JPH0476355B2 - - Google Patents

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JPH0476355B2
JPH0476355B2 JP63042506A JP4250688A JPH0476355B2 JP H0476355 B2 JPH0476355 B2 JP H0476355B2 JP 63042506 A JP63042506 A JP 63042506A JP 4250688 A JP4250688 A JP 4250688A JP H0476355 B2 JPH0476355 B2 JP H0476355B2
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JP
Japan
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crystal
gaas
semi
insulating
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JP63042506A
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JPH01215799A (ja
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Hiromasa Yamamoto
Manabu Kano
Osamu Oda
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Nippon Mining Co
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Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は半絶縁性のGaAs化合物半導体単結晶
及びその製造方法に関するもので、特に不純物と
してZn等を添加してGaAs化合物半導体の半絶縁
性化を図る技術に関する。 [従来の技術] 化合物半導体単結晶を製造する方法としては、
当該結晶の融液に種結晶を浸漬してこれを徐々に
引き上げて単結晶を育成する方法や、あるいは、
当該結晶の融液を徐々に冷却固化させ単結晶を育
成する方法がある。特に、GaAs単結晶は前者に
属する液体封止チヨクラルスキー法(LEC法)
や、後者に属する徐冷法(GF法)、水平ブリツジ
マン法(HB法)、垂直ブリツジマン法(VB法)
で育成されている。 通常、GaAsFETやGaAsICには半絶縁性の
GaAs単結晶の基板が用いられる。この半絶縁性
GaAs基板としては、アンドープGaAsやCrドー
プGaAsが工業的に製造されており、HB法がCr
ドープGaAsの製造に、また、LEC法がアンドー
プGaAsやCrドープGaAsの製造に使用されてい
る。 HB法およびLEC法のいずれの場合について
も、GaAsは禁制帯幅が1.4eVで、不純物を全く
含まなければ真性キヤリア濃度が1.8×106cm-3
半絶縁性となる。しかし、現在の技術では、いか
に純度を高めようとしてもシヤロードナーとなる
Siやシヤローアクセプターとなる炭素などが一定
量残存し、半絶縁性とはなりえない。GaAsが半
絶縁性となるのはこのようなシヤロードナーやシ
ヤローアクセプターがデイープドナーとなるEL2
やデイープアクセプターとなるCrによつて補償
されるためである。 HB法では通常石英アンプルを用いて結晶を育
成するため、石英からのSiの混入が起こり、これ
を種々の方法で低減できるにしても、シヤロード
ナーとなるSiの濃度が、1.0×1015から1.0×1016cm
-3程度存在する。 一方、シヤローアクセプターとなる炭素もおよ
そ1.0×1015から1.0×1016cm-3程度存在する。ま
た、HB法で製造するGaAs単結晶にはEL2がお
よそ5×1015から2×1016cm-3程度存在する。
HB法ではシヤロードナーの濃度(NSD)がシヤ
ローアクセプターの濃度(NSA)より高くなるこ
とがあるため、デイープドナーであるEL2だけで
は安定して半絶縁性のGaAsを製造することはで
きない。このため、シヤロードナーの濃度を上回
るように、デイープアクセプターとなるCrをド
ーピングして半絶縁性のGaAsが製造される。こ
の場合、ドープされるCrの濃度は、1.0×1016
ら5×1017cm-3である。 LEC法では通常、pBNルツボを用いて単結晶
を育成するため、シヤロードナーであるSiなどの
不純物の濃度は低く1×1015cm-3以下とすること
が可能である。また、LEC法では断熱材等にグ
ラフアイト製の部品を用いるため、通常の方法で
は炭素の濃度NSAがやや高く2×1015から1×
1016cm-3となる。LEC法ではこのようにシヤロー
アクセプターとなる炭素の濃度がシヤロードナー
(Si等)の濃度より高いため、デイープドナーと
なるEL2だけで半絶縁性のGaAsの製造が可能で
ある。通常のLEC法ではEL2の濃度NDDは2×
1016cm-3程度でありNDD>NSA−NSDなる条件が成
立するので容易に半絶縁性のGaAs単結晶が製造
できる。 [発明が解決しようとする課題] しかし、上述したようなLEC法で育成される
半絶縁性GaAs単結晶では、シヤローアクセプタ
ーとなる炭素の量が不安定であるため、結晶の抵
抗率を安定な一定値にすることが非常に困難であ
る。一方、結晶中の炭素量をできるだけ低減させ
る方策をとると、抵抗率が低下するのみでなく、
抵抗率のばらつきが更に大きくなつてしまう。そ
の結果、従来のLEC法で育成される半絶縁性
GaAs単結晶では、その電気的特性がウエハー面
内、ウエハー間、インゴツト間でばらついてしま
い、このようなウエハーを用いて電子デバイスを
作ると、そのデバイス特性が大きくばらつくとい
う問題が生じていた。実際、このばらつきが大き
いために、電子デバイスを製造するにあたつて
は、インゴツトの上下のウエハーを前もつて評価
してからでないと、そのインゴツトが使用できな
いという不都合が生じていた。 この発明の目的は、LEC法による半絶縁性
GaAs単結晶の製造において、結晶インゴツトの
上下方向全体に亘つて容易に半絶縁性を実現し、
もつてウエハーの電気的特性の均一化を図り、こ
れを用いて形成した電子デバイスの特性のばらつ
きを防止することにある。 [課題を解決するための手段] 上述したように、LEC法においては、単結晶
育成時に混入する炭素の量が不安定であるため、
結晶の抵抗率を安定な一定値にすることが非常に
困難であり、単に、結晶中の炭素量をできるだけ
低減させる方策をとると、抵抗率が低下するのみ
ではなく、抵抗率のばらつきが更に大きくなる。 そこで、本発明では、シヤローアクセプターと
して、炭素でなく、Zn等の不純物を用いて結晶
の抵抗率を再現性よく制御する方法を考案した。
すなわち、結晶中に混入する炭素量はできるだけ
低減させ、Zn等の濃度を調節して結晶の抵抗率
を制御するというものである。Zn等の濃度とし
ては、デイープドナーであるEL2の濃度より低
く、かつ、Siなどのシヤロードナーの濃度より高
くする。EL2の濃度はおよそ(5〜20)×1015cm-3
であり、Siなどのシヤロードナーの濃度はおよそ
(5〜20)×1014cm-3であるからZn等の濃度は(1
〜20)×1015cm-3、好ましくは、(2〜5)×1015cm
-3である。原料中にZn等を添加するに当つては、
結晶育成開始前のGaとAsをpBN製ルツボに入れ
る際に、Zn等を直接添加するか、あるいは前も
つてGa中に所定量のZn等をドープしておく。既
に合成した原料を用いる場合は、その原料を
pBN製ルツボに入れる際に所定量のZn等を同時
に入れておくか前もつてZn等を添加した合成原
料を使用する。炭素量を低減させるための方法と
しては、単結晶の引上げに使用するグラフアイト
部品を使用前に真空炉内でベーキングしたり、グ
ラフアイト部品を引上げ炉内でベーキングした
り、あるいは、引上げ炉内のガスをTiやZrなど
のような活性な金属を加熱して純化したり、引上
げ炉内の圧力を低くしたり、磁場を印加したりす
る方法を適用する。もちろん、これら様々な方法
の全部、あるいは一部を併用してよい。 なお、以下の説明では炭素以外の浅いアクセプ
ターとなる不純物としては、Zn,Be,Mg,Cd,
Mn,Ag等があるが、Znを例にとつて説明する。 [作用] 上述したいくつかの炭素低減法により、GaAs
中の炭素量は少なくとも5×1014cm-3、良好な条
件を選んだ場合にあつては、炭素量を1×1014cm
-3未満とすることができる。このような低炭素化
が実現できるとGaAs単結晶の抵抗は低下し、時
には、炭素量がシヤロードナーであるSiの量より
も少なくなる。 Znをドープして半絶縁性GaAs単結晶を育成す
ると、Znの偏析係数は0.8程度であるため、結晶
の頭部から底部までほぼ同一組成の結晶が得られ
る。また、Znの濃度が低いため、育成結晶中の
径方向で、温度変動などによるストリエーシヨン
によるZnの組成変動がほとんどない。これによ
つて、比較的均一なZn組成のGaAs単結晶を育成
することができ、この単結晶インゴツトからウエ
ハーを採取して研磨し、このウエハーにSiなどの
ドナー不純物をイオン注入したり、あるいはこの
基板の上にSiなどのドナー不純物を添加したエピ
タキシヤル層を成長させて活性層を作りFETな
どの電子デバイスを製造すると、活性層と半絶縁
性の基板の間に均一な空乏層が形成されるため
に、FETのgm値やしきい値電圧などの電子デバ
イス特性のばらつきを著しく低減させた電子デバ
イスの製造が可能となる。 [実施例] LEC法による結晶育成を開始する前に、Znを
1018cm-3程度高濃度に含有するGaAs多結晶を予
め作成した。そして、高圧引上げ炉にセツトされ
たpBN製ルツボ内に純度7NのGaおよびAsを約
4Kg仕込み、GaAs融液中のZn濃度が約4×1015
cm-3となるようにZn含有GaAs多結晶を約10g加
えた。これに封止剤であるB2O3を600g加え、炉
内で直後合成を行ない、融液に種結晶を浸漬して
これを徐々に引き上げて単結晶を育成した。 得られた単結晶の直径は80mm、長さは170mm、
重量3.7Kgであつた。結晶の上部から下部にかけ
て厚さ4mmのウエハーを採取し、残りの部分は、
厚さ800μmに切断した。これらウエハーはともに
鏡面研磨加工を行なつた。厚さ4mmのウエハー
を、赤外吸収法により、EL2濃度を測定した結
果、EL2濃度は(1.3〜1.6)×1016cm-3であつた。。
また、インゴツトの上部から下部の各固化率にお
ける、Zn濃度を固体質量分析(Spark Source
Mass Spectrometry)法により測定した結果、
Zn濃度はほぼ(3〜4)×1015cm-3であつた。各
固化率に対応するEL2濃度およびZn濃度の測定
結果を第1図に示す。同図において、△印はEL2
濃度の測定値を、〇印はZn濃度の測定値をそれ
ぞれプロツトしたものである。第1図よりEL2濃
度は、インゴツト内でほぼ一定値で分布し、Zn
濃度は上部から下部にかけてやや増加するものの
ほぼ均一であることが分かる。Znの実効偏析係
数はほぼ0.8であつた。また、ウエハーから7mm
角の試料を切り出し、フアンデルパウ(Van der
Pauw)法により抵抗率および移動度を測定した
結果、抵抗率はインゴツト全域で(3〜5)×107
Ωcm、移動度は6000〜7000cm2/VSであり、結晶
の成長方向の均一性は良好であつた。この結晶の
カーボン濃度は、LVM(Localized Vibration
Mode)を利用したFTIR法(フーリエ変換赤外
分光法)による測定では検出下限(5×1014cm
-3)〜8×1014cm-3の範囲であつた。 上記と同一の方法でZnドープ半絶縁性GaAs単
結晶を4本育成し、ロツト間の抵抗率の変動範囲
を調べ、従来方法により育成したアンドープ半絶
縁性結晶の場合と比較した結果を第2図に示す。 同図において、符号a,b,c,dで示すのが
本発明を適用して得られた4本のロツトについて
の測定結果、符号A,B,C,Dで示すのが従来
法を適用して得られた4本のロツトについての測
定結果をそれぞれ表わす。 第2図から明らかなように、従来方法によるア
ンドープ半絶縁性結晶は、ロツト間、ウエハー間
で抵抗率が9×106〜9×107Ωcmと変動するのに
対し、本発明方法によるZnドープ半絶縁性結晶
は、抵抗率のばらつきが(2〜5)×107Ωcmと少
なく、再現性良く一定範囲内に抑えられているこ
とが分かる。 本実施例によつて得られたZnドープGaAs単結
晶を鏡面加工した後、イオン注入法によりシリコ
ンを注入して活性層を形成し、MESFETを作成
した。イオン注入条件は、加速電圧100KeV、注
入量2×1012cm-2とし、活性化はプラズマ
CVDSi3N4膜を保護膜として830℃、10分間のア
ニールで行なつた。ソース、ドレイン電極には、
Au−Ge−Ni、ゲート電極にはTi−Pt−Auを用
いた。ゲート長は2μm、ゲート幅は5μm、ソー
ス、ドレイン間は6μmとした。上記MESFETに
ついてデバイス特性の評価を行なつた結果、しき
い値電圧Vthおよびそのインゴツト内の変動幅は
表1に示す通りであつた。同表より本発明方法に
よるZnドープGaAs単結晶は、従来のアンドープ
結晶に比べてしきい電圧の変動幅が著しく改善さ
れることが分かる。
【表】 なお、半絶縁化に寄与するシヤローアクセプタ
としては、Znに限定されるものでなく、Beや
Mg,Cd,Mn,Ag等も使用することが可能であ
る。ただし、Zn以外の上記シヤローアクセプタ
は、Znに比べ偏析係数が1からより離れている
ので、結晶軸方向に沿つた組成変動が大きくな
る。 [発明の効果] 以上説明したようにこの発明は、GaAs化合物
半導体の単結晶を育成する際に、GaAs結晶中の
固有欠陥たるEL2濃度よりも低く、かつ浅いドナ
ーとなる不純物の濃度よりも高くなるように炭素
以外の浅いアクセプター不純物を添加して結晶の
育成を行なうようにしたので、結晶インゴツトの
軸方向に沿つてほぼ均一な抵抗率を有する半絶縁
性GaAs単結晶を再現性良く育成でき、これによ
つてこの結晶を用いて形成した電子デバイスの電
気的特性のばらつきを防止し、歩留りを向上させ
ることができるようになる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明を適用して得られたZnドー
プGaAs単結晶の各固化率におけるEL2濃度およ
びZn濃度を示す図、第2図は、従来方法により
得られたアンドープ半絶縁性単結晶と、本発明方
法により行なわれたZnドープ半絶縁性単結晶の
ロツト間の抵抗率の変動幅を示す図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 結晶中の固有欠陥たるEL2濃度よりも低く、
    かつ浅いドナーとなる不純物の濃度よりも高くな
    るように炭素以外の浅いアクセプターとなる不純
    物を含有してなることを特徴とする半絶縁性
    GaAs化合物半導体単結晶。 2 GaAs化合物半導体の単結晶を育成する際
    に、GaAs結晶中の固有欠陥たるEL2濃度よりも
    低く、かつ浅いドナーとなる不純物の濃度よりも
    高くなるように炭素以外の浅いアクセプターとな
    る不純物を添加して結晶の育成を行なうようにし
    たことを特徴とする半絶縁性GaAs化合物半導体
    単結晶の製造方法。
JP4250688A 1988-02-24 1988-02-24 半絶縁性GaAs化合物半導体単結晶及びその製造方法 Granted JPH01215799A (ja)

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JPH08758B2 (ja) * 1988-09-08 1996-01-10 日立電線株式会社 クロムドープ半絶縁性ガリウム・ヒ素単結晶の製造方法
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