JPH01215894A - 低発泡性清浄剤用の末端ブロックポリエチレングリコールエーテル含有抑泡添加剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高い有効性と生理学的安全性および生分解性
とを併せ持つ末端ブロックポリグリコールエーテルの、
低発泡性清浄剤中の抑泡添加剤としての用途に関する。

このような本発明の新規添加剤は、とりわけ、低温（特
に室温またはそれよりもやや高温）における大量の泡の
生成を伴う清浄工程（例えば噴霧清浄）において望まし
くない泡の生成を有効に抑制するのに適当である。

［従来の技術］ 営業用および工業用、とりわけ金属、ガラスおよびセラ
ミックの表面を清浄するための水性清浄剤は、通例、望
ましくない泡の生成を抑制し得る物質を含有する。多く
の場合、基材から解離し、清浄浴中で集まる不純物が泡
生成剤として作用するので、抑泡添加剤の使用が必要と
なる。更に、清浄剤自体か、所定の使用条件下に望まし
くない泡を生成する成分（例えば清浄剤中に大量に用い
゛られるアニオン性界面活性剤）を含有することからも
、抑泡剤の添加か必要であり得る。

分子内に活性水素を有する有機化合物のアルキレンオキ
／１・（Ｉ加物は、長年抑泡添加剤として用いられてき
た。脂肪族ポリアルコールのプロピレンオキ７トイ」加
物（例えは西独特許第１２８０４５５号および同第１６
２１５９２号参照）および脂肪族ポリアミンのプロピレ
ンオキ７ト付加物（例えば西独特許第１２８９５９７号
および同第１６２１５９３号参ｐ、ｒｔ、）並びに脂肪
族ポリアミン（とりわけエチレン／アミン）のエチレン
オキ７１・゛およびプロピレンオキ７ト付加物（西独特
許第１．９４／１５６９号参照）が特に有効であった。

これらのアルキレノオキント付加物は、抑泡性か良好で
あることに加えて、通例荒業用および工業用清浄剤中に
使用するために要求されるアルカリ安定性をも有する。

しかし、このような化合物は生分解性か充分てはない。

有効性が高く、かつ生分解性である抑泡剤か、西独公開
特許第３３１５９５１号に記載されている。該公開特許
には、式 ％式％） ［式中、Ｒ１は直鎖または分枝状のＣ，−Ｃ，８アルキ
ルまたはアルケニル基、Ｒ２はＣ，−Ｃ８アルキル基、
ｎは７〜１２の数を表す。］ で示される末端ブロックポリエチレングリコールエーテ
ルの用途か記載されている。とりわけ、Ｒ１かＣｌ２Ｃ
Ｉ１１脂肪アルコール基、Ｒ２かｎ−ブチル基、ｎが１
０である化合物（Ｉａ）か特に有用であると記載されて
いる。

［発明の構成］ 驚くべきことに、前記末端ブロック脂肪アルコールポリ
エチレングリコールエーテルの構造をわずかに変化さゼ
ることにより、より有効な抑泡剤が得られることかわか
った。本発明によると、生理学的安全性および生分解性
を保持しながら有効性を高めるたけでなく、とりわけ低
温（例えば室温またはそれよりもわずかに高温）におけ
る作用を改良することもてきる。

営業用清浄工程において、例えば工不ルキー節約予備洗
浄を行うために、１１１７き工程をしばしば低温で行う
ことか知られている。従来の抑泡添加剤は、約５０°Ｃ
またはそれ以−トの温度では有効に発泡を抑制するか、
約２０’Ｃては抑泡性か比較的低い。しかし、驚くへき
ことに、本発明の抑泡剤は、低温でも非常に有効であり
、同様の構造を有する従来の化合物との混合物として使
用した場合もこの特長を示すことかわかった。

本発明は、式 ％式％（Ｉ） ［式中、Ｒ１は直鎖または分枝状のＣ２ｏ−Ｃ７１ｌア
ルキルまたはアルケニル県、Ｒ２はＣ４−Ｃ８アルキル
基、ｎは６〜２０の数を表す。］ で示される末”Ｒ５フロックポリエチレングリコールエ
ーテルから成る低発泡性清浄剤用抑泡添加剤に関する。

好ましい化合物（））においては、Ｒ’は２０〜２／１
個の炭素原子を有する。Ｒ１は分枝状基であることか好
ましい。Ｒ２は好ましくはブチル基、とりわけｎ−ブチ
ル基である。ｎは好ましくは６〜１２である。

本発明のポリエチレングリコールエーテル（Ｉ）と、西
独公開特許第３３１５９５１号に記載の同様の構造を有
する化合物との主な相異はＲ１に存する。本発明におい
てはＲ１の炭素原子数は、前記公開特許に記載のＲ１の
炭素原子数よりも多く、少なくとも２０である。このよ
うな天然物由来の脂肪アルコールは、天然脂肪酸混合物
の長鎖フラクンヨンまたはそのメチルエステルの水素化
により、既知の方法で得られる。しかし、とりわけこの
ようなケルへアルコールか本発明において重要である。

このようなアルコールは、アルカリ（例、ｔｌｆ水酸化
カリウムまたはカリウムアルコラ−１−）の存在下に短
鎖脂肪アルコールを縮合することによって得られること
が知られている。この反応は、例えば、２００〜３００
°Ｃの温度において行うことにより、水酸基に対して２
位に分枝を有するケルヘアルコールが得られる。特定の
脂肪アルコールまたは種々の脂肪アルコールの混合物を
この合成に使用し得る。

ポリグリフールエーテル（Ｉ）の製造の出発物質として
、例えば２−オクチル−１−テカノールー１および２−
テシルーテトラテカノール−１並びにその混合物を使用
し得る。

本発明の末端ブロック脂肪アルコールポリグリコールエ
ーテル（Ｉ）の合成は、西独公開特許第３３１５９５］
号に記載の方法に従って行う。通例、前記のような長鎖
脂肪アルコールとエチレンオキ／トとを、１・６〜１２
０のモル比で反応させ、次いて反応生成物中の水酸基を
エーテル化する。

エチレンオキノドとの反応は、既知のアルコキシ化条件
下に、好ましくは適当なアルカリ性触媒の存在下に行う
。遊離水酸基のエーテル化は、ウィリアトソンのエーテ
ル合成の既知の条件下に、直鎖または分枝状のハロゲン
化Ｃ，−Ｃ８アルキルを用いて行うことか好ましい。Ｒ
２かｎ−ブチル基である化合物（Ｉ）か好ましいので、
その場合エーテル化に使用する適当なハロケン化アルキ
ルは、例−＝７− えばヨウ化ｎ−ブチルである。しかし、臭化Ｓ−ブチル
、塩化Ｌ−ブチル、塩化アミル、臭化ｔ−アミル、塩化
ｎ−ヘキシル、臭化ｎ−ヘプチルおよび塩化ｎ−オクチ
ルなどを使用してもよい。

ハロゲン化アルキルおよびアルカリは、エーテル化する
水酸基に対して化学量論的に過剰に、例えば１０〜５０
％過剰に使用することが好ましい。

本発明の重要な態様においては、末端ブロックポリグリ
コールエーテル（Ｉ）を　Ｒ１が直鎖または分枝状のＣ
，−Ｃ１８アルキルまたはアルケニル基、ｎカ１７〜１
２、好ましくは８〜１０の数である同様の構造を有する
ポリエチレングリコールエーテルとの混合物として使用
する。従って、本発明のこの態様においては、本発明の
抑泡剤を、西独公開特許第３３１５９５１号に記載の抑
泡剤と個用する。これらの重量混合比は、１０：９０〜
９０：１０．好ましくは６０：４０〜４０・６０である
。

本発明に使用する化合物（Ｉ）は７、アルカリおよび酸
安定性が優れている。従って、アルカリ性ないし中性の
清浄溶液中の化合物（Ｉ）の抑泡性は良好である。更に
、生分解性も充分である。

化合物（Ｉ）を含有する清浄剤は、清浄剤中に通例用い
られる成分、例えば湿潤剤、ビルグーおよび錯化剤、ア
ルカリまたは酸、腐食防止剤並ひに要すれば有機溶媒を
含有し得る。

湿潤剤としては、ノニオン性界面活性剤、例えばアルコ
ール（とりわけ脂肪アルコール）、アルキルフェノール
、脂肪アミンおよびカルホン酸アミドのエチレンオキン
Ｆ（；Ｉ加によって得られるポリクリコールエーテル、
並ひにアニオン性’ｔＷ　量刑、例えハ脂肪酸、アルキ
ル硫酸、アルキルスルポン酸およびアルキルヘンセンス
ルホン酸のアルカリ金属塩、アミン塩およびアルカノー
ルアミン塩を使用し得る。

ビルターおよび錯化剤としては、オルトリン酸、ポリリ
ン酸、ケイ酸、ホウ酸、炭酸、ポリアクリル酸およびク
ルコン酸のアルカリ金属塩、並びにクエン酸、ニトリロ
三酢酸、エチレン／アミン四酢酸、１−ヒトロキ／アル
ノＪ）−１，１−ンホスホン酸、およびエチレンジアミ
ンテトラ−（メチレンホスホン酸）、ホスホノアルカン
ポリカルボン酸（例えばボスホップタントリカルボン酸
）およびこれらの酸のアルカリ金属塩を使用し得る。

強アルカリ性清浄剤、とりわけビン用洗浄剤は、水酸化
ナトリウムおよび／またはカリウムのような苛性アルカ
リを大量に含有する。

化合物（Ｉ）を含有する清浄剤は、要すれば有機溶媒、
例えばアルコール、ヘンジンフラクソヨンおよび塩素化
炭化水素および遊離アルカノールアミンを含有し得る。

本発明において、「清浄剤」とは、主に、清浄する基材
」二に直接適用する水溶液を意味し、更に、即用溶液の
調製のための濃厚物および固体混合物をも包含する。

清浄剤の即用溶液は、酸性ないし強アルカリ性であって
よく、通例２０〜９０’Ｃの温度て使用する。

化合物（Ｉ）は、低濃度でも有効であり、即用溶液中の
濃度か５０〜５００　ｐｐｍとなるような徂て清浄剤中
に使用する。

本発明を以下の実施例によって更に説明する。

［実施例］ 本発明の抑泡添加剤および比較のための同様の構造を有
する従来の抑泡剤について、以下のようにして抑泡性試
験を行った ２０、二重壁メスシリンター中で、苛性ソータの１％水
溶液３００ｘ＆を２０’Ｃまたは６５°Ｃに加熱した。

次いて、所定量の抑泡剤を添加した。実験室用管ポンプ
を用いて、液体をｉ／分の速度で循環さ姐た。試験溶液
をメスプリンターの底から約５ｍｍの高さにおいて長さ
５５ｃｍのカラス管（内径８．５ｍｍ、外径１１ｍｍ）
によって採り、このガラス管をンリフン管によってポン
プに連結し、別のガラス管（長さ２０ｃｍ）を通して２
．０００；ρの目盛りの高さから自由落下させて再循環
させた。

３０秒後、テＩ〜ラブロピレンヘンセンスルホン酸トリ
エタノールアミン塩の１％水溶液（以下「試験泡生成剤
」と称する。）１１ρを液体に加え、更に３０秒後にｔ
ｌに体および泡の体積を１ｌｌ１１定した。１分毎に試
験泡生成剤を更に１ｍρずつ加え、その３０秒後に液体
および泡の体積を測定した。メスプリンター中で界面活
性剤溶液か発泡して２０００１１Ｑに達するまで、試験
泡生成剤の添加およびその３０秒後の体積測定のサイク
ルを繰り返した。

実施例１ 本発明の抑泡剤Ａを２０°Ｃおよび６５°Ｃで加え、抑
泡作用を、従来の抑泡剤ＢおよびＣと比較した。

抑泡剤Ａ−Ｃは、前記試験方法において、純物質として
０．１ｆｆｇずつ使用した。

抑泡剤Ａ−Ｃは以下の化合物であった（ＥＯ−エチレン
オキンド）： 抑泡剤Ａ、２−オクチルドデカノール−８ＥＯ−ｎ−ブ
チルエーテル 抑泡剤Ｂ　２−ヘキシルデカ／−ルー６ＥＯ−ｎ−ブチ
ルエーテル 抑泡剤Ｃヤン油アルコールー１０ＥＯ−ｎ−ブチルエー
テル 試験結果を第１表に示す。

第１表 体積（ｎの ２　３００３００　３４０、３００　５８０３４０３　
　、３００３００　３８０３００　６８０３６０６　４
００３．２０　４８０４２０　１４００４４０１２　５
４０８６０、１１００８２０　　１７６０２０　　＋６
８０２０００　　２０００実施例２ 以下の組成の２種類のビン洗浄剤について試験を行った
： 組成１ニ リン酸（８５％）　　　　　　４０．０％抑泡剤Ｃ２，
０，０％ 溶液助剤　　　　　　　　　１．０％ 脱イオン水　　　　　　３９．０％ 組成２ニ リン酸（８５％）　　　　　４００％ 抑泡剤Ｃ，１０，０％ 溶液助剤　　　　　　　　　１．０％ 脱イオン水　　　　　　　３９．０％ 抑泡剤Ａ　　　　　　　　　１０．０％組成ｌの洗浄剤
は、抑泡添加剤として従来の抑泡剤Ｃのみを含有してい
た。組成２の洗浄剤は、本発明に従って、抑泡剤Ａと従
来の抑泡剤Ｃとの混合物を含有していた。

一１０〜＋５０°Ｃの貯蔵安定性を試験すると、組成１
の洗浄剤はＯ〜＋５０’Ｃでしか安定ではなかったか、
本発明に従って調製した組成２の洗浄剤は、０°Ｃより
も低い温度においても（すなわち−１０〜＋５０’Ｃに
おいて）液相として安定であった。

測定結果を第２表に示す。

第２表 体積（７１の ５　　６００　３２０’　　４００　３００９　　＋２
６０　４６０　４８０　５８０］　４　　　　１．６０
０　５２０　１０６０＋７　　　　　　５８０　１３８
０ ２２　　　’　　　　６６０ （中止）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式： Ｒ＾１−Ｏ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ｎ−Ｒ＾２（ I
   ）［式中、Ｒ＾１は直鎖または分枝状のＣ＿２＿０−Ｃ
   ＿２＿８アルキルまたはアルケニル基、Ｒ＾２はＣ＿４
   −Ｃ＿８アルキル基、ｎは６〜２０の数を表す。］ で示される末端ブロックポリエチレングリコールエーテ
   ルから成る低発泡性清浄剤用抑泡添加剤。 ２、Ｒ＾１が炭素原子数２０〜２４の分枝状基、Ｒ＾２
   がブチル基、とりわけｎ−ブチル基、ｎが６〜１２の数
   である請求項１記載の抑泡添加剤。 ３、Ｒ＾１が直鎖または分枝状のＣ＿８−Ｃ＿１＿８ア
   ルキルまたはアルケニル基、ｎが７〜１２の数、好まし
   くは８〜１０の数である化合物（ I ）と同様の構造を
   有する化合物と併用する請求項１または２記載の抑泡添
   加剤。 ４、清浄剤即用溶液中、化合物（ I ）の濃度が５０〜
   ５００ｐｐｍとなるような量で使用する請求項１〜３の
   いずれかに記載の抑泡添加剤。