JPH01215799A - 半絶縁性GaAs化合物半導体単結晶及びその製造方法 - Google Patents

半絶縁性GaAs化合物半導体単結晶及びその製造方法

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JPH01215799A
JPH01215799A JP4250688A JP4250688A JPH01215799A JP H01215799 A JPH01215799 A JP H01215799A JP 4250688 A JP4250688 A JP 4250688A JP 4250688 A JP4250688 A JP 4250688A JP H01215799 A JPH01215799 A JP H01215799A
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山本 裕正
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学 加納
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は半絶縁性のGaAs化合物半導体単結晶及びそ
の製造方法に関するもので、特に不純物としてZn等を
添加してGaAs化合物半導体の半絶縁性化を図る技術
に関する。
[従来の技術] 化合物半導体単結晶を製造する方法としては、当該結晶
の融液に種結晶を浸漬してこれを徐々に引き上げて単結
晶を育成する方法や、あるいは、当該結晶の融液を徐々
に冷却固化させ単結晶を育成する方法がある。特に、G
aAs単結晶は前者に属する液体封止チョクラルスキー
法(LEC法)や、後者に属する徐冷法(GF法)、水
平ブリッジマン法(HB法)、垂直ブリッジマン法(V
B法)で育成されている。
通常、GaAsFETやGaAs ICには半絶縁性の
G a A s単結晶の基板が用いられる。この半絶縁
性G a A s基板としては、アンドープGaAsや
CrドープGaAsが工業的に製造されており、HB法
がCrドープGaAsの製造に、また、LEC法がアン
ドープGaAsやCrドープG a A sの製造に使
用されている。
HB法およびLEC法のいずれの場合についても、Ga
Asは禁制帯幅が1.4eVで、不純物を全く含まなけ
れば真性キャリア濃度が1.8×10’am−’で半絶
縁性となる。しかし、現在の技術では、いかに純度を高
めようとしてもシャロードナーとなるSiやシャローア
クセプターとなる炭素などが一定量残存し、半絶縁性と
はなりえない。GaAsが半絶縁性となるのはこのよう
なシャロードナーやシャローアクセプターがディープド
ナーとなるEL2やディープアクセプターとなるCrに
よって補償されるためである。
HB法では通常石英アンプルを用いて結晶を育成するた
め1石英からのSiの混入が起こり、これを種々の方法
で低減できるにしても、シャロードナーとなるSiの濃
度が、1.0X10”から1.0XIO”elm−’程
度存在する。
一方、シャローアクセプターとなる炭素もおよそ1.0
X10isから1.0XIO”am−’程度存在する。
また、HB法で製造するGaAs単結晶にはEL2がお
よそ5X10”から2 X 10”■−3程度存在する
。HB法ではシャロードナーの濃度がシャローアクセプ
ターの濃度より高くなることがあるため、ディープドナ
ーであるEL2だけでは安定して半#PAu性のGaA
sを製造することはできない。このため、シャロードナ
ーの濃度を上回るように、ディープアクセプターとなる
Crをドーピングして半絶縁性のGaAsが製造される
。この場合、ドープされるCrの濃度は、1.0X10
”から5 X 10110″′である。
LEC法では通常、pBNルツボを用いて単結晶を育成
するため、シャロードナーであるSLなどの不純物の濃
度は低く I X 10”01−3以下とすることが可
能である。また、LEC法では断熱材等にグラファイト
製の部品を用いるため、通常の方法では炭素の濃度Ns
^がやや高<2X101sからI X 10”■−3と
なる。LEC法ではこのようにシャローアクセプターと
なる炭素の濃度がシャロードナー(Si等)の濃度より
高いため、ディープドナーとなるEL2だけで半Me性
のGaAsの製造が可能である。通常のLEC法ではE
L2の濃度N o oは2 X 10”am−″3程度
でありN o o ) N S Aなる条件が成立する
ので容易に半絶縁性のG a A s単結晶が製造でき
る。
[発明が解決しようとする課題] しかし、上述したようなLEC法で育成される半絶縁性
GaAs単結晶では、シャローアクセプターとなる炭素
の量が不安定であるため、結晶の抵抗率を安定な一定値
にすることが非常に困難である。一方、結晶中の炭素量
をできるだけ低減させる方策をとると、抵抗率が低下す
るのみでなく、抵抗率のばらつきが更に大きくなってし
まう、その結果、従来のLEC法で育成される半絶縁性
Ga A s単結晶では、その電気的特性がウェハー面
内、ウェハー間、インゴット間でばらついてしまい、こ
のようなウェハーを用いて電子デバイスを作ると、その
デバイス特性が大きくばらつくという問題が生じていた
。実際、このばらつきが大きいために、電子デバイスを
製造するにあたっては、インゴットの上下のウェハーを
前もって評価してからでないと、そのインゴットが使用
できないという不都合が生じていた。
この発明の目的は、LEC法による半M!AM性GaA
s単結晶の製造において、結晶インゴットの上下方向全
体に亘って容易に半絶縁性を実現し、もってウェハーの
電気的特性の均一化を図り、これを用いて形成した電子
デバイスの特性のばらつきを防止することにある。
[課題を解決するための手段] 上述したように、LEC法においては、単結晶育成時に
混入する炭素の量が不安定であるため、結晶の抵抗率を
安定な一定値にすることが非常に困難であり、単に、結
晶中の炭素量をできるだけ低減させる方策をとると、抵
抗率が低下するのみではなく、抵抗率のばらつきが更に
大きくなる。
そこで、本発明では、シャローアクセプターとして、炭
素でなく、Zn等の不純物を用いて結晶の抵抗率を再現
性よく制御する方法を考案した。
すなわち、結晶中に混入する炭素量はできるだけ低減さ
せ、Zn等の濃度を調節して結晶の抵抗率を制御すると
いうものである。Zn等の濃度としては、ディープドナ
ーであるEL2の濃度より低く、かつ、Siなどのシャ
ロードナーの濃度より高くする。EL2の濃度はおよそ
(5〜20)X10”ca−’であり、Siなどのシャ
ロードナーの濃度はおよそ(5〜20) X 1014
e11−’であるからZn等の濃度は(1〜20)XI
O”GW−”、好ましくは、(2〜5)XIO”am−
’である。
原料中にZn等を添加するに当っては、結晶育成開始前
のGaとAsをpBN製ルツルツボれる際に、Zn等を
直接添加するか、あるいは前もってGa中に所定量のZ
n等をドープしておく。既に合成した原料を用いる場合
は、その原料をpBN製ルツルツボれる際に所定量のZ
n等を同時に入れておくか前もってZn等を添加した合
成原料を使用する。炭素量を低減させるための方法とし
ては、単結晶の引上げに使用するグラファイト部品を使
用前に真空炉内でベーキングしたり、グラファイト部品
を引上げ炉内でベーキングしたり、あるいは、引上げ炉
内のガスをTiやZrなどのような活性な金属を加熱し
て純化したり、引上げ炉内の圧力を低くしたり、磁場を
印加したりする方法を適用する。もちろん、これら様々
な方法の全部、あるいは一部を併用してよい。
なお、以下の説明では炭素以外の浅いアクセプターとな
る不純物としては、Z n HB e r M g +
Cd、Mn、Ag等があるが、Znを例にとって説明す
る。
[作用] 上述したいくつかの炭素低減法により、GaAs中の炭
素量は少なくとも5 X 10′4am−’、良好な条
件を選んだ場合にあっては、炭素量を1×IQ14an
−’未満とすることができる。このような低炭素化が実
現できるとGaAs単結晶の抵抗は低下し、時には、炭
素量がシャロードナーであるSiの量よりも少なくなる
。
Znをドープして半絶縁性GaAs単結晶を育成すると
、Znの偏析係数は0.8程度であるため、結晶の頭部
から底部までほぼ同一組成の結晶が得られる。また、Z
nの濃度が低いため、育成結晶中の径方向で、温度変動
などによるストリエーションによるZnの組成変動がほ
とんどない。
これによって、比較的均一なZn組成のGaAs単結晶
を育成することができ、この単結晶インゴットからウェ
ハーを採取して研磨し、このウェハーにSiなどのドナ
ー不純物をイオン注入したり、あるいはこの基板の上に
Siなどのドナー不純物を添加したエピタキシャル層を
成長させて活性層を作りFETなどの電子デバイスを製
造すると、活性層と半絶縁性の基板の間に均一な空乏層
が形成されるために、FETのgm値やしきい値電圧な
どの電子デバイス特性のばらつきを著しく低減させた電
子デバイスの製造が可能となる。
[実施例] LEC法による結晶育成を開始する前に、Znを10″
”am−’程度高濃度に含有するG a A s多結晶
を予め作成した。そして、高圧引上げ炉にセラ1−され
たpBN@ルツボ内に純度7NのGaおよびAsを約4
kg仕込み、GaAs融液中のZn濃度が約4 X 1
01sC!+1−’となるようにZn含有GaAs多結
晶を約Log加えた。これに封止剤であるB20.を6
00g加え、炉内で直接合成を行ない、融液に種結晶を
浸漬してこれを徐々に引き上げて単結晶を育成した。
得られた単結晶の直径は80nn、長さは170m、重
量3.7kgであった。結晶の上部から下部にかけて厚
さ4mのウェハーを採取し、残りの部分は、厚さ800
μmに切断した。これらウェハーはともに鏡面研磨加工
を行なった。厚さ4mのウェハーを、赤外吸収法により
、EL2濃度を測定した結果、EL2濃度は(1,3〜
1.6)X10”am−’であった。また、インゴット
の上部から下部の各同化率における。ZnJ度を固体質
量分析(Spark  5ource  MassSp
ectrometry)法により測定した結果、Zn濃
度はほぼ(3〜4) X 10”an −’であった。
各同化率に対応するEL2濃度およびZn濃度の測定結
果を第1図に示す。同図において、Δ印はEL2濃度の
測定値を、O印はZn濃度の測定値をそれぞれプロット
したものである。第1図よりEL2a度は、インゴット
内でほぼ一定値で分布し、Zn濃度は上部から下部にか
けてやや増加するもののほぼ均一であることが分かる。
Znの実効偏析係数はほぼ0.8であった。また。
ウェハーから7膿角の試料を切り出し、ファンデルパラ
(Van  der  Pauw)法により抵抗率およ
び移動度を測定した結果、抵抗率はインゴット全域で(
3〜5)×10’ΩG、移動度は6000〜7000a
J/VSテあり、結1%+71成長方向の均一性は良好
であった。この結晶のカーボン濃度は、LVM (Lo
calized  Vibration  Mode)
を利用したFTIR法(フーリエ変換赤外分光法)によ
る測定では検出下限(5X 1014ca −”) 〜
8 X 10”am −3の範囲であった。
上記と同一の方法でZnドープ半絶縁性GaAS単結晶
を4本育成し、ロット間の抵抗率の変動範囲を調べ、従
来方法により育成したアンドープ半絶縁性結晶の場合と
比較した結果を第2図に示す。
同図において、符号a、b、Q、dで示すのが本発明を
適用して得られた4本のロットについての測定結果、符
号A、B、C,Dで示すのが従来法を適用して得られた
4本のロットについての測定結果をそれぞれ表わす。
第2図から明らかなように、従来方法によるアンドープ
半絶縁性結晶は、ロフト間、ウェハー間で抵抗率が9 
X 10’〜9 X 10’Ω1と変動するのに対し1
本発明方法によるZnドープ半絶縁性結晶は1、抵抗率
のばらつきが(2〜5)XIO’Ω備と少なく、再現性
良く一定範囲内に抑えられていることが分かる。
本実施例によって得られたZnドープGaAs単結晶を
鏡面加工した後、イオン注入法によりシリコンを注入し
て活性層を形成し、MESFETを作成した。イオン注
入条件は、加速電圧100KeV、注入量2XO120
−2とし、活性化はプラスvcVDs i3N4膜を保
護膜として830°C110分間のアニールで行なった
。ソース、ドレイン電極には、Au−Ge−Ni、ゲー
ト電極にはTi−Pt−Auを用いた。ゲート長は2μ
m、ゲート幅は5μm、ソース、ドレイン間は6μmと
した。上記MESFETについてデバイス特性の評価を
行なった結果、しきい値電圧vthおよびそのインゴッ
ト内の変動幅は表1に示す通りであった。同表より本発
明方法によるZnドープGaAs単結晶は、従来のアン
ドープ結晶に比べてしきい電圧の変動幅が著しく改善さ
れることが分かる。
表I  FET特性の比較例 なお、半絶縁化に寄与するシャローアクセプタとしては
、Znに限定されるものでなく、BeやMg* Cdt
 Mn、Ag等も使用することが可能である。ただし、
Zn以外の上記シャローアクセプタは、Znに比べ偏析
係数が1からより離れているので、結晶軸方向に沿った
組成変動が大きくなる。
[発明の効果] 以上説明したようにこの発明は、GaAs化合物半導体
の単結晶を育成する際に、GaAs結晶中の固有欠陥た
るEL2濃度よりも低く、かつ浅いドナーとなる不純物
の濃度よりも高くなるように炭素以外の浅いアクセプタ
ー不純物を添加して結晶の育成を行なうようにしたので
、結晶インゴットの軸方向に沿ってほぼ均一な抵抗率を
有する半絶縁性GaAs単結晶を再現性良く育成でき、
これによってこの結晶を用いて形成した電子デバイスの
電気的特性のばらつきを防止し1歩留りを向上させるこ
とができるようになる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明を適用して得られたZnドープGaA
s単結晶の各同化率におけるEL2濃度およびZn1度
を示す図。 第2図は、従来方法により得られたアンドープ半絶縁性
単結晶と、本発明方法により行なわれたZnドープ半絶
縁性単結晶のロフト間の抵抗率の変動幅を示す図である
。 第2図 本荘III目(絶倒:  鉋束伊コ (2n¥−7,li7由\坑き漬):(アンL′−r高
憩坑きも融(Ωcrn) 手続肴行正書(自発)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)結晶中の固有欠陥たるEL2濃度よりも低く、か
    つ浅いドナーとなる不純物の濃度よりも高くなるように
    炭素以外の浅いアクセプターとなる不純物を含有してな
    ることを特徴とする半絶縁性GaAs化合物半導体単結
    晶。
  2. (2)GaAs化合物半導体の単結晶を育成する際に、
    GaAs結晶中の固有欠陥たるEL2濃度よりも低く、
    かつ浅いドナーとなる不純物の濃度よりも高くなるよう
    に炭素以外の浅いアクセプターとなる不純物を添加して
    結晶の育成を行なうようにしたことを特徴とする半絶縁
    性GaAs化合物半導体単結晶の製造方法。
JP4250688A 1988-02-24 1988-02-24 半絶縁性GaAs化合物半導体単結晶及びその製造方法 Granted JPH01215799A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0274597A (ja) * 1988-09-08 1990-03-14 Hitachi Cable Ltd クロムドープ半絶縁性ガリウム・ヒ素単結晶の製造方法
US5041186A (en) * 1987-11-30 1991-08-20 Kabushiki Kaisha Toshiba Method for manufacturing compound semiconductor single crystals using a hydrogen monitor gas
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