JPH01215585A - 感熱転写媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は耐摩擦性に優れ、かつ均一な濃度の転写像を与
える感熱転写媒体に関するものである。

［従来技術］ 従来、感熱転写媒体としては、熱昇華性染料を支持体上
に設けた転写シートと該シート裏面からの熱印字によっ
て熱昇華性染料画像を受容する受容シートからなるもの
や、パラフィンワックスのような熱可融性物質と顔料や
染料の転写層を支持体に設けた転写シートと受容シート
を組み合わせたものが知られ、前者のものは、熱昇華性
染料を使用するため、受容シート上の染料画像が保存性
に劣り、転写画像上にオーバーコートを施さなければな
らず、また後者のものは、熱可融性物質として用いるパ
ラフィン類は機械的強度が弱いため転写画像がこすれ等
の摩擦により、その画像が劣化するという欠点があった
。また受容シート上に熱可融性物質や填料をコートして
印字品質を向上させる方法も提案されているが（特公昭
５９−１６９５０号公報、特開昭６０−４９９９７号公
報）、この方法によると印字品質は向上するものの転写
画像の耐摩擦性が劣り、また、填料だけあるいは填料と
熱可融性物質を混合したものをコートする方法では転写
画像の均一性が劣るという欠点があった。

［目的］ 本発明は、高濃度の安定な転写画像を与えると共に、耐
摩擦性および耐熱性に優れた感熱転写媒体を提供するこ
とを目的とする。

［構成］ 本発明によれば、ロイコ染料を含む転写層を支持体上に
設けた転写シートと、該ロイコ染料と接触反応して発色
する顕色剤を含む受容層を支持体上に設けた受容シート
とからなる感熱転写媒体において、該受容層中に平均粒
径５〜５０ｍμ、ＢＥＴ法における表面積１５０〜４０
０　ｍ／ＣＪの超微粒子状シリカを含有させたことを特
徴とする感熱転写媒体が提供される。

本発明の感熱転写媒体は、転写シートに対して受容シー
トをその受容層が転写シートの転写層に接するように重
ね、転写シート裏面あるいは受容シート裏面からの熱印
字によって、受容シート表面に所望の発色画像が形成さ
れる。この場合、本発明においては転写層に含有させた
ロイコ染料が顕色剤と超微粒子状シリカを主成分とする
受容層に効率良く入り込むため、高濃度の安定な転写画
像が得られるとともに、耐摩擦性および耐熱性に優れた
転写画像が得られる。

本発明に使用される微粒子状シリカは平均粒径が５〜５
０ｍμが適当であり、５ｍμ未満のシリカは現在存在せ
ず、５０ｍμを超えると画像の均一性が悪くなる。また
、ＢＥＴ法における表面積は１５０〜４００−ｒｒｔ／
ｇが適当であり、１５０　ｍ／Ｃ）未満では転写画像濃
度が低く、４００　Ｔｒｔ／ＣＩを超えると画像ににじ
みが生じる。

顕色剤と超微粒子状シリカの使用割合は、顕色剤１重量
部に対して０．００５〜０．５重量部が適当であり、０
．００５重量部未満では耐摩擦性が悪く、画像濃度も低
い、１重量部を超えると熱感度が劣り、画像濃度が低い
。

本発明で用いる転写シートは紙、合成紙、プラスチック
フィルム等の支持体上にロイコ染料を主成分とした転写
層を設けたものである。この場合のロイコ染料としては
、従来より感圧紙や感熱紙に対して用いられてきたもの
がいずれも適用でき、例えば、トリフェニルメタン系、
フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミン系、スピ
ロピラン系のものが好ましく適用される。これらのロイ
コ染料の具体例を以下に示す。　３，３−ビス（叶ジメ
チルアミノフェニル）−フタリド、 ３．３−ビス（叶ジメチルアミノフェニル）−６−シメ
チルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラク
トン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、３
−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ
、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３°−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミン）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，６
−ビス（ジエチルアミノ＞−９−（ｏ−クロルアニリノ
）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ、Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロ
イコメチレンブルー、 ６°−クロロ−８−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリ
ロスピラン、 ６−ブロモ−３−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロ
スピラン、 ３−（２°−ヒドロキーシー４゛−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−メトキシ−５−クロルフェニル）
フタリド、 ３−（２−ヒドロキシ−４−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２°−メトキシ−５−ニトロフェニル）フタリ
ド、 ３−（２−ヒドロキシ−４°−ジエチルアミノフェニル
）−３−（２“−メトキシ−５°−メチルフェニル）フ
タリド、 ３−　（２’−メトキシ−４°−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−ヒドロキシ−４−クロル−５゛−メ
チルフェニル）フタリド、 本発明においては、前記ロイコ染料は、支持体に対し、
通常ｏ、ｉ〜３０　（］／尻、好ましくは０．２〜５ｃ
＋／ｍ程度の割合で用いられる。

本発明で用いる受容シートは、紙、合成紙、プラスチッ
クフィルム等の支持体上に、該ロイコ染料に対する顕色
剤を主成分とする受容層を設けたものである。

本発明で用いる顕色剤としては、電子受容性物質例えば
フェノール性物質、有機酸又はその塩もしくはエステル
等が適用され、実用性の点からは、好ましくは融点２０
０　’Ｃ以下のものが適用される。

本発明で好ましく適用される顕色剤の具体例を以下に示
す。

４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェニルエーテル、１−ナフトール、２−ナフトール、メ
チル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシア
セトフェノン、２，２°−ジヒドロキシジフェニルエー
テル、４−フェニルフェノール、４−ｔｅｌ”ｔ−オク
チルカテコール、２，２°−ジヒドロキシジフェニル、
４，４−メチレンビスフェノール、２，２°−メチレン
ビス（４−クロロフェノール）　、２，２°−メチレン
ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、
４゜４−イソプロピリデンジフェノール、４，４−イソ
プロピリデンビス（２−クロロフェノール）　、４，４
゜−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノー
ル）、４，４°−イソプロピリデンビス（２−メチルフ
ェノール）　、４，４°−イソプロピリデンビス（２−
。

ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）　、４．４’−イソプロ
ピリデンビス（２，６−ジメチルフェノール）　、４．
４’−５ｅＣ−ブチリデンジフェノール、４．４’−５
ｅＣ−ブチリデンビス（２−メチルフェノール）　、４
．４’−シクロへキシリデンジフェノール、４，４°−
シクロへキシリデンビス（２−メチルフェノール）、サ
リチル酸、サリチル酸メタトリルエステル、サリチル酸
フェナシルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸メチルエ
ステル、４−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル、４−
ヒドロキシ安息香酸イソプロピルエステル、４−ヒドロ
キシ安息香酸ブチルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸
イソアミルエステル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル
エステル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル、
４−ヒドロキシ安息香酸シクロヘキシルエステル、５−
ヒドロキシサリチル酸、５−クロルサリチル酸、３−ク
ロルサリチル酸、チオサリチル酸、２−クロロ−５−ニ
トロ安息香酸、４−メトキシフェノール、２−ヒドロキ
シベンジルアルコール、２，５−ジメチルフェノール、
安息香酸、オルトトルイル酸、メタトルイル酸、パラト
ルイル酸、オルトクロル安息香酸、メタオキシ安息香酸
、２゜４−ジヒドキシアセトフエノン、レゾルシノール
・モノベンゾエート、４−ヒドロキシベンゾフェノン、
２．４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ナフトイッ
ク・アシッド、１−ヒドロキシ−２−ナフトイック・ア
シッド、３，４−ジヒドロキシ安息香酸エチルエステル
、３．４−ジヒドロキシ安息香酸フェニルエステル、４
−ヒドロキシプロピオフェノン、サリシルサリシレート
、フタル酸モノベンジルエステル、チオシアン酸亜鉛錯
体。

本発明においては、前記顕色剤は支持体に対し、通常０
．１〜６０ｑ／ＴＩｔ、好ましくは０．６〜１５ｇ／尻
程度の割合で用いられる。

また、本発明においては、転写層や受容層に対し、融点
２００’Ｃ以下、好ましくは１５０’Ｃ以下の融点を有
する熱溶融性物質を添加させることもできる。該熱溶融
性物質の使用量は顕色剤１重量部に対して０．１〜５０
重量部である。

また、本発明においては、受容シートに無機または有機
系填料と樹脂からなるアンダーコート層を設けてもよい
、該アンダーコート層に使用される樹脂と填料の使用量
は填料１重量部に対して０．０５〜５重量部とするのが
適当である。

各支持体に対して転写層および受容層を設ける場合、そ
の結合剤としては・期用のものが用いられ、例えば、ポ
リビニルアルコール、メトキシセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロ−ス メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、ポアクリル酸、デンプン、ゼラチン、ポリス
チレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリブチル
メタクリレート、スチレンブタジェンゴム等のような水
溶性、有機溶剤可溶性又は水性エマルジョン形成性のも
のを用いることができるが、殊に、転写層の場合、融点
又は軟化点が５０〜１３０°Ｃを有する樹脂、例えば、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、石油樹
脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、
塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール、セルロー
ス樹脂、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボネー
ト、ポリエステル、フッ素樹脂、けい素樹脂、天然ゴム
、塩化ゴム、ブタジェンゴム、オレフィンゴム、フェノ
ール樹脂、ユレア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、
ポリイミド等を結合剤として用いるのが好ましい。

［効果］ 本発明においては、受容シートの受容層中に平均粒径５
〜５０ｍμ、ＢＥＴ法における表面積１５０〜４００Ｔ
Ｉｔ／ＣＩの超微粒子状シリカを含有させたため、転写
シートの染料が効率良く転写され、高濃度の転写画像が
得られ、耐摩擦性に優れた画像を（ｑることができ、ま
た、転写シートと受容シートに分け、ロイコ染料とその
顕色剤とを別々の支持体上に含有せしめているので、従
来の感熱紙に見られたような製造時や保存時における発
色カブリの問題は全く生じず、ざらに、得られたコピー
は、その非画像部には顕色剤のみが存在するだけで、ロ
イコ染料は存在しないことから、これを加熱しても発色
は生じない（すなわち、完全定着性のものである）。ま
た、少量の加熱エネルギーによって高濃度囲包が得られ
、しかもこの場合に得られる転写画像は耐熱性に優れた
ものである。

［実施例］ 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なあ
、以下において示す「部」および「％」はいずれも重量
基準である。

実施例１〜３ （１）転写シート（Ａ）の作成 ３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−６−
メチル−７−アニリツフルオラン　　　　　１０部エチ
ルセルロース　　　　　　　　　　１部メチルエチルケ
トン　　　　　　　　　８９部よりなる組成物を溶解さ
せた後、ワイヤーバーを用いて裏面に耐熱ｈロエした厚
さ６μｍのポリエステルフィルムの表面に塗布乾燥して
、付着量０．５（１／ＴＩｔの転写シート（Ａ）を作成
した。

（２）受容シート（Ｂ）の作成 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル　２０部超微
粒子状シリカ（平均粒径１２ｍμ、表面積２００７Ｆｆ
／ｇ１部 ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　２０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５９
部よりなる組成物をボールミルを用いて２４時間分散さ
せた後、ワイヤーバーを用いて上質紙（５２ｇ／ＴＩｔ
）の表面に塗布乾燥して付着量が５９部ｍの受容層を形
成し受容シート（Ｂ）を作成した。

（３）受容シート（Ｃ）の作成 受容シート（Ｂ）の超微粒子状シリカ（平均粒径１２ｍ
μ、表面積２００Ｔｒｔ／Ｃｌ）を超微粒子状シリカ（
平均粒径７ｍμ、表面積３８０尻／ｑ）にする以外は、
受容シート（８）と同様にして、受容シート（Ｃ）を作
成した。

（４）受容シート（Ｄ）の作成 ４−ヒドロキシ安息香酸ベンジルエステル　８部４−ベ
ンジルビフェニル（融点８５°Ｃ）　　　　１２部超微
粒子状シリカ（平均粒径４０ｍμ、表面積１８０尻／ｇ
　　　　　　２部 メチルセルロース５％水溶液　　　　　　４０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３８
部よりなる組成物を受容シート（８）の組成をかえた以
外は同様にして受容シート（Ｄ）を作成した。

比較例１〜２ 受容シート（Ｅ）の作成 実施例の受容シート（Ｂ）の超微粒子状シリカを水にす
る以外は同様にして、受容シート（［）を作成した。

受容シート（Ｆ）の作成 実施例の受容シート（Ｄ）の超微粒子状シリカを水にす
る以外は同様にして、受容シート（［）を作成した。

以上のようにして作成した転写シートと受容シートを表
１のように組み合わせ、転写シートと受容シートを重ね
合わせ、転写シートの裏面からサーマルヘッドで１ｍｊ
の加熱エネルギーを与えたところ、鮮明な黒色画像を得
た。その画像濃度を測定すると共に２０ｇ／ｃｒｉの荷
重をかけ段ボールで画像を１００回こすり、その耐摩擦
性をテストした。その結果を表１に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ロイコ染料を含む転写層を支持体上に設けた転写シート
   と、該ロイコ染料と接触反応して発色する顕色剤を含む
   受容層を支持体上に設けた受容シートとからなる感熱転
   写媒体において、該受容層中に平均粒径５〜５０ｍμ、
   ＢＥＴ法における表面積１５０〜４００ｍ＾２／ｇの超
   微粒子状シリカを含有させたことを特徴とする感熱転写
   媒体。