」とする。なお、該ポリマーの重量平均分子量は、６
５，０００であった。

【００５６】製造例５ 製造例１と同様の五つ口フラスコに、ジメチルアミノエ
チルメタクリレートの塩化ベンジル変性物３０部、ヒド
ロキシエチルアクリレート１５部、イソブチルアクリレ
ート３５部、ステアリルメタクリレート２０部、無水エ
タノール１００部を入れ、アゾビスメチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルプロピオンアミド３．０部を加えて、窒素気
流下に８０℃の温度で還流加熱し、４０時間共重合を行
い、２００部のカチオン性ポリマー溶液を得た。得られ
たポリマー溶液の臭気は、共重合反応に使用するＡＩＢ
Ｎ、ＡＶＮ等の重合開始剤に起因する着臭がなく、無臭
に近いものであった。このようにして得られたポリマー
を「Ｐ−５」とする。なお、得られたポリマーの重量平
均分子量は、１１０，０００であった。

【００５７】製造例６ 製造例１と同様の五つ口フラスコに、ジメチルアミノエ
チルアクリルアミド６５部、ヒドロキシプロピルメタク
リレート１５部、ベヘニルメタクリレート２０部、及び
無水エタノール２３０部を入れ、ＡＶＮ１．２部を加え
て、窒素気流下に８０℃の温度で還流加熱し、２時間後
にＡＩＢＮ１．０部を加えて、更に窒素気流下に６時間
共重合反応を行った。ついで、ジメチルアミノエチルア
クリルアミドと等モルのモノクロロ酢酸エチルを滴下ロ
ートにて五つ口フラスコに滴下し、窒素気流下カチオン
化反応を行い、３８０部のカチオン性ポリマー溶液を得
た。得られたポリマーを「Ｐ−６」とする。なお、該ポ
リマーの重量平均分子量は、２５，０００であった。

【００５８】製造例７ 不飽和単量体を、ジメチルアミノエチルメタクリレート
の塩化メチル変性物１０部、ヒドロキシブチルメタクリ
レート７０部、ブチルアクリレート１０部、ステアリル
メタクリレート１０部とした以外は、製造例１と同様の
重合操作を行い、２００部のカチオン性ポリマー溶液を
得た。得られたポリマーを「Ｐ−７」とする。なお、該
ポリマーの重量平均分子量は、７０，０００であった。

【００５９】製造例８ 不飽和単量体を、ジメチルアミノエチルメタクリレート
の塩化メチル変性物８５部、エトキシエチルメタクリレ
ート１部、メチルメタクリレート１４部とした以外は、
製造例１と同様の重合操作を行い、２００部のカチオン
性ポリマー溶液を得た。得られたポリマーを「Ｐ−８」
とする。なお、該ポリマーの重量平均分子量は、７０，
０００であった。

【００６０】製造例９ 不飽和単量体を、ジメチルアミノエチルメタクリレート
の塩化メチル変性物５部、メトキシエチルメタクリレー
ト５部、メチルメタクリレート３０部、ブチルメタクリ
レート４０、ラウリルメタクリレート２０部とした以外
は、製造例１と同様の重合操作を行い、２００部のカチ
オン性ポリマー溶液を得た。得られたポリマーを「Ｐ−
９」とする。なお、該ポリマーの重量平均分子量は、６
５，０００であった。

【００６１】実施例１ 製造例１で得られたカチオン性ポリマー「Ｐ−１」を下
記処方のエアゾールスプレー、またはポンプスプレーの
形態で毛髪にスプレー塗布したところ、ハードな感触が
付与されると同時に、毛髪に外力が加わった場合でも塗
布により形成されたフィルムの破壊が起こりにくく、ハ
ードな感触の保持に優れた性能を示した。また良好な洗
髪性を示した。（表１参照）。

【００６２】 （ｉ）エアゾールスプレー 重量部 カチオン性ポリマー ３ 石油液化ガス ２０ エタノール バランス （計） １００

【００６３】 （ｉｉ）ポンプスプレー 重量部 カチオン性ポリマー ０．５、３．０または５．０ 石油液化ガス ２０ 水 バランス （計） １００

【００６４】上記処方を配合するに当たり、予め、製造
例１で得られた「Ｐ−１」溶液中のポリマー含量を求
め、この求めた数値を使用し濃度換算することによりポ
リマー溶液の配合量を決定した。溶液中のポリマー含量
は、８０℃の温度で４時間減圧乾燥し、溶媒除去後の残
渣量を秤量することにより求めた。

【００６５】実施例２〜６ 「Ｐ−２］、「Ｐ−３］、「Ｐ−４］、「Ｐ−５］及び
「Ｐ−６］を実施例１と同様に評価したところ、「Ｐ−
１］と同様に、毛髪化粧料として良好な性能を示した
（表１参照）。

【００６６】比較例１〜３ 「Ｐ−７］、「Ｐ−８］及び「Ｐ−９］を実施例１と同
様に評価したところ、ハードな感触、塗布毛髪に外力が
加わった場合のハード感の保持性、若しくは洗髪性の何
れかの評価項目において性能的に不十分、または問題が
あった。（表１参照）。

【００６７】なお、毛髪化粧料組成物の評価は下記の評
価方法により行った。 １）ハード感（感触） ２３ｃｍ、２ｇのくせのない毛髪に、カチオン性ポリマ
ーとして０．５及び３．０重量％のポンプスプレーの形
態で毛髪に一定量スプレー塗布し、直ちに直径２ｃｍの
カーラーに巻き乾燥させる。ついで、カーラーからはず
した毛髪を２３℃／６０％ＲＨの恒温恒湿の条件に放置
し、指で触れ、ハード感を評価する。 ◎：ハード感が優れている。 ○：ハード感がある。 △：ハード感が劣る。 ×：ハード感なし。

【００６８】２）ハード感の保持性（外力を加えた場
合） １５ｃｍ、１．３ｇのくせのない毛髪に、カチオン性ポ
リマーとして３．０及び５．０重量％のポンプスプレ
ー、及びカチオン性ポリマーとして３．０重量％のエア
ゾールスプレーの形態で毛髪に一定量スプレー塗布し、
直ちに毛髪を２ｃｍ幅に整え乾燥させる。ついで、２３
℃／６０％ＲＨ条件下に一昼夜放置した後、レオメータ
ー（不動工業製）を使用して、試験片の両端を支点に
し、中央部を２ｃｍ押し曲げたときに発生する応力
（ｇ）を、同一試料で初期及び２回目を測定する。ま
た、ハード感の保持率は次式にて算出した。 保持率（％）＝［２回目応力／初期応力］×１００

【００６９】評価結果は、得られた測定値を下記ランク
にて表示した。 （初期応力及び２回目応力） ５０以下（ｇ） ：１ ５１〜７５ ：２ ７６〜１００ ：３ １０１〜１２５ ：４ １２６〜１５０ ：５ １５１〜１７５ ：６ １７６〜２００ ：７ （保持率） １００〜８１（％） ：Ａ ８０〜６１ ：Ｂ ６０〜４１ ：Ｃ ４０〜２１ ：Ｄ

【００７０】３）洗髪性有効成分として３重量％のカチ
オン性ポリマーを含むポンプスプレーを使用し、ハード
感の測定と同様に操作し得られたカールした毛髪を、４
０℃の温度に維持したドデシルアルコールのエチレンオ
キサイド３モル付加物（３ＥＯ）硫酸エステルナトリウ
ム塩の１０重量％水溶液で洗浄し、４０℃の温水でよく
濯ぐ。風乾後、毛髪に残存しているポリマーを目視、及
び指覚で評価する。 ○：ポリマーが除去されている △：ポリマーが若干残存 ×：ポリマーが残存

【００７１】

【表１】

【００７２】

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料組成物は、ハード感
に優れ、洗髪性の容易なフィルムを与える。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記一般式（１）で示される不飽和単量体 ２０〜８０重量％、 （Ｂ）下記一般式（２）で示される不飽和単量体 ５〜６０重量％、 （Ｃ）炭素数１〜２４の飽和または不飽和の脂肪族炭化水素基を有する （メタ）アクリル酸エステル １０〜７０重量％、及び （Ｄ）他の重合性不飽和単量体 ０〜２０重量％ の共重合体である組成を有するカチオン性ポリマーを含
   有する毛髪化粧料組成物。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素原子またはメチル基であり、Ｒ² は
   炭素数１〜４のアルキレン基であり、Ｒ³ 及びＲ⁴ はそ
   れぞれ独立して水素原子または炭素数１〜４のアルキル
   基であり、ＡはＮＨまたは酸素原子であり、Ｘは臭素原
   子、塩素原子またはヨウ素原子であり、Ｂは炭素数１〜
   １２のアルキル基、ベンジル基または炭素数２〜３の脂
   肪酸のアルキルエステル残基（アルキル基の炭素数は１
   〜４である）である。） 【化２】 （式中、Ｒ⁵ は水素原子またはメチル基であり、ＥはＲ
   ⁶ −Ｏ−Ｒ⁷ の一般式で示されるヒドロキシル基または
   アルコキシ基を含有するアルキル基であり、Ｒ⁶は炭素
   数１〜４のアルキレン基、Ｒ⁷ は水素原子または炭素数
   １〜４のアルキル基である。）
2. 【請求項２】カチオン性ポリマーの重量平均分子量が
   ５，０００〜５００，０００である請求項１記載の毛髪
   化粧料組成物。
3. 【請求項３】カチオン性ポリマーを０．１〜１０重量％
   含有する請求項１または２記載の毛髪化粧料組成物。