JPH01213655A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであシ、特に処理後の保存安定性と鮮鋭度の
優れた色素像を短時間に形成し得るハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法に関する。更に本発明は迅速処
理に関し、特に漂白作用を促進して処理時間を短縮する
ことのできる改良された現像処理方法に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー感光材料が開発されて以来、よシ高
い感度とよシ優れた画質また迅速・簡易なカラー現像処
理への改良が行われて来た。撮影材料の一種としてイン
スタント写真があシ、高感度と迅速簡易現像処理に関し
１つの分野を形成している。しかし、フォーマットが固
定されていて、同時多数枚プリントも難しく、画質や価
格などＫついて攻お改良の余地がある。

普通型カラー印画紙は、優れた画質を２浴または３浴の
現像処理によシ与えるのＶＣ３Ｃ３分秒０まえカラー反
転印画紙でもミニラボ処理で約ｌ。

分の現像処理に到達した。しかしこれらの印画紙は撮影
用には極めて低感度で使用できない。カラーネガ感光材
料はコダック社のＣ−ａｔ処理により、非常に迅速化し
たが、なお１７分２０秒を要し、漂白と定着の各機能を
統合して漂白定着工程としてもｊＪｒｏｃで７２分を要
す。ＩＯ分穆度で無理にパッチ方式の現像処理を行って
も連続処理とすることはできない。ミニラボによシ迅速
脱銀工程を採用しても連続処理で１ｔ０ｃで１１分３０
秒を要する。他方、カラーネガ／ポジシステムは、優れ
た画質のプリントが所望の枚数、充分に割安なコストで
得られる市場ではカラーネガ／ポジシステムに従ってど
こでも、いつでもプリントがえられるような迅速、簡易
連続カラー現像処理が望まれている。このためにとくに
カラーネガ感光材料の色再現性、イメージシャープネス
、粒状などの優れた画質と高い感度を活し、かつ迅速簡
易なカラー現像処理方法の開発が必要である。現在、高
い画質をうるために市販されているカラーネガ感光材料
のすべてＫＤＩＲカプラー（発色現像主薬の酸化体と反
応し、現像抑制剤を放出するカプラー）が用いられてい
る。ＤＩＲカプラーはカラー現像を遅らせることも知ら
れている。また、高い感度を与え、カゾリを抑制し、ま
た現像進行を制御するために沃化銀を参モルチ以上含有
する感光性ハロゲン化銀乳剤を用゛るのが一般的である
。

更に、近年当業界においては、処理の迅速化、即ち処理
の所要時間の短縮が強く求められておシ、％に従来の処
理時間の半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題
と彦っている。そのため、脱銀工程も漂白浴と定着浴を
それぞれ二工程で行う場合と、よシ簡略化し、漂白剤と
定着剤を共存させた漂白定着浴によシー工程で行う場合
のそれぞれで改良が行われている。

漂白剤としては、第２鉄イオン錯塩（例えばアミノポリ
カルボン酸第２鉄イオン錯塩等、特にエチレンジアミン
テトラ酢酸鉄（ｉｉ）錯塩）を主体とした漂白処理方法
が利用されている。

しかしながら、第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白刃が不充分なため、これを漂白剤として用いたも
のはたとえば塩臭化銀乳剤を主体とする低感度のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を漂白処理もしくは漂白定着
処理する場合には、一応所望の目的を達する仁とができ
るが、填実沃化銀あるいは沃臭化銀乳剤を主体とし、か
っ色増感された高感度のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、とくに高銀量乳剤を用いている撮影用カラー反転感
光材料、撮影用カラーネガ感光材料を処理する場合には
、漂白作用が不十分で脱銀不良になったり、漂白するの
に長時間を要するという欠点を有する。

更に先述の現像抑制物質を放出する化合物は銀の漂白を
阻害する場合が多いという欠点をもっている。

またカラー感光材料では、一般に色増感の目的で増感色
素が用いられる。特に高感化をめざして、高銀化又は高
７スベクト比の平板粒子を用いる場合、ハロゲン′化銀
表面に吸着した増感色素が、ハロゲン化銀の現像で生成
された銀の漂白を阻害する問題が生じる。

第２鉄イオン錯塩以外の漂白剤としては、過硫酸塩が知
られておシ、通常、過硫酸塩を塩化物を含有させて漂白
液として使用される。しかしながら、過硫酸塩を用いた
漂白液の欠点は、第２鉄イオン錯塩よりさらに漂白刃が
弱く、漂白するのに著しく長時間を有することである。

一般に公害性又は機器に対する腐食性のない漂白剤は漂
白刃が弱いという関係があり、それ故に漂白刃の弱い漂
白剤、特に第２鉄イオン錯塩又は過硫酸塩を使用した漂
白液もしくは漂白定着液の漂白能力を増加させることが
望まれている。

これに対して、リサーチ・ディスクロージャ２１７０２
３　（／Ｙｔ４４年参月）、特開昭ｔ０−２３０６ｊ３
号等には、種々のアミノポリカルボン酸第二鉄錯塩を二
種以上併用する処理方法が記載されているが、これらの
方法も、充分な漂白能を有しているとは言えない。

（本発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、第１に優れた色再現性や、イメージ・
シャープネスを保ちつ＼従来到達しえなかった程度に迅
速簡易カラー現像処理を可能ならしめるカラー写真感光
材料およびその現像処理方法を提供するにある。第２に
撮影材料として高い感度を保ちつつ、階調の現像時間依
存性の少ないカラー写真感光材料およびその現像処理方
法を提供することである。第３に脱銀速度の速い処理方
法を提供することである。

その他の目的は明細書から明らかとなろう。

本発明の諸口的は透明支持体上に青感性、緑感性および
赤感性感光層を有し、 ｉ）これらの感光層はいずれも色素形成カプラーを含有
するネガ型ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層からな
り、かつ、 ｉｉ）これらの感光層中のハロゲン化銀乳剤層又は層群
中の感光性ハロゲン化銀粒子の平均沃化銀含有率がいず
れも２モルチ以下であるハロゲン化銀カラー写真感光材
料をカラー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方
法であって、該漂白能を有する処理液が漂白剤として下
記化合物群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少
なくとも一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第コ
鉄錯塩とを、後者に対する前者のモル比が３以下（Ｏを
含む）の割合で含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料の処理方法によシ達成された。

化合物（Ａ） Ａ−／　　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−コ　ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４Ｃ／、Ｊ−プロピレンジアミン四酢酸また、本発
明では銀の塗布量が多い高感度の撮影材料ＫｊＩに有効
であシ、これをＩＳＯ感度で下限コｊまた上限乙≠００
とした。ｌ５ＯＪｊ以下は本発明の効果が特に顕著でな
くまた通常の撮影目的には低すぎる。１８０４４４００
以上の感材に対しても本発明は適用できるが、自然放射
線の影響を考えると取り扱いが複雑となシ実用的でない
ために上限としたがｘｓｏｔａｏｏ以上でも実施は可能
である。

本発明は発色現像法に従ったハロゲン化銀感光材料とそ
の現像処理方法を提供する。発色現像法とは、パラフェ
ニレンジアミン系の発色現像主薬の酸化体といわゆる写
真カプラーとのカップリング反応によシ画像色素を形成
する現在量も広く使用されているカラー写真方法である
。原理ａＴ。

Ｈ，Ｊａｍｅｓ著Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　（第３
版）マクミラン社、／りｔ６年発行の第７７章、ＪｔＪ
−ｊり参賀に記載されている。本発明は色素現像薬方式
または拡散性色素放出化合物方式に従うカラー感光材料
には関係しない。これらの方式では現像銀とカラー画像
と全物理的に分離するために脱銀工程は不要であり、こ
の工程の短縮を企図する本発明とは無関係である。　。

本発明はネガ型の撮影用カラー感光材料を提供すること
が大きな目的である。カラー感光材料は通常可視域の異
った２つ以上のスはクトル領域に感光するハロゲン化銀
乳剤層を設ける。青感性、緑感性および赤感性の３つの
感色性を有するハロゲン化銀感光材料は本発明の代表的
な感色性の組合せを示すものである。フォールス・カラ
ーシステムは勿論のこと、被零体の撮影からプリントま
で画像処理を行なうなシステムでは、自然の色を再現す
る丸めに、異つ九感色性の組合せ、例えば、緑感性、赤
感性、近赤外感光性の３つの乳剤層の組合せなどに適宜
変更は可能である。

ｔｉ減色法のカラー写真で広く実用されている通り、青
感性、緑感性および赤感性の各乳剤層にそれぞれ、イエ
ロー発色、マゼンタ発色およびシアン発色のカプラーを
含有せしめるのは本発明の好ましい態様である。

カラーカプラーはリサーチ・ディスクロージャー、１１
７／ｌなどに記載される特許に開示されておシ、当業者
に周知である。

本発明では撮影時に露光が適正値からけずれてもその階
調を再現できるように広いラチチュードを持たせること
が望ましい。更に感度と粒状性を改良するために実質的
に同一の感色性を有し異った感度の乳剤層を複数設ける
ことが好ましい。青、緑、赤の各感色性の乳剤層を高お
よび低感度さらに好ましくは特に、緑感層と赤感層を高
、中および低感度の３層にする。

本発明では青感性、緑感性および赤感性のうち１つの感
光性ハロゲン化銀乳剤層の平均沃化銀含量を約２モルチ
以下、好ましくは１モルチ以下に低減することによって
その感色性のハロゲン化銀乳剤層の発色現像を促進させ
ることができ、他の層への天変イオンによる抑制効果を
も減少させることＫより、全層のハロゲン化銀乳剤の現
像進行を早めることができた。３つの感色性の感光性ハ
ロゲン化銀の沃化銀含量を平均λモルチ以下、好ましく
は１モルチ以下にすると、特にこの現像促進効果が大き
くその上適当な重層効果（ｉｎｔｅｒ−１ａｙｅｒ　’
ｅｆｆｅｃｔｓ）を得ることができる。さらに加えて、
生成した現像銀の脱銀が容易になることも大きな発見で
あり、これらの発見に基づいて本発明に到達したもので
ある。

本発明の大きな特徴は、用いるノ・ロゲン化銀乳剤とく
にハロゲン化銀粒子のノ・ロゲン組成にある。

すなわち沃化銀の含有量を実質的に還元銀の漂白、定着
の阻害作用がない程に減量された、または全く用いない
ハロゲン化銀乳剤を用いることおよびＤＩＲ化合物や増
感色素による漂白定着阻害に対し強力な漂白能を有する
漂白浴を用いることにある。

沃化銀の使用できる限界量は用いる現像抑制剤の種類、
カブリ防止剤、安定剤の種類とその使用量に依存するが
、約−モルチ好しくは約１モルチ以下さらに好しくＦｉ
、ｏ　、　ｔモルチ以下、出来うれば実質上含有しない
ことである。低沃化銀含量の乳剤で高い感度を得るため
改良したノ・ロゲン化銀粒、予形成法と前記と同様なイ
メージ・シャープネス、粒状性を改良のための各技術を
併用してもよい。

現在、撮影用カラーネガ感光材料や、カラー反転感光材
料で沃化銀を約−モルチ以下好しくけ１モルチ以下また
は実質的に使用しない／％ロゲン化銀乳剤を用いている
材料は見当らない。一般に高感度のネガタイプのハロゲ
ン化銀乳剤は沃臭化銀乳剤を用い、低感度の印画紙用の
ハロゲン化銀乳剤は塩臭化銀または塩化銀乳剤を用いる
のが通念である。例えば、菊地真−著写真化学　共立出
版（昭和≠２年）の第１章１７〜ｌり頁の記載、Ｐｉｅ
ｒｒｅ　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ第１巻Ｆｏｕｎｔａｉｎ　Ｐｒｅ
ｓｓ社出版（／りｓｒ年）第１り〜−０章、３２７〜３
ｔ？頁の記載、とくに日本写真学会編　写真工学の基礎
、銀塩写真編　コロナ社出版（昭和６０年）第ダ版第３
章、１，２節１０３〜／ＩＩ頁の記載などから明らかで
ある。

本発明による高感度のハロゲン化銀乳剤は約２モルチ以
下好しくは１モルチ以下の沃化銀を含む沃臭化銀乳剤、
沃塩臭化銀乳剤で好しく、は臭化銀乳剤、塩臭化銀乳剤
などである。高い感度をうるために粒子形成過程で結晶
格子に欠陥を多く与えた、例えば双晶面を多くもつ粒子
、粒子形成過程でＰＡｇの変化、ハロゲン組成の変化を
与えてえた多重構造粒子、粒子形成過程で他のノ・ロゲ
ン化銀への吸着物質を加えて結晶生長の方向を変えた粒
子、また結晶形成の過程で異種金属イオン錯体または塩
例えば塩、化銅、塩化イリジウム錯体、塩化金錯体、必
要によシ塩化パラジウム錯体、塩化ロジウム錯体などを
添加されたハロゲン化銀粒子、結晶形成過程とくに後期
でハロゲン化銀溶剤となる化合物例えばチオシアン酸塩
、チオエーテル化合物、ハイポなど加えて表面をエツチ
ングし、不規則な生長を与えた粒子、エピタキシャル接
合により異なる結晶を接合させた粒子、低沃化銀結晶基
板に高ヨー化銀高感度の、結晶を接合させた粒子、表面
に凹凸をつけて表面積を増大させた粒子、また粒子形成
の過程で化学増感を多重に施した粒子、結晶生長の過程
または化学増感の実施前に増感色素を吸着せしめて分光
増感させた粒子、また少量の化学増感剤の撰択使用によ
り感光核の集中化と強化を施した粒子などが好ましく用
いられる。

これら各種のハロゲン化銀粒子から選択し、そのハロゲ
ン化銀粒子の特性に合せて適切に化学増感して本発明に
よる高い感度のハロゲン化銀乳剤をうろことができる。

ハロゲン化銀粒子の直径は約０．２μないしｊμのもの
が用いられる。例えば、英国特許第１０コア／４ＬＡ号
、仝第２０３ｔ７タコ号、米国特許第３３０！０６１号
、仝第参参弘≠１７７号、仝第ｕｏｙｕｔｒａ号、仝第
弘ｌ係λ２００号、仝第１吋り３！３号、仝第≠、ｊ　
４ｃＰ　４コλ号、仝第≠３２ｊφ７を号、仝ダ５．≠
３３．ｊ、０１号、仝第１弓３０ｔ７号、仝第Ｊｔｊ４
９４２号、仝第Ｊ？！２０６７号、特開昭ｊＦ−１６２
！参Ｑ号、仝昭４１１１−１０１！２６号、仝昭３１−
／／／り３３号、仝昭！！−／／／７３を号、仝昭！ｒ
−／／／９３７号、特願昭！　ｔ−Ｊ　参ｒ　４Ｌ４り
号などの記載に基本技術の示唆がのべられている。必要
によシＱ、λμ以下の小粒子乳剤を混ぜて用いることが
できる。このような乳剤の製造方法は米国特許第Ｊ、７
７４４，４コを号、同第３゜ｔ！！、！タダ号および英
国特許第１，１１１３゜７１７１号に記載されている。

ま九特許昭μｒ−ｒｔｏｏ号、同！／−３９０２７号、
同！／−４３０Ｆ７号、同１３．−／３７／３３号１、
同ｚａ−ａｔ！ｔ２／号、同７＄−２７１７？号、同、
ｊｒ、−Ｊ７４３！号、同ｊｔ−参２９３１号などに記
、載されたような単分散乳剤も本発明で好ましく使用で
きや・　　　　・　　　　　　　　　　　　・また、ア
７各ペクト比が約３以上であるような平板状粒子が本発
明に駕用される。平板状粒子は、ガト７著、フオトグラ
フイク・サイ壬ンス・アンド・エンジ巴アリング（Ｃｕ
ｔｏｆｆ、　　　、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　　、、　　　−Ｅ、ｎｇｉｎｅｅｒ
、ｉｎｇ）　、第７４Ｃ巻、２１１−２−３７頁（ｔ　
ｙ　ｙ、ｏ年）；米国特許第ダ、蓼、Ｊ４Ｉ、ココ６号
、同参−７≠、！、／ｑ号、同≠、４１３３゜０弘ｊ号
、同ダ、４３り、ｊコ０夛をよび英国特許第２．ｌｌコ
、７１７号などに記載や方法によシ、簡単に詞、製、す
多件と、ができるヵ半！状４粒子宝用いた場合、増感色
素によ、る１色増感効率の向上、粒状性の向キおよび鮮
鋭度の上昇などの利率Ｑあ、ゐことが、先に引用した米
２国特許、第ダ、弘３ダ、コ。

２６号などに詳しく述べられている。

本発明によるハロゲン化銀乳剤は、・・ロゲン化銀粒子
を生成、成長させる液相中ＯｐＡｇと温度と攪拌を所定
・ぐ−タンに制御すること、塩化ナトリウム、臭化カリ
ウムやヨー化カリウムなどのハロゲン化物、硝酸銀の添
加を制御する、ダブルジェット方式の乳剤製造装置によ
υ製造される。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤の製造には、リサーチ
・ディスクロージャー、／７Ａ４（ｊ：同、ｔｌｙｉ６
に記載の化合物が用いられる。ハロゲン化銀粒子の直径
がｏ、ｏｉ−ｏ、２μの微粒子乳剤を保護層、中間層に
も用いることができる。

ハロゲン化銀乳剤のヨード含有量が低い場合、特に−モ
ルチ以下の場合ＫＦｉ青色波長域での光吸収が減少し、
青色波長域での感度不足がおこりやすい。この光吸収低
下に伴う感度不足を補う観点から粒子サイズ／表面積比
が小さく、短波増感用の増感色素の多量添加が可能で光
吸収を増加させることが可能な、直径／厚みの比が３以
上の平板粒子を用いることが本発明では好ましい。

またハロゲン化銀粒子としては、立方体、八面体、十四
面体のような規則的な結晶体を有するレギュラー粒子な
どがあるが、ヨード含有量が少ない場合結晶欠陥０数が
減少し、感度低下がおこる。

従って、本発明に用いる乳剤では、意図的に結晶欠陥を
導入することが好ましい。粒子形成の過程でハロゲン化
銀吸着体物質、異種）・ロゲン、異種金属イオンを添加
して結晶欠陥を導入し九粒子などが好ましく用いられる
。

本発明の感光材料が実質的に同一の感色性を有し感度の
異なる複数のノ・ロゲン化銀乳剤層から成る場合、これ
らの乳剤層中最高感度を有する乳剤層のハロゲン化銀粒
子の平均粒子サイズは０．３ミクロン以上、好ましくは
０．６ミクロン以上である。ここで平均粒子サイズは、
電子顕微鏡による投影面積の円換算直径の平均によシ求
めるものとする。

本発明の特徴はカラー現像が早く進行する、とくに現像
の初期に階調部分の現像抑制が弱く、現像進行とともＫ
その作用が強くなシ、特に現像銀の漂白定着に対する阻
害作用がないか少いＤＩＲ−カプラーまたはこのような
りＩＲヒドロキノンを選択し阻害作用が実質上ないよう
罠用いるかＤＸＲ−化合物（ＤＩＲカプラーとＤＩＲヒ
ドロキノンの意）を用いないととＫある。

撮影用カラー感光材料を、よシ迅速簡易にカラー現像処
理するために解決すべき課題は、先ず還元銀の脱銀処理
（漂白と定着）工程の迅速化にある。還元銀の脱銀処理
を阻害する因子が第１に通常用いられているＤＩＲ−カ
プラーから放出される現像抑制剤の還元銀への吸着と現
像により生ずる沃素イオンにあシ、更に感光性ハロゲン
化銀乳剤の分光増感に用いられる増感色素の吸着にある
ことを本発明者らは見い出した。

また発色現像を迅速する阻害因子は、第１Ｉｃはハロゲ
ン化銀粒子に含有される沃化銀であシ、第２には分光増
感に用いられる増感色素の吸着である。しかしながら、
ハロゲン化銀粒子に含有される沃化銀は、階調の現像進
行を適切に制御し、またハロゲン化銀の高い感度、カプ
リの抑制、粒状の改良などすぐれた機能を賦与している
。従って沃化銀の使用量を減量するＫは新たが技術の導
入が要求される。

発明者らは、本発明の感光材料を用いることＫよって従
来にない約２分よシ短時間のカラー現像処理方法、とく
に約３分３０秒好しくＦｉＪ分ないし１分の短時間の脱
銀が可能である事を見い出した。本発明においてＤＩＲ
化合物を発色現像過程で発色現像主薬の駿化体と反応し
現像抑制剤を放出し、実質的ＫｍＪｌｋを阻害しない量
、例えば発色々像を構成に用いるカプラーの使用量の５
モルチ以下好しくはコモル多以下用いるかまえは全く用
いないカラー感光材料を用いることが好ましい。

本発明においては、次の一般式〔Ｉ）または−大計〔Ｉ
〕によって表わされる化合物が用いられる。とくＫその
中で、ＤＩＲ化合物を用いるが好しい。

一般式（１） ％式％ −大計（ＩＩ） Ａ　−（Ｌｌ）−Ｚ２−（（Ｌｇ）−Ｙ：］ｂａ　　　
　　　　　　　　　　Ｃ 式中人は、芳香族第１級アミン発色現像主薬とするとき
、その酸化体と反応して −（Ｌｌ）　−８−Ｚｌ−（（Ｌｇ）　−Ｙ）ｂ　　ま
たはａ　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ −（Ｌｌ）　−Ｚｚ−［（Ｌｇ）　−Ｙ）ｂ　　を離脱
する残基、ＩＬ　　　　　　　　　　　　　　ｅ Ｌｌはタイミング基、Ｌｇは連結基、Ｙはカチオン、水
素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基を表わす。ｚｌはへテロ環基、アリーレン基、ア
ルキレン基、Ｚ２はへテロ環基を表わす。ａとＣは０ま
たは／、ｂは０、ｌまたはコを表わす。但し−（（Ｌｇ
）　−Ｙ）ｂ　Ｋは親水性基、水溶性基またはそれらの
プレカーサー残基を含有する。ｂはλのときは−（（Ｌ
ｇ）ｃ　Ｙ）　　残基は同じでも、異なってもよい。ｂ
が００ときは水素原子を表わす。

一般式〔Ｉ〕または（ＩＩ）において、ｚｌまたはｚｌ
がヘテロ環残基のときとくにＤＩＲ化合物として有用で
ある。しかしこれに限るものではない。またとくに−大
計（１）においてｚｌがアリーレン基やアルキレン基で
ある七きは、脱銀工程の迅速化に有利であシ本発明に用
いるがよい。

ＤＩＲ化合物は天変イオンや増感色素が共存すると脱銀
工程を抑制する性質がある。ＤＩＲ化合物と２１がアリ
ーレン基やアルキレン基である化合物とを併用する仁と
が好ましい。

Ａは、例えば米国特許第３４３２３１７１号同３り！ｔ
り２３号や特開昭！ｔ／−１４ｃデ２７、特開昭ｊコー
／ｌ／２Ｊ７’ｆｋどに記載されているカプラー残基で
ある。

カラー・カプラー残基としては次のようなものを用いる
ことができる。Ａで表わされるイエローカラーカプラー
残基としてはピパロイルアセトアニリド型、ベンゾイル
アセトアニリド型、マロンジエステル屋マロンジアミン
型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトア
ミド型、マロンエステルモノアミド型、ペンゾチゾリル
アセテート型、ベンズオキサシリルアセトアミド型、ベ
ンズオキサシリルアセテート型、ベンズイミダゾリルア
セトアミド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート型
のカプラー残基や、米国特許第３゜ｒａｔ、ｒｒｏ号に
含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ環置
換アセテートから導かれるカプラー残基又は米国特許第
３，７７０．ｕμ６号、英国特許第７．昼！？、／７／
号、西独特許（ＯＬＳ）第２．ｊｏｓ、ｏｒ２号、日本
国公開特許！０−／Ｊり、７３を号もしくはリサーチデ
ィスクロージャー／Ｊ−７３７号に記載のアシルアセト
アミド類から導かれるカプラー残基又は、米国特許第４
４　、０４ｃ４　、１７参号に記載のへテロ環置換カプ
ラー残基が好ましい。

Ａで表わされるマゼンタカラーカプラー残基としてはよ
一オキソーコービラゾリン核、ピラゾロ−〔ｔ、５−ａ
）ベンズイミダゾール核、シアノアセトフェノン型カプ
ラー残基またはピラゾロトリアゾール核を有するカプラ
ー残基が好ましい。

Ａで表わされるシアンカラーカプラー残基としはフェノ
ール核またはα−ナフトール核を有するカプラー残基が
好ましい。

さらに人で表わされるカプラー残基が現像主薬の酸化体
とカップリングし現像抑制剤を放出した後、実質的に色
素を形成しなくてもよい。Ａで表わされるこの型のカプ
ラー残基としては米国特許第≠、０！２．コ１３号、同
第ダ、ｏ’ｔｒ、≠２１号、同第３，４３２．３４ｃｊ
号、同第３．り！ｔ、２Ｆ３号又は同第３．りｊ／、り
ｊ２号に記載のカプラー残基が挙げられる。

Ａはつまり、発色現像主薬の酸化体と反応してＳ　Ｚｌ
−（（Ｌｘ）　−Ｙ）ｂ　残基、ｔたａ−Ｚｚ−（（Ｌ
ｚ）−Ｙ）ｂ残基を放出するカプラー残基である。

Ｌｌはタイミング基でａはＱまたはｌを表わす。

Ｌｌとして表わされる連結基としては次に示すものがあ
げられる。例えば、 一０ＣＨ２−（米国特許第参ｌ参６３りを号に記載の連
結基） ５ＣＨ２− −ＯＣＯ−（西独公開特許第、２４２ｔＪ／！号に記載
の連結基） Ｒ２２ ％；Ｍ２− Ｒ２１は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アルコキシ基、アルコキシカル
ボニル基、アニリノ基、アシルアミノ基、ウレイド基、
シアノ基、ニトロ基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、カルバモイル基、アリール基、カルボキシ基、ス
ルホ基、シクロアルキル基、アルカンスルホニル基、ア
リールスルホニへ基またはアシル基を表わし、 Ｒ２２は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、シクロアルキル基またはアリール基を表わす。

ｐＳｑはそれぞれｌまたＦｉ−を表わす。

ｑがコのときはＲ２１どうしで縮合環を形成してもよい
。

ｚｌはへテロ環、無置換または置換のアリーレン、直鎖
または分岐アルキレンなどのｂ−１−／価の連結基を表
わす。−５−ｚｌ−として示すと、例えば、 −８−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ２−１ 嘗 −８−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−−８−ＣＨ＝
ＣＨ−ＣＨ２−ＣＨ２− Ｃ２Ｈ５− ’　　　−８−０Ｍ２ＣＨ２−０−ＣＨ，−ＣＨ２−２
２は、ヘテロ環残基を表わす。

Ｌ２は連績午奪表わす・ 例えく、 −（ＣＨ２管ｃｏｏ− １ｌ −（ＣＨ２）ｄ−ＱＣ−双一 冠ｏ−（（、：Ｍ２ンｄ（υリ− −（ＣＨ２）ｐ−ＣＯＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ２−Ｗま ただしｄＦｉＯからＩＯ１好ましくは０−１の整数を表
わす。

Ｗｌは水素原子、ハロゲン原子、炭素数／〜１０、好ま
しくは／−ｊのアルキル基、炭素数ｌ〜１０、好ましく
は／−６のアルカンアミド基、炭素数／−１０，好まし
くは／−ｊのアルコキシ基、炭素数７〜１０．好ましく
は１〜夕のアルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、炭素数／−１０，好ましくは／−ｊのアル
カンスルホンアミド基、アリール基、カルバモイル基、
炭素数ｌ〜１０、好ましく　＃ｉ／−ｔＯＮ−７ｈ＋ル
カルパモイル基、ニトロ基、シアノ基、アリールスルホ
ンアミド基、スルファモイル基およびイミド基逢どから
選ばれる。

Ｗ２は水素原子、炭素数／−４のアルキル基、アリール
基またはアルケニル基を表わし、Ｗ３Ｆｉ水素原子、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、炭素数／−４のアルコキシ基、
またはアルキル基を表わし、ｐは０から６の整数を表わ
す。

Ｙは、カチオン、水素原子、アルキル基またはアルケニ
ル基くわしくは炭素数／−１０、好ましくは／−ｊの直
鎖、分岐鎖または環状のアルキル基、アルケニル基、ア
リール基またはへテロ環基を表わし、好ましくは置換基
を有するものであり、置換基としてはハロゲン原子、ニ
トロ基、炭素数ｌ−仏のアルコキシ基、炭素数６〜１０
のアリールオキシ基、炭素数ｌＡ−弘のアルカンスルホ
ニル基、炭素数ｔ〜１０のアリールスルホニル基、炭素
数／−ｊのアルカンアミド基、アニリノ基、ベンズアミ
ド基、炭素数／−４のアルキル置換カルバモイル基、カ
ルバモイル基、炭素数ｔ〜１０のアリール置換カルバモ
イル基、炭素数／〜≠のアルキルスルホンアミド基、炭
素数４−１０のアリールスルホンアミド基、炭素数ｌＡ
−≠のアルキルチオ基、炭素数６〜１０のアリールチオ
基、フタールイミド基、サクシンイミド基、イミダゾリ
ル基、１，λ、≠−トリアゾリル基、ピラゾリル基、ベ
ンズトリアゾリル基、フリル基、ベンズチアゾリル基、
炭素数ｌ−μのアルキルアミノ基、炭素数ｌ−≠のアル
カノイル基、ベンゾイル基、炭素数／−＃のアルカノイ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、炭素ａ／〜ダのパー
フルオロアルキル基、シアン基、テトラゾリル基、とド
ロキシ基、カルボキシル基、メルカプト基、スルホ基、
アミノ基、炭素数／〜ダのアルキルスルファモイル基、
炭素数６〜ｌＱのアリールカルボニル基、炭素数ｔ〜１
０のアリールオキシ置換カルボニル基、イミダゾリジニ
ル基または炭素数／−４のアルキリデンアミノ基などか
ら選ばれる。

Ｙで表わされるアリール基はフェニル基またはナフチル
基を表わし、置換基としては前記アルキル基またはアル
ケニル基のところで列挙した置換基または炭素数ｌ−ダ
のアルキル基力どから選ばれる。

Ｙで表わされるヘテロ環基は、ジアゾリル基、（２−イ
ミダゾリル基、弘−ピラゾリル基など）、トリアゾリル
基（／、２．≠−トリアゾールー３−イル基など）、チ
アゾリル基（２−ベンゾチアゾリル基など）、オキサシ
リル基（１，３−オキサゾールーコーイル基など）、ピ
ロリル基、ピリジル基、ジアゾニル基（１，ｅ−ジアジ
ンーコーイル基など）、トリアジニル基（／、ｚ、ｐ−
トリアジン−！−イル基など）、７リル基、ジアゾリニ
ル基（イミダゾリンーーーイル基など）、ピロリニル基
およびチエニル基などから選ばれる。

−（Ｒ２）−Ｙ残基は、親水基、水溶性基またはそのプ
レカーサーをもつ。親水基、水溶性基またはそのプレカ
ーサーの例を以下に示すニ ー５Ｏ３Ｈまたはその塩、（ナトリウムイオン、カリウ
ムイオン、アンモニウムイオン、ピリジニウムカチオン
など） −ＣＯＯＨまたはその塩、 −Ｃ００ＣＨ３、Ｃ００ＣＦｓ、−ＣＯＯＣ２Ｈ５、−
ＣＯＯＣ２Ｆ２Ｈ３、 欧どのカルボン酸エステル基、 −ＮＨ８０２ＣＨ３などのスルホンアミド基、−区αΣ
Ｈ３、 −ＮＨＣα）Ｃ２Ｈ，などのカルバミド基、−０Ｈ１−
ＮＨ２ −ｓｏ２ＮＨ２、 キル基、 Ｒ２はｌ−参炭素数の直鎖また は分岐アルキル基でＲ１とＲ２ の総炭素数はｔ以下である） 次に一般式［１）で表わされる化合物の具体例をあげる
。しかしこれに限るものでない。

ｕｆ１２ｔ、；ｆ１２−Ａ；ＬＸｊＬ；ｌ”３Ｓ−ＣＨ
２ＣＨ２−ＣＯＯＨ ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＯＨ 奮 Ｃ１１゜ ＼ １＝■ 本発明に用いられるＤＩＲカプラーは前にのべた効果忙
従う現像抑制性と、実質的に銀漂白性を阻害しない傾向
をもち、その中でもとくに次の一般式（Ｉ［［）、〔■
〕、（Ｖ１，（［４）、〔■〕、〔■〕〜（Ｘ！Ｖ　］
　Ｋよって表される化合物が好しい。

−大計〔■〕 〇 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） 一般式〔■〕 一般式〔■〕 一般式（ＩＫ） 一般式（Ｘ） （（υリ−１１ｂ −大計（ＸＩ） Ｒ１１−ＣＯ−ＣＨ−ＣＯ−ＮＨ−Ｒ□２菩 一般式〔罵〕 一般式（ＸＩ［Ｉ　） 一般式（ＸＩ！／） υ 式中、ｚｌＸＹおよびｂは一般式［１）または［１［）
のそれと同義、Ｘは水素原子、置換基を表わし、Ｙの置
換基として列挙したものが撰ばれる。

例えばハロゲン原子、アルキル基、ニトロ基、シアノ基
、アルコキシ基、アルカンアミド基、アリール基、ヘテ
ロ環基、などの同じまたは異なる基、Ｕは０．１１およ
びコの整数を表わす。

式中、Ｒ１１は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、Ｒ１２およびＲ１３は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。

式中、Ｒ１１で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
７−２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アシル
アミノ基、っログン原子等でこれらはそれ自体更に置換
基をもっていてもよい。Ｒ１１として有用な脂肪族基の
具体的な例は、次のようなものである：イソプロビル基
、−イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、インアミル基
、ｔａｒｔ−７ミル基、１，ｌ−ジメチルブチル基、１
，ｌ−ジメチルヘキシル基、／ｊ／−ジエチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オフタテシル基、シ
クロヘキシル基、−一メトキシインプロピル基、コーフ
二ノキシイソプロビル基、Ｊ−ｐ−ｔｅｒｔ−７”チル
フェノキシイソプロビル基、α−アミノイソプロピル基
、α−（ジエチルアミノ）インプロピル基、α−（サク
シンイミド）イソプロピル基、α−（フタルイミド）、
イノプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド）イノ
プロピル基などである。

Ｒ１１％　Ｒ１２またはＲ１３カ芳香族基（％Ｋ　フェ
ニル基）をあられす場合、芳香族基は置換されていても
！い。フェニル基などの芳香族基は炭素数３−２以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アルコ都シカルホニルアミノ基、脂肪族
アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換サクシ
ンイミド基などで置換されていてもよく、この場合アル
キル基は鎖中忙フエニレ７など芳香族基が介在してモヨ
イ。フェニル基またはアリールオキシ基、アリールオキ
シカルボニル基、アリールカルバモイル基、アリールア
ミド基、アリールスルファモイル基、７−リールスルホ
ンアミド基、アリールウレイド基などで置換されていて
もよく、これらの置換基の７リール基の部分はさらに炭
素数の合計が／〜コλの一つ以上のアルキル基で置換さ
れていてもよい。

Ｒ１１、Ｒ１２またはＲ１３で表わされるフェニル基は
さらに、炭素数／−４の低級アルキル基で置換されたも
のも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲ
ン原子で置換されていてもよい。

またＲｌｉ　ｓ　Ｒ１２またはＲ１３は、フェニル基が
他の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キ／　１
）ル基、インキノリル基、クロマニル基、クロマニル基
、テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これら
の置換基はそれ自体さらに置換基を有してもよい。

Ｒ１１がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数／から４１０、好ましくは／〜２２の直鎖
ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキ
ル基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されて
いてもよい。

Ｒ１１１・ＲｒｚｌたはＲ１３が複素環基をあられす場
合、複素環基それぞれ、項を形成する炭素原子の一つを
介してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基の
カルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合
する。このような複素環としてはチオフェン、７ラン、
ピラン、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、
ピリミジ／、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール
、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チア″ジア
ノ、オキサジノなどがその例である。これらはさら忙環
上に置換基を有していてもよい。

−紋穴（Ｖ：ｌおいてＲＩＳは、炭素数ｌからｒｔｏ、
好ましくは１−２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（
例えばメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−ブチル、ヘキ
シル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリル
基など）、環状アル＊Ａｌ（例、ｔｔｆシクロインチル
基、シクロヘキシル基、ノルボニル基など）、アラルキ
ル！＝（Ｎ、ｔばベンジル、βフェニルエテル基など）
、環状アルケニル基（例えばシクロインテニル、シクロ
ヘキセニル基など）を表わし、これらはハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニル
基、アリールチオカルボニル基、アルコキシンカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシ
ルアミ７基、ウレイド基、ウレタン基１．チオウレタン
基、スルホンアミド基、複素環基、アリールアリールス
ルホニル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、
アルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ
基、アニリン基、Ｎ−アリールアニリン基、Ｎ−アルキ
ルアニリン基、Ｎ−アシルアミノ基、ヒドロキシ基、メ
ルカプト基などて置換されてもよい。

更にＲ１５は、アリール基、（例えばフェニル基、α−
ないしはβ−す７チル基など）を表わしてもよい。アリ
ール基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基とし
てはたとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル
基、アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、
ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基
、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホ／アミド基、
複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ
基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルア
ニリノ基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−７シルアニリ
ノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してもよい
。

Ｒ５としてより好ましいのは、オルト位の少なく七も１
個がアルキル基、アルコキシ基、ノ・ロゲン原子などに
よって置換されているフェニル基で、これはフィルム膜
中忙残存するカプラーの光や熱による退色が少なくて有
用である。

更にＲＩＳは、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素
原子、駿素原子、イオウ原子を含む！員または６員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキサシリル基など）、前記のアリー
ル基忙ついて列挙した置換基によって置換された複素環
基、脂肪族ｔ　ｌｅ＋−１芳香族アシル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモ
イル基、アリールカルバモイル基、アルキル“チオカル
バモイル基またはアリールチオカルバモイル基を表わし
てもよい。

式中Ｒ１４は水素原子、炭素数ｌから４ｔｏ、好ましく
は／〜ココの直鎖ないし分岐鎖のアルキル、アルケニル
、環状アルキル、アラルキル、環状アルケニル基（これ
らの基は前記Ｒ，！１ついて列挙した置換基を有してい
てもよい。）アリール基および複素環基（これらは前記
Ｒ１５１Ｃついて列挙した置換基を有してもよい。）ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基、ステアリルオキシカルボニル基
など）、アラルキルオキシカルボニル基（例えばベンジ
ルオキシカルボニル基など）、アルコキシ基（例えばメ
トキシ基、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、
アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、トリルオキシ
基など）、アルキルチオ基（例えばエチルチオ基、ドデ
シルチオ基など）、アリールチオ基（例えばフェニルチ
オ基、α−す７チルチオ基など）、カルボキシ基、アシ
ルアミノ基（例えばアシルアミノ基、ｊ−（（λ、ダー
ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセタミド〕べ／ズ
アミド基など）、ジアシルアミノ基＜　Ｎ−フルキルア
シルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピオンアミド基な
ど）、Ｎ−アリールアシルアミノ基（側光ばＮ−フェニ
ルアセタミド基など）、ウレイド基（例えばウレイド、
Ｎ−アリールウレイド、Ｎ−フルキルウレイド基など）
、ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ基（例
えばフェニルアミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフェニ
ルアミノ基、Ｎ−アセチルアニリン基、２−クロロ−ｊ
−テトラデカンアミドアニリ基など）、アルキルアミノ
基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メチルアミノ基、シク
ロヘキシルアミノ基など）、シクロアミノ基（例えばピ
ロリジノ基、ピロリジノ基など）、複素環アミノ基（例
えばダーピリジルアミノ基、コーペンゾオキサゾリルア
ミノ基など）、アルキルカルボニル基（例えばメチルカ
ルボニル基など）、アリールカルボニル基（例えばフェ
ニルカルボニル基など）、スルホ／アミド基（例えばア
ルキルスルホンアミド基、アリールスルホ／アミド基な
ど）、カルバモイル基（例えばエチルカルバモイル基、
ジメチルカルバモイル基、Ｎ−／チルーフェニルカルバ
モイル、Ｎ−フェニルカルバモイルなど）、スルファモ
イルＭＣ例：ＬばＮ−アリールアルキルスルファモイル
基、Ｎ。

Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、Ｎ−アリールスルフ
ァモイルＬ　Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモイ
ル基、Ｎ、？’Ｊ−ジアリールスルファモイル基など）
、シアノ基、ヒドロキク基、メトカプト基、ハロゲン原
子、およびスルホ基のいずれかを表わす。

式中Ｒ１７は、水素原子または、炭素数７から３λ、好
ましくは／〜２−の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、ア
ルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは
、環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ１５Ｖｃ
ついて列挙した置換基を有してもよい。　　□ またＲ１７はアリール基もしくは複素環基を表わしても
よく、これらは前記Ｒ１５について列挙した置換基を有
してもよい。

またＲ１７は、シアン基、アルコキシ基、アリ−ルオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基、
スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシル
アミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基
、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキル
スルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ−
アリールアニリノ基、Ｎ−フルキルアニリノ基、ヒドロ
キシ基又はメルカプト基を表わしてもよい。

Ｒ１８、Ｒ１９およびＲ２Ｏは各々通常のり当量型フェ
ノールもしくはα−す７トールカプラー忙おいて用いら
れる基を表わし、具体的にはＲ１８としては水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基、
−０−Ｒ３，または−８−Ｒ３１（但しＲ３１は脂肪族
炭化水素残基）が挙げられ、同一分子内に！個以上のＲ
１８が存在する場合には２個以上のＲ１８は異なる基て
あってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有してい
るものを含む・Ｒ１９およびＲ２Ｏとしては脂肪族炭化
水素残基、アリール基及びヘテロ環残基から選択される
基を挙げることができ、あるいはこれらの一方は水素原
子であってもよく、またこれらの基に置換基を有してい
るものを含む。またＲ１９とＲ２０は共同して含窒素へ
テロ環核を形成してもよい。ｒは／〜グの整数、Ｓけ／
〜３の整数、ｔは・／〜夕の整数である。そして脂肪族
炭化水素残基としては飽和のもの不飽和のもののいずれ
でもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、環状のものの
いずれでもよい。そして好ましくはアルキル基（例えば
メチル、エチル、プロピル、イソゾロビル、ブチル、ｔ
−ブチル、イソブチル、ドデシル、オクタデシル、シク
ロブチル、シクロヘキシル等の各基）、アルケニル基（
例えばアリル、オクテニル等の各ｉｔ）テ６ル。アリー
ル基としてはフェニル基、ナフチル基等があシ、またへ
テロ環残基としてはピリジニル、キノリル、チエニル、
ビはリジル、イミダゾリル等の各基が代表的である。こ
れら脂肪族炭化水素残基、アリール基およびヘテロ環残
基に導入される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、
ヒドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、スル
ホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテロ環、アル
コキシ、アリールオキシ、アリールチオ、アシルオキシ
、アシルアミノ、カルバモイル、エステル、アシル、ア
シルオキシ、スルホ／アミド、スルファモイル、スルホ
ニル、モルホリノ等の各基が挙げられる。

一般式（ＩＩＩ）から（ＸＩＶ）で表わされるカプラー
の置換基のＲ１１翫Ｒ１２％　Ｒ１３ｓ　Ｒ１４％　Ｒ
１５％Ｒ１７Ｎ　Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２０が互い忙結合
するか）またはいずれかが２価基となって対称または非
対称の複合カプラーを形成してもよい。

本発明に使用されるカプラー類としては次のような化合
物を例に挙げることができるが、これらに限定されるも
のでは欧い。

さらに具体的に特願昭４０−／／Ｊ！り乙に記載した化
合物を挙げることができる。

本発明に用いられるＤＩＲカプラーは、前記のＲＤ、／
７４４ＬＪ、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭！７−
／ｊ／Ｗ４ｔ４を号、同昭１７−／ｊ弘コ３弘号、同昭
ｔｏ−ｉｔ≠コ弘を号、米国特許第≠−ａｔ、り１２号
に記載された方法に準じて合成することができる。

禾発明に使用されるカラー・カプラーは、ＲＤ／７４＄
３．■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３、り３
３，１０１号、同第４Ａｏ−一、６２０号、同第７３２
３０２１号、同第ダ４１０／７！２号、特公昭！！−１
０７３Ｐ号、英国特許第１．≠２！、０２０号、同第１
．≠７６７４０号などに記載のものが好しい。ピパロイ
ルアセトアニリド系イエローカプラーとインジイルアセ
トアニリド系イエローカプラーの何れかまたは組合せて
用いるがよい。

マゼンタ・カプラーとしては、！−ピラゾロン系および
ピラゾロアゾール系の化合物が好しい。

米国特許第参３１０６／り号、同第ａ３ｔｉｒり７号、
欧州特許第７３４３４号、米国特許第３０．４７４Ｃｊ
Ｊ号、同第３７２１０６７号、ＲＤＡコμココＱ（ｌり
参１年を月）、特開昭４Ｏ−３３／１コ号、ＲＤ屋コ参
２３０　（／タダを年６月）、特開昭６Ｏ−ｕ３６！り
号、米国特許筒ａ、ｔＯＯ，６３０号、同第亭ｊ４！ｏ
ｔｓグ号などに記載のものが特に好しい。

シアンカプラーとしては、フェノール系およびナフトー
ル系カプラーが挙げられる。米国特許第弘Ｑ！ココア２
号、同第≠ｌμ６３２を号、同第弘ココｒ２３３号、同
第参コタｔコＯＱ号、同第２３６タタλり号、同第２１
０／／７／号、同第コア７コ１６コ号、同第コｌり！ｔ
Ｊｔ号、同第３７７コ００コ号、同第３７１１３０１号
、同第参３３１４０／　／号、同第ダ３２７１７３号、
西独特許公開筒３３２り７コタ号、欧州特許第１２／３
ｔｊＡ号、米国特許第３μ４（ｊ４ココ号、同第ａ３３
３Ｙり２号、同第４ｃ４ＡＪ／ｊ！２号、同第４１ａ２
７，７６７号、欧州特許筒１ｔ／、ｔＡｔＡ号などに記
載のものが好しい。とくにポリマー・カプラーや一当量
カプラーが好しい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラードカプラー
は、ＲＤＡ／７４弘３の■−Ｇ項や米国特許第≠／４３
４７０号、特公昭ｊ７−３２ぴ７３号、米国特許第参０
０弘タコ２号、同第弘／３ｔ、Ｊｊｔ号、英国特許第１
／４ｔｔｊｔｔ号などに記載のものが好しい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒≠ＪＡＡ、２Ｊ７号、英国特許筒コｌλｊ１７
０号、欧州特許第２６３７０号、西独特許（公開）第３
，２３≠ｊ３３号に記載のものが好しい。

ポリマー化されたカラー・カプラーの典型例は米国特許
第３ダｓｉｒコＯ号、同第４！ｏｔｏＪｌ１号、同第亭
Ｊ４７Ｊｆ、２号、英国特許第２ｉ。

２１７３号などに記載されている。

カラー・カプラーの使用量は、ハロゲン化銀７モルあた
り、０．００／ないし１モル程度であり、好しくけイエ
ロー・カプラーで０．０１ないしＱ。

３モル、マゼンタ・カプラーでは０．００３’！いし０
．３モルまたシアンカプラーでＦｉｏ、ｏｏコないし０
．３モル程度である。

本発明による一般式［１）！または（ＩＮＫよって表わ
される化合物は、ＤＩＲ−化合物として作用するものと
、むしろ脱銀工程の迅速化に作用するものもある。ＤＬ
Ｒ−化合物は、実質的に脱銀阻害を示さないような使用
量で、好しくはＤＩＲ−化合物と脱銀工程を迅速化する
その他の化合物と組合せて用いられる。好しくはカラー
カプラーの使用量の７モルチさらには３モルチ以下で用
いられる。

本発明による一般式（１）またけ（１）によって表わさ
れるＤＩＲ化合物と併せ他の一般式〔Ｉ〕によって表わ
される化合物を用いると脱銀阻害を示さない量の基準を
／Ｑモルチ程度に高めると−ともできる利点がある。こ
の作用は本発明による増感色素と併せ用いるときに顕著
に表われる。

本発明で使用するのに特に好ましいＤＩＲカプラーは、
前記の例示化合物（２）、（３）、（４）、（６）など
のようにカルボン酸エステル結合を有する現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーである。これらのカプラーは現
像に伴って乳剤膜中で離脱するとその低分子量のために
拡散性が大きく好ましい眉間重層効果をもたらす。さら
に現像液中に移動したときにはアルカリ加水分解を受は
無害の化合物となる丸めに脱銀阻害、が少ないＤＩＲカ
プラーである。

本発明の感光材料においてＤＩＲ化合物の塗布量が感光
性ハロゲン化銀の銀換算塗布量１．０ｇあたシｊ×１０
−４モル以下好ましくは、／Ｘ１０−４モル以下であシ
、かつ、感光性ハロゲン化銀の沃化銀含量がλモルチ以
下、好ましくは１モルチ以下であると、約３分以下の漂
白定着となっても脱銀阻害を防止するのに有利である。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入でき、例えば固体分散法、アルカリ
分散法、好ましくはラテックス分散法、より好ましくは
水中油適分散法などを典型例として挙げることができる
。水中油適分散法では、沸点が１ｙｚ０ｃ以上の高沸点
有機溶媒および低沸点のいわゆる補助溶媒のいずれか一
方の単独液または両者混合液に溶解し死後、界面活性剤
の存在下に水またはゼラチン水溶液など水性媒体中に微
細分散する。高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３コ
２，０２７号などに記載されている。

分散には転相を伴ってもよく、また必要に応じて補助溶
媒を蒸留、ヌードル水洗または限外濾過法などＫよって
除去または減少させてから塗布に使用してもよい。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第ダ、ｌタタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第ス、！ｕ／　。

２７４！号および同第２．！弘１，２３０号などに記載
されている。

一般式［１）または〔■〕によって表わされる化合物は
、還元銀の漂白定着の阻害作用が少いか又は示さないば
かりか発色現像に際し階調部分特にその脚部の現像進行
に阻害作用が弱く、中間調〜高濃度領域に対し重層効果
が有効に働く特長がある。

ＤＩＲカプラーを用いない場合は還元銀の漂白、定着の
阻害作用がきわめて少ないために本発明のカラー感光材
料の漂白定着工程を約−分取下、１分でも終了させるこ
とができる。ＤＩＲ−カプラーを用いないことＫよシ起
る弱点の補強例えば重層効果、イメージシャープネス、
粒状の改良は、他の手段で補うことが望ましい。重層効
果は、カラード・カプラーによるマスキング法の適用、
例えばマゼンタ発色緑感層に対する赤感層からの重層効
果はマゼンタ染料離脱化合物を赤感層に加えることによ
る賦与させることができる。イメージシャープネスはボ
ケマスクを賦与するカラード・カプラーなどを用いるこ
とによυ賦与することができる。粒状の改良は、例えば
競争カプラーの併用またはや＼拡散性をもつ発色々素を
形成するカプラーを１部併用すること罠よって補うこと
ができる。

本発明に好ましく組合せる増感色素がある。発色現像を
抑制しないまた還元銀の漂白、定着作用を阻害しない増
感色素が好ましく用いられる。用いられる増感色素の種
別としてはシアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。特に有用な色素は、シア
ニン色素、ヘミシアニン色素、メロシアニ７色素、およ
び複合メロシアニン色素に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異節環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すな
わち、ビロリン族、オキサゾリン核、チアゾリン核、ビ
ロール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核；およ
びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわ
ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドー
ル核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾール核、
ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレ
ナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが
適用できる。これらの核は炭素原子上に置換基を有して
いてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてピラゾリン−ｊ−オン核
、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンー２，
４ｃｍジオン核、チアゾリジン−２，弘−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸根などの！〜を員異節
環核を適用することができる。

発色現像の抑制作用や還元銀の漂白、定着の阻害作用を
もつ増感色素とくに後者は、カチオン型のシアニン色素
とくにＪ凝集体の形で吸着された増感色素である。しか
しシアニｙ色素ＯＮ−置換基にまたはＣ−置換基に水溶
性基をもつ置換基を導入すると、その阻害作用が著しく
軽減する。アニオン型のシアニン色素は殆んど阻害作用
がな゛い。

ヘミシアニン色素、ロダシアニン色素についても同じ性
質が示される、メロシアニン色素はカチオン型シアニン
色素よりも阻害作用が少いが同様に水溶性基をもつ置換
基を導入することにより阻害作用を殆んどなくすことが
できる。

本発明においては、生のカラー感光材料に水溶性基のプ
レカーサーをもつ置換基をもつ増感色素を用い、像露光
と、発色現像の過程で加水分解して水溶性基をもつ置換
基に変換し、還元銀の漂白定着の阻害作用をなくすこと
ができる。これらの増感色素は組合せて用いるのがよい
。

とくに撮影用カラー感光材料には、モノメチンシアニン
色素、トリメチンシアニン色素、シンプルメロシアニン
色素、ジメチンメロシアニン色素が用いられペンタメチ
ンシアニン色素、ヘミシアニン色素も用いられることが
ある。この骨核のＮ原子、またはＣ原子に置換基が導入
される。本発明に用いられる増感色素ＫＦｉ次の一般式
（ＸＶ　］によって表わされる置換基を導入したものが
＆＜Ｋよい。

一般式ＣＸＶ　） −（Ｌ２）−Ｙ 式中、Ｌ２、ＹおよびＣは一般式（１）または（ＩＩ）
のそれと同義で、との残基に、親水基、水溶性基および
そのプレカーサーを含む。Ｌ２はとくにアルキレン基、
アリーレン基、および２価のへテロ環残基などの連結基
が好しい。

その具体例を次に示す。しかしこれに限るものではない
。

−ＣＨ２−Ｃ０ＯＨ。

−ＣＨ２−ＣＯＯＣ２Ｈ５、 −ＣＨ２ＣＨ２−ＯＨ。

−ＣＨ２ＣＨ２−８Ｏ３Ｈ。

−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−８Ｏ３Ｈ。

ＯＨ３ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２−８Ｏ３Ｈ。

−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＯＯＣＨ３、−ＣＯＯＣ
Ｈ３、 −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ２ＣＨ３など。

好しくけ、発色現像液中で加水分解して強い水溶性基罠
変換しうる基がよい。

次に本発明に用いられる増感色素の具体例をあげる。し
かしこれに限るものではない。

（ＣＨ２）３ＳＯ３−（ＣＨ２）３ＳＯ３−Ｈ （ＰＴＳ：ｐ−）ルエンスルホナート）ｔｌＦｊ 本発明に用いられる増感色素は例えば特開昭ｊ／、−Ｊ
Ｏ７２≠号、仝昭ｊ！−コタｌコを号、仝昭！／−２９
１コタ号、仝昭！／−／μｏｉり号や、特公昭参〇−７
≠／／Ｊ号、仝昭≠０−２３≠６７号、仝昭４ｃ３−μ
り３１号、仝昭μ≠−２３３ｔ２号、仝昭４Ｌｔ−２Ｊ
ｔｊ２号、仝昭ａｔ−２３４１３号、仝昭≠２−≠６μ
／４号、仝昭７７−≠弘３ｔｙ号、特開昭≠２−４ｔＪ
ＪＯ号、英国特許第１／３７０１３号、仝７弘コ１７．
２号、仝１１１０２２３号、仝り７！ｊ０１１−号、仝
？ｒ０２ｊ４１号、仝第１０７ｔＹｒｌＡ号、仝第１Ｏ
ＩＩＡ≠３ｊ号、などの記載、また特願昭４／−／ｊ／
ｊｒ３号の記載による増感色素の色素骨核に本発明によ
る一般式（ＸＶ　］によって表わされる置換基を導入さ
れた増感色素である。これらの増感色素の群の中から選
んで使用することができる。

本発明に用いられる増感色素は、水可溶の有機溶媒にと
かして添加することができる。界面活性剤に可溶化して
添加することもできる。また、化学増感済のハロゲン化
銀乳剤に銀１モル当りｌ×１０−５〜／Ｘ１０−３モル
量添加することもできる。本発明においてはとくに、化
学増感の前または粒子形成の中途で、銀７モル轟り／Ｘ
ｌ０−５〜／ｘ１０−２モル量添加することが好しい。

この方法によシ、沃化銀が約１モルチ以下または零のハ
ロゲン化銀において高い感度をうろことができる。本発
明による増感色素は、通常のものよシ多く添加でき、分
光増感とともに、イラジェーション防止の効果も与える
ことができる。

本発明の感光材料の塗布銀量は、漂白、定着工程の短縮
という点からは出来るだけ少い方が好ましく、マた感度
、粒状という画質の点からは、多い方が好ましいが、処
理時間を短縮し、感度、粒状性を保つと匹う総合的な観
点からは、支持体１ｍ２当り２ｇ以上でｉｚｇ以下、好
ましくはｌ。

ｇ以下、より好ましくはｒｇｇ以下更に好ましくは、６
ｇ以下が良い。

本発明の感光材料はＩＳＯ感度で２ｊ以上６参０Ｑ以下
の感度を有するように設計して、ネガ型の撮影用感光材
料とすることができる。好ましくはＩＳＯ感度が１００
と１ｔｏｏの間になるように、ｌ５Ｏｔｏｏ　、ａｏｏ
　、ｇｏｏ　、１ｏｏｏ　。

１ｔｏｏなどの感度に設計できる。

本発明の感光材料は透明支持体を使用する。酢酸セルロ
ース系フィルム、ポリエチレンテレフタレートλ軸延伸
フィルムなどの適当な厚さ例えば　。

１０ｐｍから２００μｍの厚さのフィルムが使用できる
。

本発明の感光材料に使用することのできる写真用添加剤
は、以下のリサーチ・ディスクロージャー／７４弘３お
よび／１７／ｌの特定した個所およびそこに引用された
特許に記載されている。

／　化学増感剤　２３頁　　ｉ４頁右欄λ　感度上昇剤
　　　　　　　同上 ≠　増　　白　　剤　　コμ頁 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　ｔ！ｏ頁左〜右欄ｔ
　色素画像安定剤　　２５頁 タ　硬　　膜　　剤　　コｔ″Ｒｔｒｉ左欄ｌＯバイン
ダー　　コを頁　　　　同上／ｌ　可塑剤、潤滑剤　　
２７頁　　　　ｔｚｏ右欄以下、本発明の漂白能を有す
る処理浴について説明する。

本発明においては、カラー現像の後に直ちに漂白能を有
する処理浴にて処理される。

漂白能を有する処理浴とは一般に漂白液と漂白定着液を
表わすが、本発明においては漂白刃が優れる点で漂白液
が好ましい。又、本発明の脱銀工程は例えば下記の工程
があげられるが、これらに限定されるものでは無い。

■漂白一定着 ■漂白−漂白定着 ■漂白定着 ■漂白定着−漂白定着 ■漂白−水洗一定着 特に１本発明の効果を発揮する上で、工程■及び■が好
ましい。

本発明の漂白剤は前記化合物（Ａ）群から選ばれる化合
物の第二鉄錯塩の少くとも一種と、／。

３−ジアミノプロ／ｌン四酢酸第コ鉄錯塩とを両者のモ
ル比が３以下の割合で併用する。好ましいモル比として
は、／、！−０，１である。モル比が　　１３を越える
と漂白刃が低下し、脱銀不良となる。

又、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第コ鉄塩の比率が
著しく高くなると、漂白刃がわずかに発生する場合があ
る。

本発明の漂白剤の添加量は、漂白能を有する浴　　１／
ｌ当り０．０ｊモル〜１モル好ましくは０　、７　　　
（モル〜ｏ、ｚモルである。

その他事発明の漂白能を有する処理液ＩＩｃは前述のア
ミノポリカルボン酸鉄（ＤＩ）錯体の他に、アミノポリ
カルボン酸塩を加えることができる。特に化合物群（Ａ
）の化合物を加えるのが好ましい。　　：好ましい添加
量は０．０００１モルから０．１モル／ｌよシ好ましく
は０．００３モル〜ｏ、ｏｓモル／ｌである。

アミノポリカルボン酸及びその第二鉄錯塩は通常、アル
カリ金属塩やアンモニウム塩の形で使用するのが好まし
く、特にアンモニウム塩が溶屏性及び漂白刃が優れる点
で好ましい。

また上記の第コ鉄イオン錯体を含む漂白液又は漂白定着
液には鉄以外のコバルト、銅等の金属イオン錯塩が入っ
ていてもよい。

本発明の漂白能を有する浴には、各種漂白促進剤を添加
することができる。

このような漂白促進剤については、例えば、米国特許筒
３．ｒり３．ｔ、ｔｔ号明細書、ドイツ特許筒１．コタ
０，１１コ号明細書、英国特許筒１゜ｉｘｒ、ｔａｘ号
明細書、特開昭ｊ３−４１４３０号公報、リサーチ・デ
ィスクロージャー第１７１２り号（ｌり７を年７月号）
に記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物、特開昭１０−１４４０１２２号公報に記載のチア
ゾリジン誘導体、米国特許第Ｊ、７０６，１６／号明細
書に記載のチオ尿素誘導体、特開昭！ｒ−／Ａコ３ｊ号
公報に記載の沃化物、ドイツ特許筒コ、７≠ｔ、４ｃ３
０号明細書に記載のポリエチレンオキサイド類、特公昭
ａｔ−ｔｅＪｔ号公報に記載のポリアミン化合物などを
用いることができる。特に好ましくは英国特許筒１．／
３１．ｒ＃コ号明細書記載のよりなメルカプト化合物が
好ましい。

特に本発明においては、下記一般式（ＩＡ）から（ＶＩ
Ａ）で表わされる漂白促進剤が、漂白能が優れかつ漂白
カブリが少ない点で好ましく用いることができる。

一般式（ＩＡ） ＲＩＡ−８−ＭＩＡ 式中、ＭｌＡは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウムを表わす。ＲＩＡはアルキル基、アルキレン基、ア
リール基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基の好まし
い炭素数としてＦｉ／からｊであり、特に／かも３が最
も好ましい。アルキレン基の好ましい炭素数はコからｊ
である。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基が
挙けられるが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環残
基としては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素を員環
及び、アゾニル、ピラゾール、トリアゾール、チアジア
ゾールなどの含窒素ｒＡ環が好ましいが、なかでも環形
成原子群のうち２個以上が窒素原子である場合が特に好
ましい。ＲＩＡは、さらに置換基で置換されていてもよ
い。置換基としては、アルキル基、アルキレン基、アル
コキシ基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、アミ
ノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒドロ
キシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基などを挙げることができる。

一般式（ｍＡ）のなかで好ましいものは、一般式（ＩＡ
−／）から（ＩＡ−参）で表わされる。

一般式（ＩＡ−／） 式中、Ｒ２Ａ、Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａは同一でも異なってもよ
く、水素原子、置換もしくは無置換の低級アルキル基（
好ましくは炭素数ｌからｊｌ特にメチル基、エチル基、
プロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ましくは炭
素数／から３、例えばアセチル基、プロピオニル基など
）を表わし、ｋＡは１から３の整数である。ｚｌＡはア
ニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫酸イ
オン、ｐ−）ルエンスルホナート、オギザラートなど）
を表わす。ｋＡは０またＩＩ′ｉｔ、１ＡＦｉＱまたは
ｌ漂白液に漂白促進剤を用いることが好ましい。

漂白促進剤としては一般式（ＩＡ）から（ＭＡ）で表わ
される化合物が好ましい。

一般式（ＩＡ） Ｒ”Ａ−８−ＭＩＡ 式中、ＭｌＡは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニ
ウムを表ｂｆ。ＲＩＡはアルキル基、アルキレン基、ア
リール基、ヘテロ環残基を表わす。アルキル基の好まし
い炭素数としてＩＩｉ／からｊであシ、特にｌから３が
最も好ましい。アルキレン基の好ましい炭素数は−から
！である。アリール基としてはフェニル基、ナフチル基
が挙げられるが、特にフェニル基が好ましい。ヘテロ環
残基としては、ピリジン、トリアジンなどの含窒素６員
環及び、アゾール、−ピラゾール、トリアゾール、チア
ジアゾールなどの含窒素ｊ員環が好ましいが、なかでも
環形成原子群のうち２個以上が窒素原子である場合が特
に好ましい。ＲＩＡは、さらに置換基で置換されていて
もよい。置換基としては、アルキル基、アルキレン基、
アルコキシ基、アリール基、カルボキシ基、スルホ基、
アミノ基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、ヒ
ドロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホンアミド基などを挙げることができる。

一般式（ＩＡ）の彦かで好ましいものは、一般式（ＩＡ
−／）から（ＩＡ−弘）で表わされる。

一般式（ＩＡ−／） 式中、Ｒ２ＡＸＲ３Ａ、Ｒ４Ａは同一でも異なってもよ
く、水素原子、置換亀しくけ無置換の低級アルキル基（
好ましくは炭素数／から１Ｘ特にメチル基、エチル基、
プロピル基が好ましい）又は、アシル基（好ましくは炭
素数ｌから３、例えばアセチル基１．プロピオニル基な
ど）を表わし、ｋＡは／から３の整数である。２　はア
ニオン（塩素イオン、臭素イオン、硝酸イオン、硫酸イ
オン、ｐ−）ルエンスルホナート、オギザラートなど）
を表わす。ｋＡは０または１１　ｉＡは０またはｌを表
わす。

ＲとＲは互いに連結して環を形成してもよい。Ｒ２＾　
Ｒ３Ａ、Ｒ４Ａは、水素原子又は置換もしくは無置換の
低級アルキル基が好ましい。

ここでＲ２Ａ、Ｒ３ＡＸＲ４Ａが有する置換基としては
、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基な
どが好ましい。

一般式（Ｉ　Ａ−Ｊ　） 一般式（ＩＡ−Ｊ） 一般式（ｌ　Ａ　−１） 式中　Ｒ５Ａは水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原
子、臭素原子など）、アミノ基、置換もしくは無置換の
低級アルキル基（好ましくは炭素数ｌからｊｌ特にメチ
ル基、エチル基、プロピル基が好ましい）、アルキル基
を有したアミノ基（メチルアミノ基、エチルアミノ基、
ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基など）置換もしく
は無置換のアルキルチオ基を表わす。

こむで１５Ａが有する置換基としては、ヒドロキシ基、
カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、アルキル基を有し
たアミノ基などを挙げることができる。

一般式（Ｉ［Ａ） ＲＩＡ−８−８−Ｒ６Ａ 式中、ＢＩＡは一般式（ＩＡ）のＨＩＡと同じであシ、
Ｒ６ＡはＲＩＡと同義である。ＲＩＡとＲ６Ａは同じで
も異なっていてもよい。

一般式（ＩＩＡ）のなかで、好ましいものは一般式（Ｈ
Ａ−／）で表わされる。

一般式（ｕＡ−／） 式中、Ｒ７ＡＸＲ８Ａ、　Ｒ９ＡはＲ２ＡＸＨ３Ａ、　
Ｒ４＾と同義である。ｈＡとｋＡとｚｌＡは一般式（Ｉ
Ａ−／　）ＯｈＡとｋＡ、ＺｌＡと同Ｌｆｈる。１Ｂｔ
ｉ０、ｌまたはコを表わす。

一般式（ＩＩＩ） 式中　ＢＩＯＡ、ＨＩＩＡは同じでも異なっていてもよ
く、各々、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基
（好ましくは低級アルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基）、置換基を有してもよいフェニル基、
又は置換基を有してもよいヘテロ環残基（よシ具体的に
は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子等のへテロ原子を少
なくとも１個以上含んだ複素環基、例えばピリジン環、
チオフェン環、チアゾリジン環、ベンゾオキサゾール環
、ベンゾトリアゾール環、チアゾール環、イミダゾール
環など）を表わす。Ｒ１２Ａは水素原子又は置換基を有
してもよい低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基
など。好ましくは、炭素数ｌから３である。）を表わす
。

ここでＲＩＯＡから１１！Ａが有する置換基としてはヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、アミノ基、低級
アルキル基などである。

Ｒ１３Ａは水素原子、アルキル基、又はカルボキシ基を
表わす。

−大計（■Ａ） 式中、Ｒ１４Ａ、Ｒ１５Ａ、Ｈ１６Ａ＃ｉ同じでも異な
ってもよく、各々水素原子又は低級アルキル基（例えば
メチル基、エチル基など。好ましくは炭素数／から３で
ある。）を表わす。ｋＢｒｉｌからｊの整数を表わす。

ＸＩＡは置換基を有してもよいアミノ基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基、カルボキシ基、水素原子を表わす。置換基
としては、置換あるいは無置換のアルキル基（例えばメ
チル基、エチル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、カルボキシアルキル基など）を表わし、二
つのアルキル基は環を形成してもよい。

Ｒ１４Ａ、Ｒ１５Ａ、Ｒ１６Ａは互いに連結して環を形
成してもよい。Ｒ１４Ａ　、　Ｂ　１６　Ａとしては、
特に水素原子、メチル基又はエチル基が好ましく、ＸＩ
Ａとしてはアミノ基又はジアルキルアミノ基が好ましい
。

一般式（ＭＡ） こむでＡ１ＡＦｉｎ価の脂肪族連結基、芳香族連結基、
ヘテロ環連結基であシ、（ｎ＝／のとき、ＡＩＡは単な
る脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表わす。） Ａ　Ｉ　Ａで表わされる脂肪族連結器基としては、炭素
数３〜ｌλのアルキレン基（例えばトリメチレン、ヘキ
サメチレン、シクロヘキシレンなト）ヲ挙げることがで
きる。

芳香族連結基としては、炭素数６〜ｔｒのアリーレン基
（例えばフェニレン、ナフチレンなど）を挙げることが
できる。

ヘテロ環連結基としては、１個以上のへテロ原子（例え
ば酸素原子、硫黄原子、窒素原子）からなるヘテロ環基
（例えば、チオフェン、フラントリアジン、ピリジン、
ビイリジンなど）を挙げることかできる。

ここで、脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は通常１個であるが、２個以上が連結してもよく、連結
形式は直接でもあるいは２価の連結基（例えば、−〇−
１−Ｓ−１Ｒ２０Ａ　　８０２−１−Ｎ−１ 一〇〇−又はこれらの連結基から形成できる連結基でも
よ＜、１２０Ａは低級アル、キル基を表わす。）を介し
て連結してもよい。

又、この脂肪族連結基、芳香族連結基、ヘテロ環連結基
は置換基を有してもよい。

置換基としてはアルコキシ基、ハロゲン原子、アルキル
基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基などが挙げられる。

２１Ａ Ｘ　２　Ａは一〇−１−Ｓ−１−Ｎ−を表わしくＲ２１
Ａは低級アルキル基（例えばメチル基、エチル基など）
を表わす）、Ｒ１７Ａ、Ｒ１８Ａは置換又は無置換の低
級アルキル基、（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、インピロピル基、ペンチル基など）を表わし、置
換基としては、ヒドロキシ基、低級アルコキシ基（例え
ば、メトキシ基、メトキシエトキシ基、ヒドロキシエト
キシ基など）、アミノ基（例えば、無置換アミノ基、ジ
メチルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルア
ミノ基など）が好ましい。ここで、置換基が２個以上の
ときに、同じでも異ってもよい。

Ｒ１９Ａは炭素数／−ｊの低級アルキレン基（メチレン
、エチレン、トリメチレン、メチルメチレンなど）を表
わし、２　はアニオン（）・ライドイオン（塩素イオン
、臭素イオンなど）、硝酸イオン、硫酸イオン、ｐ−ト
ルエンスルホネート、オギザレートなど）を表わす。

又　Ｒ１７ＡとＲ１８Ａは炭素原子又はへテロ原子（例
えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を介して連結し、
！員又は６員のへテロ環（例えばピロリジン環、ピはリ
ジン環、モルホリン環、トリアジン環、イミダゾリジン
環など）を形成してもよい。

Ｒ１７Ａ（４るいｒｉＲ１８Ａ）とＡＦｉ炭素原子又は
ヘテロ原子（例えば酸素原子、窒素原子、硫黄原子）を
介して連結し、ｊ員又はｔ員のへテロ環（例えばヒドロ
キシキノリン環、ヒドロキシインドール環、イソインド
リン環など）を形成してもよい。

さらに、Ｒ（あるいはＲ）とＲは 炭素原子又はへテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子
、硫黄原子）を介して連結し、ｊ員又は６員のへテロ環
（例えば、ピはリジン環、ピロリジン環、モルホリン環
など）を形成してもよい。

ｌＡは０又は／、ｍｈｔｉＯ又は／、ｎＡは／、　Ｊ又
は３、ｐＡはＱ又は１１そしてｑＡは０、／、２、又１
”ｉ３を表わす。

一般式（ＶＩＡ） ２２Ａ Ｘ１Ａ（ＣＨｚ）ｋｎ−Ｎ　−Ｃ−８−Ｍ２Ａ式中、Ｘ
”Ａ、ｋＢは一般式（Ｆ／Ａ）のＸＩＡ、ｋＢと同じで
ある。

Ｍ２Ａは水素原子、アルカリ金属原子、アンモわす。Ｒ
は水素原子又は低級アルキル基（炭素数ｌからｊで、置
換基を有してもよい）を表わす。

以下に一般式（ＩＡ）から（ＭＡ）の化合物の具体例を
示す。

（ＩＡ）−（１） （ＩＡ）−（２） （ｌＡ）−（３） （ＩＡ）−（４） （ＩＡ）−（５） （）Ａ）　−（６） （ｌＡ）−（７） （ＩＡ）　−（８） （ＩＡ）−（９） （ＩＡ）−αＱ （ＩＡ）−（１４） （ＩＡ）　−（ｉ５ （ＩＡ）−（１９ ｂｋ′１ （ＩＡ）−■ （ＩＩＡ）　−（１） （ＨＡ）−（２） （ＩＡ）−（３） （Ｍ　Ａ　）　−（４） （ｍＡ）−（５） （ＩＡ）−（６） （ＩＩＡ）−（７） （ＨＡ）−（８） （ｍＡ）−（９） （ＩＩＡ）−員 （ＩＡ）−住υ （ｍＡ）　−（１３ （ＩＩＡ）　−（１） ｈ （ｍＡ）−（２） （ＩＡ）　−（３） （ＩＩＡ）　−（４） （ＩＩＩＡ）　−（５） （ＩＩＩＡ）　−（６） （ＶＡ）−（ｘ） （ＶＡ）−（ｚ） （！Ｖ’Ａ）−（Ｊ） （ＩＶＡ）　−（４） （ＩＶＡ）−（５） （ＶＡ）−（６） （ＶＡ）−（７） （ＷＡ）−（８） （１１／Ａ）　−（９） （Ｆ／Ａ）−Ｑ呻 （ＩＶＡ）−（ｌυ （ＶＡ）−（１） （ＶＡ）　−（２） Ｃ） （ＭＡ）−（３） （ＭＡ）　−（４） （ＶＡ）−（５） （ＶＡ）−（６） （ＶＡ）−（７） （ＭＡ）−（８） Ｈ３ 薯 Ｈ３ （ＶＡ）−（１１ Ｈ３ （ＭＡ）−（ｌｅ （ＭＡ）−（１″３ （Ｖ　Ａ　）　−（１口 （ＭＡ）−（１４） （ＶＡ）−（１！９ （ＶＡ）−（ｌｅ （ＶＡ）−（１′ｒＩ （Ｖ　Ａ　）　−（１秒 （ＶＡ）−ａ９ （ＶＡ）−四 ｔｅｃｔｅ （ＶＡ）−０υ （ＶＡ）−＠ （ＶＡ）−（２） ＴＳｅ （ＶＡ）−（財） ｔｅｃｔ０ （ＶＡ）−（ハ） （ＭＡ）−（１） （ＭＡ）−（２） （ＶＩＡ）　−（３） （ＶＩＡ）　−（４） （ＭＡ）　−（５） 上記漂白促進剤中、特に好ましい化合物はＩＡ−コ、Ｉ
　Ａ−ｓ、　　Ｉ　Ａ−／　Ｊ、Ｉ　Ａ−／弘、１Ａ−
ｌ！、ＩＡ−ｉ６、ＩＡ−ｉり、ＩＡ−／。

１［Ａ−／／、　ＶＡ−ｉ、　ｗＡ−ｉ、及びＭＡ−Ｊ
である。

漂白促進剤の添加量は、漂白能を有する液／１当シ０．
０／ｇ〜コｏｇ好ましくは０．／ｇ〜ｌＯｇである。

本発明を構成する漂白液には、漂白剤及び上記化合物の
他に、臭化物、例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム又は塩化物、例えば塩化カリウム、塩
化ナトリウム、塩化アンモニウムなどの再ハロゲン化剤
を含むことができる。

再ハロゲン化剤の濃度は漂白液／ｌあたり０．１〜３モ
ル、好ましくＦｉｏ　、　ｔ〜３モルである。他に、硝
酸ナトリウム、硝酸アンモニウム等の硝酸塩、硼酸、硼
砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸−酢酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリ
ウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐ
Ｈ緩衝能を有するｉｓ類以上の無機酸、有機酸及びこれ
らの塩など通常漂白液に用いることが公知の添加剤を添
加することができる。

本発明の漂白能を有する浴のｐＨは６〜ｌが一般的であ
るが、好ましくＦｉｊ　、　Ｉ−／　、　、ｔ、最も好
ましくＦｉｊ　、　ｊ〜コである。好ましいｐＨ域にお
いては、漂白刃ブリが少なく又、脱銀性能も優れる。

本発明の漂白能を有する浴の補充量は感光材料７ｍ２轟
Ｆ）！ｔＯｒｎｌ　〜コ０００ｍ１好ましくは１０１０
０ｍｌ−１０００である。

本発明においては、漂白能を有する浴で処理した後には
一般に定着能を有する浴で処理される。

但し、漂白能を有する浴が漂白定着液である場合はこの
限りでない。

本発明１の定着能を有する浴とは、漂白定着浴や定着浴
を示す。

これらの定着能を有する浴の定着剤としてはチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウ
ムナトリウム、チオ硫酸カリウムの如きチオ硫酸塩、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウム、チ
オ硫酸ナトリウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チ
オエーテル等を用いることができる。これら定着剤の量
は処理液／ｌ当り０．３モル〜３モル、好ましくはＱ。

ｔモル〜２モルである。

定着能を有する浴には、保恒剤としての亜硫酸塩、例え
ば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム及び、ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒ
ド化合物の重亜硫酸塩付加物、例えばアセトアルデヒド
重亜硫酸ナトリウムなどを含有させることができる。更
に、各種の蛍光増白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポ
リビニルピロリドン、メタノール等の有機溶剤を含有さ
せることができるが、特に保恒剤としては特願昭６０−
２１３１３Ｏ号明細書に記載のスルフィン酸化合物を用
いることが好ましい。

定着能を有する浴の補充量としては感光材料１ｍ２あた
９ＪＯＯｍｌからＪＯＯＯｍｌｌが好ましいが、よシ好
ましくは３ｏｏｍｌから１０１００Ｏである。

さらに本発明の定着能を有する浴には液の安定化の目的
で各種アミノポリカルメン酸類や有機ホスホン酸類の添
加が好ましい。

本発明の脱銀工程の時間の合計は、短い根本発明の効果
が顕著に得られる。好ましい時間は／分〜ダ分、ｊ！に
好ましくは１分３０秒〜３分である。

又、処理源Ｆｌｕ　Ｊ　ｓ　ｏ−ｚ　ｏｏＣ，好’！Ｉ
、、＜ｄ３ｚ０Ｃ−ｐｔ’ｃである。好ましい温度範囲
においては、脱銀速度が向上し、かつ、処理後のスティ
ン発生が有効に防止される。

本発明の脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化さ
れていることが、本発明の効果をよシ有効に発揮する上
で好ましい。

攪拌強化の具体的方法としては特開昭６２−７ｒＪｕｔ
ｏ号、同６コー／１３４ｃ６／号に記載の感光材料の乳
剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭ｔλ−
１ｔｓ≠６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方
法、更には液中に設けたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることＫより攪拌効果を向上させる方法、処理液全体の
循環流量を増加させる方法があげられる。このような攪
拌向上手段は漂白液、漂白定着液、定着液のいずれにお
いても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、
定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高めるもの
と考えられる。

また前記攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合に
より有効であシ、促進効果を著しく増加させたシ漂白促
進剤による定着阻害作用を解消させることが出来る。

本発明に用いられる自動現像機は、特開昭ｔ０−ｌり１
２５７号、同１５’／コｊｔ号、同／Ｐ／コｊり号に記
載の感光材料搬送手段を有していることが好ましい。前
記特開昭ｊＯ−／りｌコｊ７号に記載のとおシ、このよ
うな搬送手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著し
く削減でき、処理液の性能定価を防止する効果が高い。

このような効果は各工程における処理時間の短縮や、処
理液補充量の低減に特に有効である。

本発明に使用されるカラー現像液中和は、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であシ、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ｔＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−Ｊ　　　コーアミノー！−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−β−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４！　　　参−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキ
イエチル）アミノコアニリン Ｄ−ｚ　　　コーメチルー俗−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノコア ニリン Ｄ　−１μｍアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−［
β−（メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン Ｄ−７Ｎ−（−一アミノー！−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホンア ミド Ｄ−ｔＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フ二二レンジアミン Ｄ−タ　　ダーアミノー３−メチルーＮ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン Ｄ−ｔｏ　　弘−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−エトキシエチルアニリン Ｄ−ｉｉ　　４！−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−β−ヅトキシエチルアニリン 上上記−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−ｚである。

まえ、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−）ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。該芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液／ｌ当シ好ましくは約０．／ｇ〜約−Ｏｇｚ
　より好ましくは約Ｑ・ｊｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

好ましい添加量は１．カラー現像、液／ｌ当υ０゜７ｇ
−１０ｇ更に好ましくは７ｇ−ｊｇである。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭４／−１１６１１
２号記載のヒドロナサム酸類、同ｊ／−／７０７１６号
記載のヒドラジン類や１．ヒドラジド−類、同４／−／
１！？≠２号及び同６１−コ０３２！３号記載のフェノ
ール類、同４．　／　−１１１７１４１号記載のα−ヒ
ト７０キシケトン類やα−７ミノケトン類、及び／又は
、同ｊ／−／ｒ０６／を号記載の各種糖類を添加するの
が好ましい。又、上記化合物と併用して、特願昭６ノ一
／≠７ｔ２３号、同４／−／ｊ≦ｔ７参号、同６１−／
６３６コ１号、同６１−／Ａ４Ｌ！ｔ／！を号、同／ｆ
、／−／７０７１り号、及び同ａｌ−ｉｔｔｔｓｆ号等
に記載のモノアミン類、同４／−／７３ｊり５号、同ａ
ｌ−ｉｔａｚｉｚ号、同ｊ／−／ｆｆｔｓｔｏ号等に記
載のジアミン類、同Ａ／−／Ａ！ｔ６ｊ／号、及び同４
／−／４デフｔデ号記載のポリアミン類、同ｔｉ−ｉｔ
ｒｔｉり号記載のポリアミン類、同ｊ／−／２７７６０
号記載のニトロキシラジカル類、同６ｉ−ｉｔｔｚｔｔ
号、及びぶ／−／Ｆ’７Ｆ／り号記載のアルコール類、
同６／−／ｆｌＩＰ！７号記載のオキシム類、及び同６
／−２６！Ｔｌ４ｃｔ号記載の３級アミン類を使用する
のが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭！７−≠亭ｌ≠ｊ号及び同
タ７−タ３７４ｃＷ号に記載の各種金属類、特開昭ｊタ
ー１１０ｊ１を号記載のサリチル酸類、特開昭！≠−３
ｊ３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭ｊｔｔ−
タフ３≠号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第ｊ
、？４Ａ７．ｊ４Ａ≠号記載の芳香族ポリヒドロキシ化
合物等を必要に応じて含有しても良い。特に芳香族ポリ
ヒドロキシ化合物の添加が好ましい。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ２
〜／コ、よシ好ましくはり〜／／、０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持する丸めには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい。

緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナト
リウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、Ｏ−
ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム
）、’−ヒドロキシ安息香酸カリウム、！−スルホーＪ
　−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（！−スルホサリチ
ル酸ナトリウム）、ｊ−スルホーコーヒドロキシ安息香
駿カリウム（！−スルホサリチル酸カリウム）などを挙
げることができる。しかしながら本発明は、これらの化
合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／！
以上であることが好ましく　、４１Ｋ　ｏ　、　ｉモル
／　ｌ　−０、ｅモル／ｌであることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各糧キレート剤を用いることができる。

キレート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えばア
ミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸類、ホスホノカ
ルボン酸類をあげることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ／。

Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノプロパン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリニールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロキシフ
ェニル酢酸、Ｊ−ホスホノブタン−７，コ、ヒ一トリカ
ルボンＩＩ、／−ヒドロキシエチリデン−１，ｌ−ジホ
スホン酸、Ｎ　、Ｎ／−ビス（コーヒドロキシインジル
）エチレンジアミン−Ｎ　、　Ｎ／−ジ酢酸　これらの
キレート剤は必要に応じて２種以上併用しても良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い。例えば／ｌ
当り０．１ｇ−１０ｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。しかしながら、本発明のカラー現像
液は、公害性、調液性及び色汚染防止の点で、ベンジル
アルコールを実質的に含有しない場合が好ましい。ここ
で「実質的に」とけ現偉液／ｌ当たｌ）　２　ｒｎＪ以
下、好ましくは全く含有しないことを意味する。

その低現像促進剤としては、特公昭３７−／４ｏｒｔ号
、同３７−ｊ２！７号、同３１−７１２６号、同４！弘
−／２３１０号、同≠！−タ０／り号及び米国特許第Ｊ
、ｒ／Ｊ、２４４７号等に表わされるチオエーテル系化
合物、％開昭ｊＪ−１りｒコタ号及び同！ＴＯ−１１１
１１７号に表わされるｐ−フェニン／ジアミン系化合物
、４！開昭１０−１３７７２６号、特公昭≠≠−３００
７μ号、特開昭ｔ６−ｉｓｔｒａｔ号及び同ｊ、２−Ｉ
Ｊ４ｃＪ２号、等に表わされる参級アンモニウム塩類、
米国特許第２．参Ｆ蓼、　？０３号、同３．／２１゜１
１２号、同参、２３０，７９６号、同３，２ｊ３、り／
り号、特公昭４ＡＩ−ｌｌμ３７号、米国特許第２．参
１２．Ｊｖｔ号、同２，３２６，２２６号及び同！、！
ｔコ、３４Ｃ４号等に記載のアミン系化合物、特公昭３
７−／６０１を号、同≠コー２！コＯ１号、米国特許第
３．／２１，１１３号、特公昭４４／−／／４ｃ３／号
、同グコー、２３ｒｒｓ号及び米国特許第Ｊ　、１３２
．１０／号等に表わされるポリアルキレンオキサイド、
その他ｌ−フェニルー３−ピラゾリドン類、イミダゾー
ル類、等を必要に応じて添加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカプリ防止剤
を添加できる。カプリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、ｔ−ニ
トロベンズイミダゾール、ｊ−二トロイソインダゾール
、ｔ　−メチルベンゾトリアゾール、！−二トロベンゾ
トリアゾール、！−クロローベンゾトリアゾール、コー
チアゾリル−ベンズイミダゾール、−一チアゾリルメチ
ルーベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシア
ザインドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物
を代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、蛍光増白剤を含
有してもよい。蛍光増白剤としては、≠。

≠′−ジアミノーλ、２′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量はＯ−ｊｇ／ｌ好ましくは０．／
ｇ〜μｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリ−ホスホン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても食込。

本発明のカラー現像液の処理温度Ｆｉ、２０〜！Ｏ０Ｃ
好ましくは３Ｑ−弘ｓ　０Ｃである。処理時間はコＯ秒
〜！分好ましくｌｌ１３０秒〜３分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料／ｍ２当り１
００〜／！００ｍ１好ましくはｌＯ０〜ｒ００ｍｌであ
る。更に好ましくは１００ｍ１〜μｏｏｍｌである。

又、カラー現像浴は必要に応じてコ浴以上に分割し、最
前浴あるいは最後浴からカラー現像補充液を補充し、現
像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても良い。

本発明の処理方法はカラー反転処理にも用いうる。本発
明ではこのときに用いる黒白現像液として通常知られて
いるカラー写真感光材料の反転処理に用いられる黒白第
１現像液と呼ばれるものもしくは、黒白感光材料の処理
に用いられるものが使用できる。また一般に黒白現像液
に添加されるよく知られた各種の添加剤を含有せしめる
ことができる。

代表的な添加剤としては、／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン、メトールおよびハイドロキノンのような現像主薬
、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム等のアルカリから成る促進剤、
臭化カリウムや、コーメチルベンツイミダゾール、メチ
ルベンツチアゾール等の無機性もしくは、有機性の抑制
剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨウ化物
や、メルカプト化合物から成る現像抑制剤をあげること
ができる。

本発明の処理方法は、前述した発色現像、漂白、漂白定
着及び定着などの処理工程からなっている。

ζこで、漂白定着又は定着工程の後には、水洗及び安定
化などの処理工程を行なうことが一般的に行なわれてい
るが、定着能を有する浴後、実質的な水洗を行なわず安
定化処理を行なう簡便な処理方法を用いることもできる
。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。例えば、無機リン酸
、アミノポリカルボン酸、有機リン酸等の硬水軟化剤、
各種バクテリアや藻の増殖を防止する殺菌剤・防ばい剤
（例えば、イソチアゾロン、有機塩素系殺菌剤、ベンゾ
トリアゾール等）、乾燥負荷、ムラを防止するための界
面活性刺々どを用いることができる。または、Ｌ、Ｅ。

Ｗｅｓｔ、　’Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔ
ｅｒｉａ”。

Ｐｈｏｔ、　Ｓｅｔ、　ａｎｄ　Ｅｎｇ、、　ｖｏ１，
り、扁６゜ｐａｇｅ　ｊダμ〜３！り（／りＡ、ｔ）等
に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
される処理液が用いられる。例えば、ｐＨＪ〜乙の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。安定液には、必要
に応じてアンモニウム化合物、Ｂｉ、ＡＪなどの金属化
合物、蛍光増白剤、キレート剤（例えば、ｌ−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸）、殺菌剤、防ば
い剤、硬膜剤、界面活性剤などを用いることができる。

また水洗工程や安定化工程は、多段向流方式が好ましく
、段数としては２〜ケ段が好ましい。補充量としては単
位面積当り前浴からの持込量の７〜５０倍、好ましくは
２〜３０倍、より好ましくは２〜／ｊ倍である。

これらの水洗工程もしくは安定化工程に用いられる水と
しては、水道水の他、イオン交換樹脂などによってＣａ
、Ｍｇ濃度をｚ　ｍｇ　／　ｌ以下に脱イオン処理した
水、ノ・ロゲン、紫外線殺菌灯等により殺菌された水を
使用するのが好ましい。

以上の感光材料の各処理工程において、自動現像機によ
る連続処理を行なった場合、蒸発による処理液の濃縮が
起きることがあり、特に処理量が少ない場合や処理液の
開口面積が大きい場合に顕著となる。このような処理液
の濃縮を補正するため、適当量の水または補正液を補充
することが好ましい。

又、水洗工程又は安定化工程のオー／（−フロー液は前
浴である定着能を有する浴に流入させる方法を用いるこ
とにより廃液量を低減させることもできる。

（実施例） 以下本発明を実施例によって更に詳しく説明するが、本
発明はこれＫより限定されるものではない。

実施例１（参考例） 三酢酸セルロース支持体上に、下記に示すような組成の
各層よりなる試料１０／を作製した。

第１層：乳剤層 純臭化銀乳剤（粒子サイズ０．７μ、八面体粒子）　　
　　　銀塗布量　グ、ｏｏｇ／ｍ２カプラーＡ　銀１モ
ルに対して り、Ｏ×１０−２モル 第２層：保護層 ポリメチルメタアクリレート粒子（直径的ｌ。

３２ｍ）を含むゼラチン層 各層には、上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／及
び界面活性剤を添加した。

試料を作成するのに用いた化合物 カプラーＡ： α Ｈ−／： （ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２−）ｙ次に
試料１０／に対し、ＤＩＲカプラーを添加、あるいは純
臭化銀乳剤の代りに粒子サイズ、サイズ分布が同じでヨ
ードを均一に１モルチ、λモルチ、≠モルチ含む乳剤を
用いることにより表−／に示す組成の試料１０２〜ｌ参
〇を作製した。

ＤＩＲカプラーＢ Ｈ３ ＤＩＲカプラーＣ ＤＩＲカブ乏−Ｄ ＤＩＲカゾラーＥ このよう忙作製した試料に、発色現像工程において生成
する現像銀量が／±Ｑ、θｊｇ／　ｍ２となるように露
光を与えたのち、以下の如く処理した。

表−／−２ 工　程　　　処理時間　　処理温度 発色現像　　３分／！秒　　３１０Ｃ 漂　　　白　　　　　７分　　　　　３１０Ｃ定　　着
　　　　２分　　　　　３１０Ｃ全工程　　２分／ｊ秒 使用した処理液の組成は以下の如くである。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　　／、０／−ヒド
ロキシエチリデン− ｉ、ｉ−ジホスホン酸　　　　　　　３．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　グ・Ｏ炭酸カリウム　　　
　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　
　　　　　　７．４ｔヒドロキシルアミン硫酸塩　　　
　　　コ、４ｔ＜ｔ−（Ｎ−エチル−β−ヒド ロキシエチルアミノ）−２ −メチルアニリン硫酸塩　　　　　　タ、ｊ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　／、ＯＬｐ　Ｈ／　ｏ　、
θｊ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩　　　　　　１００．０エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　７０．０臭化アン
モニウム　　　　　　　　／グ０．０硝酸アンモニウム
　　　　　　　　　３０．Ｑア、ンモニア水（２７チ）
　　　　　　　　４”、７ｍ水を加えて　　　　　　　
　　　　　　／・０ＬｐＨ４，０ （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　　０．６亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　７．０重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　ｊ、０チオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７ｏ％）　　　　　　　　　／７ｏ、０ｍｌ水を加え
て　　　　　　　　　　　　／、θＬｐＨ４，７ 尚本実施例における現像銀量は、次の処理を実施した際
に試料中に残留する銀量を螢光エックス線法で測定した
値である。

表−／−３ 工　程　　　処理時間　　処理温度 発色現像　　３分／ｊ秒　　３ｒ”ｃ 停　　止　　　　７分　　　　　３♂０Ｃ定　　着　　
　　２分　　　　　３１０Ｃ水　　洗　　　　７分　　
　　　３０°Ｃ１尚、この処理工程において使用する発
色現像液及び定着液は前記と同じものであり、停止液は
次忙記すものである。

（停止液） 酢酸（り／チ）　　　　　　　　　　　／ｊｍｌ水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　１１表−７−２に記
載の処理後、各試料中に残留する銀量を螢光エックス線
法で測定し、結果を表−λに掲載した。

（尚、以下本発明の実施例忙おける銀量は、すべて螢光
エックス線法によるものである。）表−２から／）ＤＩ
Ｒカプラーを添加した場合残留銀量が増加すること、２
）ＤＩＲカプラーの現像抑制基に水溶性基がない場合に
は残留銀量の増加が著しいこと、３）上記ｌ）、λ）の
傾向は乳剤のヨード含有量が高くなるＫつれて更に大き
くなることがわかり、ヨード含有量を低くするだけでは
不充分なことがわかる。そこでＤＩＲ−カプラーの添加
量の多い試料を用いて本発明の漂白剤の効果のテストを
実施例−で行った。

実施例λ 実施例１の試料／ｌｔＫ、像様露光後、下記処理工程に
てカラー現像液のタンク容量の２倍補充するまで連続処
理（ランニングテスト）を行なった。但し、漂白液の組
成は表３に示したように変化させて、その各々について
行なった。

尚、使用した自動現像機は、特開昭６０−７り１２！７
号記載のベルト搬送方式であり、各処理浴は特開昭４２
−１１３４４６０号記載の噴流攪拌方式を用いである。

処理工程を以下に示す。

カラー現像　３分ｌｊ秒　Ｊｆ’Ｃ３ｔｍｌ漂　　　白
　　　７分　　　ｊｒ　ｏｃ　　　　　　弘ｍｌ定　　
　着　　１分　　３ｙ６ＣＪＯｍｌ安定ｌ安定０秒　３
ｔ０Ｃ− 安定コ　２０秒　ＪｊｏＣ− 安定３コ０秒　３ｒ０Ｃ３ｊｍｌ” 乾　　燥　１分ｌ！秒ｊＱ〜７０℃　　　−＊安液液は
安定３→安定コ→安定ｌの３タンク向流方式とした。

使用した各処理液の組成を以下に示す。

（カラー現像液） 母液（ｇ）　　　補充液（ロ） ジエチレントリアミ ン五酢酸　　　　　　　ｊ、Ｑ　　　　６．０亜硫酸ナ
トリウム　　　　≠、０　　　弘、≠炭酸カリウム　　
　　　３０．ＯＪ７．１１７臭化カリウム　　　　　　
／、３　　　０．２ヨウ化カリウム　　　７．２ｍｇ　
　　　　−ヒドロキシルアミン 硫酸塩　　　　　　　　λ、０　　　２．ｌｒダー〔Ｎ
−エチル− Ｎ−β−ヒドロキ シエチルアミノ〕 一コーメチルアニ リン硫酸塩　　　　　　弘、７　　　３．３水を加えて
　　　　　　ｔ、ｏＬ　　　１．ｏＬｐＨ１０，００１
０，Ｏｊ （漂白液） 母　液　　　補充液 ／、３−ジアミノ プロパン四酢酸　　　弘、Ｏｇ　　　ｊ、０ｇ臭化アン
モニウム　　１００．Ｏｇ　　１６０．０ｇ硝酸アンモ
ニウム　　３０．０ｇ　　ｊＯ，０ｇアンモニア水 （２７％）　　　　　２０．０ｍｌ　　λｊ　、　Ｏｍ
ｊｌ酢酸（９１ｒ％）　　　　タ、Ｏｍｌ　　１６．０
ｍｌ水を加えて　　　　　　ｔ、ｏＬ　　　／、（７Ｌ
ｐＨ表３参照 （定着液） 母　液　　　補充液 ｌ−ヒドロキシエチ リデン−／、／− ジホスホン酸　　　　６．０ｇ　　　１，、０ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　７．０ｇ　　　ｒ、０ｇ重亜硫酸ナト
リウム　　６．０ｇ　　　ｊ、ｊｇチオ硫硫酸アンモタ ウ水溶液（７０％）／７０．０ｍｌ　２００．０ｍｌ水
を加えて　　　　　　ｔ、ｏＬ　　　ｔ、ｏＬｐＨ＆、
７　　　１．．６ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン＜３７％）　　　　　　　　ｔ、ａｒｎｌよ
一クロロー２−メチルーダー インテアゾリン−３−オン　　　６．０ｍｇコーメチル
ーμｍインチアゾリ ン３−オン　　　　　　　　　　３．０ｍｇ界面活性剤
　　　　　　　　　　　０．≠エチレングリコール　　
　　　　　　　／、０水を加えて　　　　　　　　　　
　　／、０ＬｐＨ３，０−７，０ 前記試料を７００Ｍ５で露光した後に各ランニング平衡
液にて処理し残留銀量を蛍光Ｘ線法で求めた。

得られた結果について、第３表に示したが、本発明の漂
白浴の効果が示された。

実施例１の他の試料についても同様な効果が得られ、本
発明の漂白浴は、ヨードが存在したり、ＤＩＲカプラー
による脱銀阻害のある場合に有効であることがわかる。

実施例３ 試料１０／に対し、乳剤調製時に表−ダに示す増感色素
を銀１モルに対しｌＡ、！ｔＸ１０−４モル添加し、試
料２０２〜−／７を作成した。

増感色素Ａ 表　−テ 実施例／と同様に表−／−２に記載の処理後、各試料中
に残留する銀量を螢光エックス線法で測定し表−９の結
果を得た。表−ダから、水溶性基を持たない増感色素Ｆ
、　Ｈは残留銀量が多い仁と、特忙この傾向は、ヨード
含有量が多い乳剤を使用した時に顕著であることがわか
る。

なお、試料２０１ＶＣおいて増感色素ｃｇ　、　ｔｘｌ
ｏ−４モル／銀１モル添加忙加える忙、増感色素Ｉを／
Ｘ１０−３モル／銀１モル添加し試料コ／／をえた。感
度上昇を伴いつ＼残留銀量゛′の増加は認められなかっ
た。

ｔＪｌｒ　　２２３．　２２！；　　１ｒＦＪｂｓ、　
　’１？腰０す２ｅｔＱ才本ｒ＋ｙｎＲ１ｊｉＪζＳ３
．　ＶＡＮ２２３．２２ｒ　Ｚ−１ｄ４−増Ａ％ｔ−ｒ
−、ｓ、　ｔ＝＠（？を４宛８月の：宋白ミ屍Ｂ〜ｒ４
う〜兇必４乃ゾロＴ２、斤、し鶏りカ乙ぢ、１ζが′ホ
Ｊ＾た。

実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上忙、
下記に示すよ５な組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３ｏｉを作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀についてけ銀の
ｇ　／　（Ｈ２単位で表した量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはｇ／　ｍ２単位で表した量
を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀７
モルあたシのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　・・・・　０．２ゼラチン
　　　　　　　　　・・・・　７．３カラードカプラー
Ｃ−／　　・・・・ｏ、θｇ紫外線吸収剤ＵＶ−／　　
　　・・・・　０．／同上　ＵＶ−２・・・・０．２ 分散オイル０ｉｌ−／　　　・・・・θ、θ／同上０ｉ
１−２　　・・・・θ、θ／ 第−層（中間層） 微粒子臭化墾（平均粒径θ、０７μ） ・　・　・　・　θ　、／！ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・・　／、０カラー
ドカプラーＣ−２・・・・０．０２分散オイル０ｉｌ−
／　　　　・・・・　０．／第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀９モルチ、 平均粒径０．３μ）　　　　・・・・銀０．４ｔゼラチ
ン　　　　　　　　　・・・・　０．１増感色素■　　
　　・・・・／、０Ｘ１０−４増感色素■　　　　・・
・・Ｊ、０Ｘ１０−４増感色素■　　　　・・・・・　
／Ｘ／θ″′″５カプラーＣ−ｓ　　　　　　　・・・
・０．０６カプラーＣ−ａ　　　　　　　・・・・０．
０６カプラーＣ−、ｒ　　　　　　　・・・・０．０＜
１カプラーＣ−２・・・・０．０３ 分散オイル０ｉｌ−／　　　・・・・Ｏ’、０３同上０
ｉ１−ｊ　　・・・θ、０／２ 第ダ層（第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀ｊモルチ、 平均粒径θ、ｊμ）　　　・・・・　０．７増感色素■
　　　　　・・・・　／Ｘ１０−４増感色素■　　　　
　・・・・　３×／θ−４増感色素■　　　　　・・・
・　／Ｘ／θ−５カプラーＣ−３・・・・０．−９ カプラーＣ−タ　　　　　　・・・・０．．２４ｔカプ
ラーＣ−ｃｒ　　　　　　　・・・・０．０＜カプラー
Ｃ−２・・・・ｏ、ｏ４ｔ ＤＩＲカプラーＤ　　　　　・・・・Ｏ，Ｏ４を分散オ
イル０ｉｌ−／　　　　・・・・０．／ｊ同上０ｉｌ−
ｓ　　・−−−ｏ、ｏａ 第！層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ、 平均粒径０．２μ）　　　・・・・銀／、０ゼラチン　
　　　　　　　　・・・・　／、０増感色素Ｉ　　　　
　　・・・・　／Ｘ１０−４増感色素■　　　　　・・
・・　ｊ　Ｘ　／’０−４増感色素■　　　　　・・・
・　／×／θ−５カプラーＣ−ｔ　　　　　　　・・・
・０．ＯｊカプラーＣ−７・・・・　θ、／ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・・０．Ｑ／同上０
ｉ１−２　　・・・・０．０！ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　・・−・　ｉ、。

化合物Ｃｐｄ−Ａ　　　　　　・・・・０．０３分散オ
イル０ｉｌ−／　　　　・・・・θ、Ｏｊ第２層（第１
緑感乳剤層） 沃臭化銀乳化剤（沃化銀なモルチ、 平均粒径０．３μ）　　　・・・・０．３０増感色素■
　　　　　・・・・　ｊＸｌｏ−４増感色素■°　　　
・・・・０．３×１０−４増感色素Ｖ　　　　　・・・
・　λ×１０””４ゼラチン　　　　　　　　　・・・
・　１．θカプラーＣ−９・・・・　０．２ ＤＩＲカプラーＤ　　　　　・・・Ｑ、θ／♂カプラー
Ｃ−／　　　　　　　・・・・０．０３分散オイル０ｉ
ｌ−／　　　　・・・・　０．３第♂層（第２緑感乳剤
層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀！モルチ、 平均粒径０．ｊμ）　　　・・・・　σ、４を増感色素
■　　　　　・・・・ｊＸｌｏ−４増感色素■　　　　
　・・・・　ｊＸｌｏ−４増感色素■　　　　・・・・
０．３Ｘ１０−４カプラー（−１・・・・θ、コｊ カプラー（−／　　　　　　　・・・−θ、Ｏｊカプラ
ーＣ−１０・・・０．０／ｊ １）ＩＲカプラーＤ　　　　　・・・・０．０２分散オ
イル０ｉｌ−／　　　　・・・−０，２第２層（第３緑
感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モルチ、 平均粒径θ、７μ）　　　・・・銀Ｏ０♂ｊゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・　／−０増感色素■　　　
　・・・・ｊ、ｊ×７０−４増感色素■　　　　・・・
・／、４ｔ×／θ−４カプラーＣ−／／　　　　　　・
・・・０．０１カゾラーＣ−７２・・・・Ｑ、θ３ カプラーＣ−７３　　　　　　・・・・Ｏ，コＱカプラ
ーＣ−ｔ　　　　　　　・・・・θ、０．２分散オイル
０ｉｌ−／　　　　・・・・０．２０同上０ｉｌ−２・
・・・０．ＯｊＴ 第１Ｏ層（イエローフィルター層） ゼラチン　　　　　　　　　・・・・　／、コ黄色コロ
イド銀　　　　　　・・・・Ｑ、０ｔ化合物Ｃｐｄ−Ｂ
　　　　　　・・・・　０．／分散オイル０ｉｌ−／　
　　　・・・・　０．３第１／層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀ｑモルチ、平均粒径σ、３
μ）　　　・・・・銀Ｑ、ｌｔゼラチン　　　　　　　
　　　・・・・　／、０増感色素■　　　　　・・・・
　λＸ１０”４カゾラーＣ−ｔグ　　　　　・・・・　
０．９ＤＩＲカプラーＤ　　　　　・・・・θ、θＩ分
散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・・　０．コ第１−層
（第２青感乳剤層） 沃臭化銀（沃化銀１０モルチ、 平均粒径／、ｊμ）　　　・・・・銀０．６ゼラチン　
　　　　　　　　　・・・・　（７，６増感色素■　　
　　　・・・・　／Ｘ／θ−４カブ９−　（−／　４ｔ
　　　　　　・・・・θ、２６分散オイル０ｉｌ−／　
　　　・・・・０．０７第７３層（第１保護層） ゼラチ／　　　　　　　　　・・・・　θ、を紫外線吸
収剤ＵＶ−／　　　　・・・・　θ、／同上　ＵＶ−２
・・・・０．２ 分散オイル０ｉｌ−／　　　　・・・・θ、θ／分散オ
イル０ｉｌ−２・・・・Ｑ、０／第１４を層（第２保護
層） 微粒子臭化銀（平均粒径σ、０７μ） −・　・　・　　　０　、ｊ ゼラチン　　　　　　　　　・・・・０．４ｔｊポリメ
チルメタアクリレ一ト粒子 （直径／、ｊμ）　　　　　・・・・　０．＝硬膜剤Ｈ
−／　　　　　　　　・・・−０，４ｔホルムアルデヒ
ドスカベンジヤーＳ−／・　・　・　・　　　θ　、ｊ ホルムアルデヒドスカベンジャ、−８−ａ・　・　・　
・　　　Ｑ　、　ｊ 各層には上記の成分の他忙、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。以上のようにして作成した試料を３０／と
した。

次に試料３θ／の第９層、第２層、第を層、第１／層の
ＤＩＲカプラーＤを各々／／３に減じたものを試料３θ
λとして調製した。

試料３０／の第７層、第７層、第２層、第１／層のＤＩ
ＲカゾラーＤを除去したものを試料３σ３として調製し
た。

試料３Ｑコの第９層、第７層、第を層、第１／層のＤＩ
ＲカプラーＤを等モルのＤＩＲカプラーＣｔＣ”変更し
たものを試料３θｇとして調製した。

次に試料３０３の（第３層、第７層）の沃臭化銀乳剤（
沃化銀ダモルチ、平均粒径０．ｊμ）を純臭化銀乳剤（
平均粒径０．３μ）忙、（第９層、第２層）の沃臭化銀
乳剤（沃化銀！モルチ、平均粒径０．ｊμ）を沃臭化銀
乳剤（沃化銀ｑ、・！モルチ、平均粒径０．ｊμ）Ｋ、
（第５層、第２層）の沃臭化銀乳剤（沃化銀６モルチ１
．平均粒径０゜２μ）を沃臭化銀乳剤（沃化銀１モルチ
、平均粒径０．７μ）Ｋ、第１／層単分散沃臭化銀乳剤
（沃化銀μモルチ、平均粒径０．３μ）をアスはクト比
夕の平板沃臭化銀乳剤（沃化銀０．３モル、平均粒径０
．３μ）Ｋ１１増感素■を銀１モル当シ３×／θ−４モ
ル添加に、第１λ層沃臭化銀乳剤（沃化銀ｌθモルチ、
平均粒径／、ｊμ）をアスイクト比Ｊの平板沃臭化銀乳
剤（沃化銀１モルチ、平均粒径／、ｊμ）に、増感色素
■を銀１モル当り７．ｚｘｌｏ−４モルに変更したもの
を試料３Ｑ！として調製した。

次に用いた化合物の化学構造式または化学名を下忙示し
た： ＵＶ−／ Ｘ／ｙ＝７／Ｊ（重量比） ＵＶ−２ Ｏｉｌ−／　リン酸トリクレジル ０ｉ１−２　７タル酸ジプチル ０ｉ１−３７タル酸ビス（２−エチルヘキシル）Ｃ−／ Ｃ−コ −Ｊ Ｃ−参 Ｈ２ Ｃ（ＣＨｓ）ｓ Ｃ−７ Ｃ−♂ ｍ＝２３− ｍｏ　１−　ｗｔ　、約２０．ｏθθ α Ｃ−／／ Ｃ−／　λ α Ｃ−／　グ ｃｐａ　　Ａ　　　　　　　　Ｃｐｄ　　Ｂ増感色素ｌ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ２Ｈ５ 増感色素■ 増感色素■ （ＣＨ２）２δ（Ｊ３Ｎ　ａ 増感色素■ 増感色素■ Ｈ−／ ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨ
２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２−ＣＯＮＨ−ＣＨ２Ｗ Ｓ−コ ＤＩＲカプラーＣ ＤＩＲカプラーＤ このように作製した試料をＪ　ｊ　ｍ　／　ｍ巾に截断
したのち各々に、現像銀量がｌ±０　、　Ｏｊ　ｇ／ｒ
ｎ２となるように露光を与え、実施例コに記載の処理を
実施した。

漂白液Ａで得た結果を下表に示した。

表−！ 試料３０３を用い、漂白浴Ａ、Ｉで得た結果を下表に示
した。

以上よシ本発明の効果が示された。

実施例ｊ 塩臭化銀乳剤（Ａ）（塩化物含有量５０モル％）を以下
の様にして作成した。

（１）液　水　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｍｙ
Ｎａα　　　　　　　　　　　　≠、ｊｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　　コｚｇ（２）液　下記の化合物 （ｌチ水溶液）　　　　　　　　　　ｊｍｌｔＨ３ 畳 Ｈ３ （３）液　ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　ｔ、７１□
ｇＮａ（ｊ　　　　　　　　　　　　Ｏ，１６ｇ水を加
えて　　　　　　　　　／参０ｍ１ｌ（４）液　ＡｇＮ
Ｏ３ｊ　、０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　ｌダ０ｒｎｌ（５）液　
ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　≠７．２ｇＮａα　　
　　　　　　　　　コｏ、ｒｇ水を加えて　　　　　　
　　　３２０ｍノ（６）液　ＡｇＮＯ３１２０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　３２０ｍ１（１）＊をｊ
ｊ’ｃＫ加熱し、（２）液を添加した後、（３）液と（
４）液とを１０分間費して同時添加した。更ＶＣＩＱ分
後（５）液と（６）液を３ｊ分間費して同時添加した。

添加終了５分後、温度を下げて脱塩した。

分散用ゼラチン水溶液を加え、ｐＨを６．２に合わせて
平均粒子サイズ０．７−μの単分散立方体塩臭化銀乳剤
を得た。この乳剤にｚｔ　０ｃにてチオ硫酸ナトリウム
、塩化金酸およびロダンアンモニウムを添加し、最適の
化学増感を施した。

次に（３）液と（５）液のＫＢｒとＮａαのハライド組
成比を変更して、塩臭化銀乳剤（Ｂ）（塩化物含有量７
３モル％）を乳剤（Ａ）と同様にして得た。

平均粒子サイズ０．６！μの単分散立方体乳剤であった
。

以上の様にして調製した乳剤（Ａ）および（Ｂ）を用い
て、実施例参と同様にして表−６に示す試料を作成した
。

実施例／と同様に表−７−２記載の処理後、各試料中に
残留する銀量を蛍光エックス線法で測定し表−６の結果
を得た。表−６からは、塩化銀含有率の高い本実施例で
は、水溶性基を持たない増感色素ＦＸＨは残留銀量が僅
かに増加する傾向はあるものの、残留銀量は極めて少い
ことが実証された。

表−を 試料≠０２を用い、実施例−の漂白浴り、Ｅ。

Ｈを用いて実施例コと同様な処理を行ったところ、残留
銀量はいずれもＱ、−μｇ／ｃｍ２以下であシ、本発明
の効果が確認された。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ぶＪ年ｒ月
智し

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）透明支持体上に青感性、緑感性および赤感性感光
   層を有し、 ｉ）これらの感光層はいずれも色素形成カプラーを含有
   するネガ型ハロゲン化銀乳剤層の 少なくとも１層からなり、かつ、 ｉｉ）これらの感光層中のハロゲン化銀乳剤層又は層群
   中の感光性ハロゲン化銀粒子の平均 沃化銀含有率がいずれも２モル％以下であ るハロゲン化銀カラー写真感光材料をカラ ー現像後、漂白能を有する処理液で処理する方法であつ
   て、該漂白能を有する処理液が漂白剤として下記化合物
   群（Ａ）から選ばれる化合物の第２鉄錯塩の少なくとも
   一種と、１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄錯塩と
   を、後者に対する前者のモル比が３以下（０を含む）の
   割合で含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料の処理方法。 化合物（Ａ） Ａ−１　エチレンジアミン四酢酸 Ａ−２　ジエチレントリアミン五酢酸 Ａ−３　シクロヘキサンジアミン四酢酸 Ａ−４　１，２−プロピレンジアミン四酢酸（２）写真
   感度がＩＳＯ２５ないしＩＳＯ６４００である請求項（
   １）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
   法 （３）次に示す一般式〔 I 〕または〔II〕によつて表
   わされる化合物の中から撰ばれた少くとも１つの化合物
   を含有する請求項（１）もしくは請求項（２）に記載の
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式〔 I 〕 Ａ−（Ｌ＿１）＿ａ−Ｓ−Ｚ＿１■Ｌ＿２）＿ｃ−Ｙ〕
   ＿ｂ一般式〔II〕 Ａ−（Ｌ＿１）＿ａ−Ｚ＿２−〔（Ｌ＿２）＿ｃ−Ｙ］
   ＿ｂ式中Ａは、芳香族第１級アミンの酸化体と反応して
   −（Ｌ＿１）＿ａ−Ｓ−Ｚ＿１−〔（Ｌ＿２）＿ｃ−Ｙ
   〕＿ｂまたは−（Ｌ＿１）＿ａ−Ｚ＿２−〔（Ｌ＿２）
   ＿ｃ−Ｙ〕＿ｂを離脱する残基、Ｌ＿１は、タイミング
   基、Ｌ＿２は連結基、Ｙは水素原子、カチオン、アルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基を表わす
   。Ｚ＿１は、ヘテロ環基、アリーレン基、アルキレン基
   、Ｚ＿２はヘテロ環基を表わす。ａとｃは０または１、
   ｂは０、１または２を表わす。但し−〔（Ｌ＿２）＿ｃ
   −Ｙ〕＿ｂには親水性基、水溶性基またはそれらのプレ
   カーサー残基を含有する。ｂが２のとき−〔（Ｌ＿２）
   ＿ｃ−Ｙ〕残基は同じでも異なつてもよい。ｂが０のと
   きは水素原子を表わす。 ４）次の一般式〔ＸＶ〕によつて表わされる残基を含有
   する増感色素を含有する特許請求の範囲（第１）項ない
   し（第３）項に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料 一般式〔ＸＶ〕 −（Ｌ＿２）＿ｃ−Ｙ 式中Ｌ＿２、Ｙおよびｃは一般式〔 I 〕または一般式
   〔II〕のそれと同義である。