JPH01217062A - シリコーングラフトゴムで改質した耐衝撃性のポリアミド成形配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は耐衝撃性を付与するために特殊なシリコーング
ラフトゴムで改質され、低温度で強靭であり、且つ高温
度においても高度な加工安定性を有し、及び良好な表面
的性質を有するポリアミドに関する。

この低温度においても優れた機械的性質を有する点で特
色のある成形配合物は、少なくとも４０重量％のポリア
ミド及びシリコーンを基にするコア（ｃｏｒｅ）を存す
る多殻的（ｍｕｌＬｉｓｈｅＪＩ）コア／シース（５ｈ
ｅａｔｈ）構造を有する特殊なグラフトゴムから構成さ
れている。

ポリアミドから成る成形物は、剛性、耐摩耗性、且つ動
的及び熱的耐荷力のような機械的性質及びそれらの製造
の容易さのために極めて価値あるものとして認められて
いる。一つの欠点はそれらの靭性が不充分であることで
ある。

他の重合体を添加することによりポリアミド成形配合物
の靭性を改善する多数の提案が為されている。この目的
のｔこめにポリオレフィン（ＤＨ−Ａ１，６９４，８０
２．２，０３８，３１７．３．００２．２９５）及びエ
チレンアイオノマ−（ＥＰ−Ａ３４０，７０４．６９，
２００．７２．４８０）が提案されている。特殊な方法
により製造されたグラフトされｔこアクリレート−及び
ジエンゴムを基にした改質物も又知られている（ＥＰ−
Ａ３゜１２６、ＤＥ−Ａ２，７５８，６１５．３，１０
１゜７７１．３，１２０，８０３）。

しかし多くの用途については、それらの生成物は使用上
完全に満足なものではないことが認められている。これ
らの生成物に対し、特に低温において特別な要求が出さ
れており、使用者は又生成物が高温においても充分満足
に加工できるように求めている。

本発明は、低温においても優れた１！ｌ！械的性質を有
する点で抜群であり、少なくとも５０重量％のポリアミ
ド及び特殊な構造を有するシリコーングラフトゴムから
製造されるポリアミド成形配合物に関する。成形配合物
は更に環境の影響下に高い耐老化性を有すると共に、高
温においても高い加工安定性を示す点で特色がある。

従って本発明は、低温においても靭性があり、老化及び
加工条件に対し耐性があるポリアミド成形配合物に関し
、該成形配合物は、 １、Ｉ、少なくとも４０重量部及び最高９９重量部、好
適には６０ないし８５重量部、特に６５ないし８５重量
部の熱可塑性ポリアミド■及び■、６０ないし１重量部
、好適には１５ないし４０重量部、特に２０ないし３５
重量部の、ａ）０．１ないし９０重量部の架橋したシリ
コーンゴムのコア、 ｂ）９９．９ないし１０重量部の架橋したアクリレート
ゴムの第一の殻（ｓｈｅｌｌ）　、及びＣ）スチレン、
ａ−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル−（
メタ）アクリレート、マレイン酸誘導体及び酢酸ビニル
から選択された単量体の重合体又は共重合体から成る第
二の殻から成り、（ａ＋ｂ）：ｃの重量比が７：１５な
いし１９：３の範囲内にある 粒状のグラフトゴムＩＩから構成されている。

上記の重量部を合計すれば好適には１００とならなけれ
ばならない。

これらのポリアミド成形配合物は通常量の既知の添加剤
（例えば安定剤、加工助剤、難燃剤、充填剤又は補強材
）を含んでいてもよい。

本発明による成形配合物は、良好な機械的性質、特に低
温における大きい靭性を有する点で抜群である。これら
の配合物の他の有利な性質として、その耐老化性、広範
囲の加工条件並びに成形配合物の優れた素材色調が包含
される。その低温における靭性は、アクリレートゴムよ
りも良好で、その効力又は作用は他の既知のシリコーン
ゴムよりも多大である。驚くことには、このグラフトゴ
ムは、そのアクリル含量が高いにも拘わらず高度な加工
安定性を有していることが見出だされた。

本発明による成形配合物のポリアミド成分りは、任意の
ポリアミド、特にポリアミド−６、ポリアミド−６６、
及びこれらの二成分を基にした任意の部分的に結晶性の
共重合ポリアミドであってもよい。部分的に結晶性のポ
リアミド、特に酸成分が完全に又は部分的に（アジピン
酸又はカプロラクタムと共に）テレフタル酸及び／又は
イソフタル酸及び／又はスペリン酸及び／又はセパチン
酸及び／又はアゼライン酸及び／又はドデヵン二酸及び
／又はアジピン酸及び／又はシクロヘキサンジカルボン
酸から成り、及びジアミン成分が完全に又は部分的に特
にｍ−及び／又は　ｐ−キシリレンジアミン及び／又は
ヘキサメチレンジアミン及び／又は２．２，４−及び／
又は２．４．４−トリメチルへキサメチレンジアミン及
び／又はインホロンジアミンから成るポリアミドも使用
することができ、それらの組成は技術上周知である。

随時一種又は多種の上記の出発成分が添加された、６な
いし１２の炭素原子を含むラクタムから完全に又は部分
的に製造された部分的に結晶性のポリアミドも又挙げら
れるべきである。

ポリアミド−６及びポリアミド−６６及び共重合成分を
少ない割合（最高約１０重量％）で含むポリアミド共重
合体は特に好適な部分的に結晶性のポリアミド■）であ
る。

無定形ポリアミドも又ポリアミド成分Ｉ）として使用し
てもよい。これらは、ジアミン、例えばエチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
２．２．４−及び／又は２゜４．４−１−ジメチルへキ
サメチレンジアミン、ｍ−及び／又は　ｐ−キシリレン
ジアミン、ビス−（４−アミノシクロヘキシル）−メタ
ン、又は４゜４′−又は２．２′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタンの混合物、２．２−ビス−（４−アミノシ
クロヘキシル）−プロパン、３．３’−ジメチル−４゜
４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン、３−アミノ
メチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルアミ
ン、２．５−及び／又は２．６−ビス−（アミノメチル
）−ノルボルナン及び／又はｌ。

４−ジアミノ−メチルシクロヘキサンと、ジカルボン酸
、例えば蓚酸、アジピン酸、アゼライン酸、デカンジカ
ルボン酸、ヘプタデカンジカルボン酸、２．２．４−及
び／又は２．４．４−トリメチルアジピン酸、イソフタ
ル酸、又は少量のテレフタル酸との重縮合により得られ
る。数種の単量体の重縮合により得られる無定形共重合
体、更にε−アミノカプロン酸、ω−アミノウンデカン
酸又はω−アミノドデカン酸又はそれらのラクタムのよ
うなアミノカルボン酸の付加により製造される共重合体
も勿論適当である。

無定形ポリアミドの場合は、少なくとも一種の成分が例
えばインホロンジアミン又はイソフタル酸のように構造
上不対称であるか、又は不対称的に置換されている（２
．２．４−１−ジメチルアジピン酸）又は（立体）異性
体の混合物のような成分が含まれることが好ましい。

特に適当な無定形ポリアミドはイソフタル酸、ヘキサメ
チレンジアミン及び他のジアミン、例えば４．４′−ジ
アミノジシクロヘキシルメタン、インホロンジアミン、
２．２．４−及び／又は２．４゜４−トリメチル−へキ
サメチレンジアミン及び２゜５−及び／又は２，６−ビ
ス−（アミノメチル）−ノルボルナンから製造されたポ
リアミド；又はイソフタル酸、３．３′−ジメチル−４
，４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタン及びラウリ
ルラクタムから製造されたポリアミド；又はテレフタル
酸及び２．２．４−及び／又は２．４．４−トリメチル
−ヘキサメチレンジアミンの異性体混合物から製造され
たポリアミドである。

純粋な４．４′−ジアミノ−ジシクロヘキシルメタンの
代わりに ７０ないし９９モル％の４．４′−ジアミノ異性体 Ｉないし３０モル％の２．４′−ジアミノ異性体 ０ないし２モル％の２．２′−ジアミノ異性体から成る
ジアミノジシクロヘキシルメタンの位置異性体の混合物
及び随時工業用縁のジアミノジフェニルメタンの水素化
により得られる対応する一層高度に縮合したジアミンを
使用してもよい。イソフタル酸の最高３０％をテレフタ
ル酸で代替してもよい。

本発明の目的に用いる粒状のグラフト重合体（ＩＩ）は
、粒状の架橋したシリコーンゴムのコア（ａ）、架橋し
たアクリレートゴムの第一の殻（ｂ）及び樹脂形成単量
体の重合体又は共重合体の第二の殻（Ｃ）から成り、ｂ
）及びＣ）は主として夫々のグラフトベース上のグラフ
ト重合体として存在している。

コア（ａ）対第一般（ｂ）の重量比は０．１：９９．９
ないし９０：１０．好適には３０ニア０ないし８０：２
０の範囲にあり、及び全グラフト重合体（ＩＩ）中の（
ｃ）の比率は８５ないし２５重量％、好適には８０ない
し４０重量％である。上記の数字が重量パーセントを表
すグラフト重合体（Ｉｆ）が特に好適である。本発明に
よるグラフト重合体は０．０５ないし１０μｍ１好適に
は０．１ないし２μｍの平均粒径（ｄ　ｓｏ）を持って
いる。０．１ないしｌ、ｕｍの範囲の粒径が特に好適で
ある（測定法についてはＷ、ショルタン［Ｓ　ｃｈｏｌ
ｔａｎ］及びＨ，ラング［Ｌ　ａｎｇｅＬコロイド・コ
アイトシュリフト・ラント・コアイトシュリフト・７ユ
ア・ポリメーレ［Ｋｏｌｌｏｉｄ−Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉ
ｆｔ　　ｕｎｄ　　Ｚｅｉｔｓｃｈｒｉｆｔ　　ｆｕ　
ｒ　　ＰｏＪｉｍｅｒｅｌ　ｓ　２５０（１９７２）、
７８７−７９６頁参照のこと）。

コア（ａ）は架橋したシリコーンゴムかう成す、下記の
一般式 ％式％ 但し　Ｒは一価の有機基を表す、 に対応する単位を含んでいる。

個々のシロキサン単位の量は、式Ｒ、Ｓ　ｉｏの１００
モル単位当たり、式Ｒ５１ＯＶ１は０ないし１００モル
単：式Ｒｓ　Ｓ　ｉ　Ｏ３ＡはＯないし１．５モル単位
及び式ＳｉＯ２はＯないし３モル単位が存在するように
配分される。

Ｒは工ないし１８の炭素原子を有する一価の飽和炭化水
素基、フェニル基又はアルコキシ基又はビニル−又はγ
−メルカプトグロビル基のようなラジカル反応し得る基
を表す。総ての基Ｒの少なくとも８０％がメチル基であ
ることが好ましい。

メチル及びエチル基の組み合わせが特に好適である。

好適なシリコーンゴム（ａ）は、その中にラジカル反応
し得る基、即ちラジカル付加又は移動反応が可能な基、
特にビニル、アリル、クロロアルキル及びメルカプト基
を、好適には総ての基Ｒに対して２ないし１０モル％の
量で組み込んでいる。

第一般（ｂ）は、架橋したアクリルゴム、特に随時最高
４０重量％の他のビニル単量体と混合した、アクリル酸
アルキルエステルの架橋した（グラフト）重合体（主と
してグラフト重合体）である。

適当な重合し得るアクリル酸エステルは、Ｃ，−Ｃ，−
アルキルエステル、例えばメチル、エチル、ブチル−オ
クチル及び２−エチルヘキシルエステル、ハロゲン化ア
ルキルエステル、好適にハクロロエチルアクリレートの
ようなＣＩ−Ｃ，−ハロゲン化アルキルエステル、及び
ベンジルアクリレート及びフェネチルアクリレートのよ
うな芳香族エステルを含む。それらは単独又は混合物と
して使用されてもよい。混合物の場合は、少なくとも一
種（７）　７．、）ｋ　−ｔ−Ｊｕ　１　Ｘ　？　）ｋ
が含有されなければならない。架橋を達成するためには
、二官能性又は高次官能性単量体（“多官能性”単量体
）が共重合される。例を挙げれば下記のようである：エ
チレングリコールジメタクリレートのような不飽和カル
ボン酸とポリオールのエステル（好適にはエステル基中
に２ないし２０の炭素原子を有する）、トリアリルシア
ヌレート又はトリアリルイソシアヌレートのような多塩
基性カルボン酸と不飽和アルコールのエステル（好適に
はエステル成分中に８ないし３０の炭素原子を有する）
；ジビニルベンゼンのようなジビニル化合物；アリルメ
タクリレートのような不飽和カルボン酸と不飽和アルコ
ールのエステル（好適にはエステル基中に６ないし１２
の炭素原子を有する）；トリアリルホスフェートのよう
な燐酸エステル及び１．３．５−４リアクリロイル−へ
キサヒドロ−ｓ−トリアジン及びアルキレン−ビス−ア
クリルアミド。トリアリルシアヌレート、トリアリルイ
ソシアヌレート、トリアリルホスフェート及びアリルメ
タクリレートが特に好適な多官能性単量体である。架橋
に使用される多官能性単量体の量は第一般（ｂ）本体の
０．０５ないし５．０重量％であることが好ましい。

第一般（ｂ）の架橋したグラフトアクリレートゴムは更
に重合によって組み込まれる一種又は数種のビニル又は
ビニリデン型の共重合し得る単量体を含んでいてもよい
。例を挙げれば下記のようである：メチルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、アクリロニトリル、スチレン
、α−メチルスチレン、アクリルアミド及びビニルアル
キルエーテル。これらの共重合体は重合体（ｂ）の最高
４０重量％までの量が重合により組み込まれることがで
きる。

第二の殻（Ｃ）はａ−メチルスチレン、スチレン、アク
リロニトリル、アルコール部分に最高８の炭素原子を含
むアルキル（メタ）アクリレート、マレイン酸誘導体、
特にマレインイミド又は酢酸ビニルから選択された重合
可能な単量体のグラフト重合した重合体である。スチレ
ン、ａ−メチルスチレン、アクリロニトリル、アルキル
メタクリレート及びアルキルアクリレートから選択され
た少なくとも二種の単量体の共重合体が特に好適である
。

６０重量％以上のアルキルメタクリレートを含む共重合
体が又特に好適である。グラフト重合体は既知であり、
下記のようにして製造される：コア材料（ａ）の乳濁液
が第一段階で製造される：乳化重合による長鎖状ＯＨ−
末端シリコーン油の乳濁液の製造は、既に例えば米国特
許第２，８９１．９１０号及び英国特許第１．０２４．
０２４号に記載されており、本発明の記載に副えて参照
されたい。アルキルベンゼンスルホン酸を使用する英国
特許明細書に開示された方法は、核酸が乳化剤及び重合
触媒の両者として作用するので特に好適である。重合後
、酸は中和される。

従って乳化剤の濃度は低濃度に保持することができ、最
終生成物は触媒から由来する望ましからざる異分子を少
量含むだけである。しかし　ｎ−アルキルスルホン酸も
上記のアルキルベンゼンスルホン酸の代わりに使用して
もよく、及び他の乳化剤を触媒的に活性なスルホン酸に
加えて、共乳化剤として使用してもよい。

これらの共乳化剤は非イオン性又は陰イオン性であって
もよい。

非イオノゲン性共乳化剤の存在における乳化重合により
製造されたシリコーン油は、共乳化剤を用いずに製造さ
れたものよりも一般に低い分子量を有している。乳化重
合から得られたＯＨ−末端シリコーン油の分子量は、例
えばシロキサン、水及びシロキサンの開環によって最初
に形成されたシラン油の間に平衡が生じる温度によって
、更に調節することができる。

好適なシリコーン共重合体中へのこれらのラジカル反応
し得る基の組み込みは、適当なシロキサンオリゴマーの
存在において組み込みを行うことによって達成される。

適当なオリゴマー出発物は、例えばテトラメチルテトラ
ビニルシクロテトラシロキサン及びγ−メルカプトプロ
ピルメチルジメチルシロキサン及びその加水分解物を含
んでいる。

これらの機能性オリゴマーは、共重合に使用される基本
オリゴマーであるオクタメチル−シクロテトラシロキサ
ンに必要量を添加することができる。

例えば、エチル又はプロピル基等のような比較的長鎖の
アルキル基の組み込み及びフェニル基の組み込みは類似
の方式で行うことができる。

シリコーン・グラフトベースは、少なくとも部分的に架
橋していなければならない。

例えば、好適なビニル又はメルカプトプロピル基がシリ
コン成分の乳化重合の過程で相互に反応する時には充分
な架橋が起こり得るので、その場合には外部から架橋剤
を添加することは不必要である。しかしなおシリコンゴ
ムの架橋度を高めるためには、架橋を生じさせるシラン
を添加することができる。

分校又は架橋の組み込みは、例えばテトラアルコキシシ
ラン又は−数式Ｒ５１Ｘ。

但し　Ｘは加水分解し得る基、特にアルコキシ基を表し
、Ｒは前記と同じ意味を表す、 のシランを添加することによって達成することができる
。Ｒ＝メチル及びＲ；フェニルであることが好ましい。

メチルトリメトキシシラン及びフェニルトリメトキシシ
ラン並びにテトラエトキシシランが特に好適である。

本発明による方法の第二段階において、シリコーンラテ
ックス中で単量体（主成分は少なくとも一種のアクリレ
ート）を乳化し、ラジカル形成開始剤を用いて既知の方
法で重合することにより、第一の殻（ｂ）用のアクリレ
ートゴムは第一段階のシリコンゴムラテックスの存在で
乳化重合することによって製造される。アクリレートゴ
ムは主としてシリコンゴムのコア上にグラフトされる。

多官能性単量体を併用することにより、その製造の段階
で既に架橋することができる。この方法が好適である。

第一般（ｂ）のこのグラフト重合において、新しい粒子
の生成は出来るだけ完全に防止しなければならない。乳
化安定剤は粒子の表面を覆うに必要な量が存在しなけれ
ばならない。これらの粒子の寸法は反応条件によって広
い限界内で変わることができる。大きな粒子を得るため
にコア（ａ）として凝集したラテックスを使用するなら
ば、これらの大きな粒子は多数の小さなシリコンゴム粒
子を含んでいることがある。第一般（ｂ）の重合は、シ
リコンゴムを含む粒子を製造し、同時に純粋な架橋した
アクリレートゴムから粒子を製造することによっても行
なわれる。かような混合物は特別な情況下で衝撃強度の
高い成形配合物の製造に使用することができる。

アクリレートゴムのグラフト重合が終了した後、ビニル
単量体又は単量体混合物が得られたラテックス上で乳化
（グラフト）重合される。こうして本発明によるグラフ
ト重合体が第二の殻（Ｃ）の生成下に形成される。基本
的には既知であり、水溶性の開始剤のようなラジカル開
始剤、乳化剤又は錯体形成体／グラフト活性剤（ｇｕｒ
ａｆｔｉｎｇ　　ａｃｔｉｖａｔｏｒ）並びに調節剤の
存在において通常実行されるこのグラフト重合の際に、
第二膜（Ｃ）を形成する単量体の遊離の重合体又は共重
合体の成程度の量が一般にグラフト重合体と共に生成す
る。このグラフト化しない重合体の量は、グラフト化度
又はグラフト収率として特性値化され、その量はなかん
づく重合条件、第一般（ｂ）の組成、グラフトされる粒
子の寸法及びグラフトされたアクリレートゴムの量に依
存する。従って本発明の意味における“グラフト重合体
“は、グラフト重合体及び不可避的に生じたグラフト単
量体の遊離の共重合体の混合物から成るビニル単量体の
重合生成物を意味する。上記のようにして製造された本
発明によるグラフト重合体は、既知の方法、例えば電解
質（塩、酸又はそれらの混合物）でのラテックスの凝固
及びそれに引き続く精製及び乾燥によって仕上げが為さ
れる。

ポリアミド■は２．０ないし５．０、好適には２．５な
いし４．０の（ｍ−クレゾール１重量％溶液中で２５℃
で測定された）相対粘度を有している。

本発明による成形配合物は、潤滑剤、及び離型剤、成核
剤、安定剤、充填剤及び強化材、難燃剤、染料、熱安定
剤、酸化防止剤及び／又は光線保護剤のような普通の添
加剤を含むことができる。

成形配合物は、ロール、ニーダ−又は−軸又は多軸押出
機のような普通の混合装置中で各成分を混合することに
より製造することができる。

混合物の製造に使用される温度は、ポリアミドの融点よ
りも少なくとも１０℃高く、及び好適には９０℃以上高
くてはならない。これらの性質の観点からすると、記載
された諸性質が要求される箇所で、例えば緩衝材及び自
動車車体部品として自動車工業において及びスポーツ及
びレジャー産業等いたる処で、本成形配合物は射出成形
又は押出成形に適している。

実施例 使用される成分： １、Ｉ、ポリアミド ３．５の相対粘度（ｍ−クレゾール１重量％溶液中で２
５℃で測定された）を有するポリアミド■、グラフト重
合体の製造（本発明による）ａ）シリコーン乳濁液の製
造 ３８．４重量部のオクタメチルシクロテトラシロキサン
、１．２重量部のテトラメチルテトラビニルシクロテト
ラシロキサン及び１重量部の１−メルカプトプロピルメ
チルジメトキシシランを一緒に撹拌する。０．５重量部
のドデシルベンゼンスルホン酸を添加し、次いで５８．
４重量部の水を激しく撹拌しながら１時間以内に添加す
る。

この予備乳濁液を高圧乳化機中で２００　ｂａｒで二回
均質化する。更に０．５重量部のドデシルスルホン酸を
添加する。

次いで乳濁液を８５℃で２時間、及び室温で３６時間撹
拌する。次いで１ＮＮａＯＨで中和する。約３７％の固
形分含量（ＤＩＮ　　５３１８２に従って測定）を有す
る安定な１００重量部の安定な乳濁液が得られる。粒子
寸法は２８５ｎｍ（平均値ｄ、。）である。重合体のゲ
ル含量は８３重量％である。

ｂ）本発明による架橋したアクリレート殻を有するシリ
コーン乳濁液の製造 反応容器中に上記のシリコーン乳濁液（ａ）のＸ重量部
及び水７重量部を入れる。７０℃で１００重量部の水に
溶かした２重量部のベルオキシ二硫酸カリウムの開始剤
溶液を添加する。次いで二種の供給液を７０℃で５時間
以内に反応器中に流入させ、混合物を更に７０℃で５時
間撹拌する。

３６重量％の固形分含量を有するラテックスが得られる
。

Ｃ）本発明によるグラフト重合体 水（１３０重量部）及び３０６９重量部の乳濁液（Ｂｌ
−８５）を反応容器中に導入する。５０重量部の水に溶
かした２、５重量部のベルオキシ二硫酸カリウムの開始
剤溶液を７０℃で添加する。

次いで二種の供給材料を均一な速度で４時間以内に反応
器中に供給し、そして混合物を重合が完結する４時間の
間重合させる。

供給材料１：　４００重量部のメチルメタクリレート ４７．５重量部のｎ−ブチルアクリ レ−ト ２８．５重量部のｊｅｒｔ、−ブチルアクリレート 供給材料２ニア、５重量部のＣ、、−Ｃ、、−アルキル
スルホン酸のナトリウム塩 ５００重量部の水 得られた乳濁液は７０重量％のゴムＢ及び３０重量％の
メチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート及びｔ
ｅｒｔ、−ブチルアクリレートの三元重合体から成るグ
ラフト重合体Ｃを含んでいる。

グラフト重合体は８０ないし９５℃でＭｇ５Ｏ。

水溶液で凝固され、洗浄して粉末状に加工される。

比較グラフト重合体Ｃ６ ゴム・ベースとして成分ａ）のみを含みアクリレートゴ
ム成分を含まないグラフト重合体を手順ｂ）に従って製
造する。グラフト重合体の製造及び単離はＣ）にならっ
て行なわれ、その際ラテックスａ）の全量及び３１９９
重量部の水を用いて旭理され、モしてＣ）の製造の場合
と同量のゴムが容器に添加された。

■、成形配合物の製造及び試験 ポリアミド成分を連続的に運転されている二軸押出機中
で溶融し、グラフトゴムを添加した。シリンダーの温度
は２８０ないし２９０℃の範囲であった。溶融したスト
ランドを水中に導入し、粗砕し、そして乾燥した。

８０ＸＩＯＸ４ｍｍの寸法の試験用棒材を普通の射出成
形機により成形配合物から製造した。試験された性質は
種々の温度における曲げ弾性率（ＤＩＮ　　５３４５７
）及びノツチ付アイゾツト衝撃強さ（ａ　ｋ）　（Ｉ　
Ｓ　Ｏ１８０）　テあり、その結果から脆弱から強靭へ
の転移が測定された。

成形配合物の組成及び性質は第１表に示されている。

総ての成形配合物は特有の明るい色を持つ点に特色があ
るが、実施例６からのストランドは本発明による成形配
合物（実施例１−５）から得られるものと対照的にざら
ついて（粗悪な表面）いる。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

ｌ。

１、Ｉ、少なくとも４０−９９重量部のポリアミド（１
）及び Ｉｌ、６０−１重量部の、 ａ）０．１ないし９９重量部の架橋したシリコーンゴム
のコア、 ｂ）９９．９ないし１０重量部の架橋したアクリレート
ゴムの殻、及び Ｃ）σ−メチルスチレン、スチレン、アクリミニトリル
及びアルキル−（メタ）アクリレート、マレイン酸誘導
体及び酢酸ビニルから選択された樹脂生成単量体の別な
殻から成り、 （Ｈ＋ｂ）：　ｃ　）の重量比が７＝１５ないし１９：
３の範囲内にあるグラフトゴムＩＩから構成されている
熱可塑性成形配合物。

２．６５−８０重量部のポリアミド（Ｉ）から成る上記
ｌに記載の成形配合物。

３．２０−３５重量部のグラフトゴムＩＩから成る上記
ｌ又は２に記載の成形配合物。

４、コア（ａ）が３０−８０重量部の粒状の架橋したシ
リコンゴムから成る上記ｌないし３の任意の項に記載の
成形配合物。

５、シリコン−ゴムのコア（ａ）が、式Ｒ，ＳｉＯの１
００モル単位当たり、０ないしｌＯモル単位の式Ｒ５１
Ｏ％：０ないし１．５モル単位の式Ｒ，Ｓｉｏに及び０
ないし３モル単位の式５ｉ０３を含む上記ｌないし４の
任意の項に記載の成形配合物。

６、シリコン−ゴム単位Ｒ中に、ｌないし１８の炭素原
子を含む飽和炭化水素基、フェニル基、アルコキシ基又
はラジカル反応し得る基が総ての残基に対して２ないし
１０モル％の量で含有される上記ｌないし５の任意の項
に記載の成形配合物。

７．１ないし１８の炭素原子を有する飽和炭化水素基が
メチルである上記６に記載の成形配合物。

８．ラジカル反応し得る基がビニル、アリル、クロロア
ルキル又はγ−メルカプトプロピルから選択される上記
６又は７に記載の成形配合物。

９、架橋したシリコーンゴムのコアａ）の殻（ｂ）が、
最高４０重量％の他のビニル単量体、及び二又は多官能
性単量体を伴ったアクリル酸エステルの架橋した主とし
てグラフトしたアクリレートゴムから成る上記ｌないし
８の任意の項に記載の成形配合物。

１０−　ビニル単量体がＣ，−Ｃ，−アクリル酸エステ
ル、芳香族エステル、アクリロニトリル、スチレン、ａ
−メチルスチレン、アクリルアミド又はビニルアクリル
エーテル又はそれらの混合物から選択される上記９に記
載の成形配合物。

１１、混合物が少なくとも一種のアルキルエステルを含
む上記９又はｌＯに記載の成形配合物。

１２、二官能性又は高次官能性単量体の量が殻ｂ）の０
．０５ないし５．０重量％である上記６に記載の成形配
合物。

１３、第二の殻Ｃ）が重合可能な単量体の（グラフト）
重合した重合体から成る上記ｌないし１２の任意の項に
記載の成形配合物。

１４、重合可能な単量体がスチレン、σ−メチルスチレ
ン、アクリロニトリル、アルコール部分において最高８
の炭素原子を有するアルキル（メタ）アクリレート、マ
レイン酸誘導体、マレインイミド又は酢酸ビニルから選
択される上記１３に記載の成形配合物。

１５、上記ｌ゛ないし１４の任意の項に記載の成形配合
物の熱可塑性加工により製造された成形部品。

１６、ポリアミドＩとグラフトゴムＩＩを上記ｌに記載
されたように混合することを特徴とするポリアミドを粒
状グラ７トゴムと熱可塑的に混合することによる耐衝撃
性の熱可塑性成形配合物の製造方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、 I 、少なくとも４０−９９重量部のポリアミド（ I ）
   及び II、６０−１重量部の、 ａ）０．１ないし９０重量部の架橋したシリコーンゴム
   のコア、 ｂ）９９．９ないし１０重量部の架橋したアクリレート
   ゴムの殻、及び ｃ）α−メチルスチレン、スチレン、アクリロニトリル
   及びアルキル−（メタ）アクリレート、マレイン酸誘導
   体及び酢酸ビニルから選択された樹脂生成単量体の別な
   殻から成り、 （ａ＋ｂ）：ｃ）の重量比が７：１５ないし１９：３の
   範囲内にあるグラフトゴムIIから構成されている熱可塑
   性成形配合物。 ２、特許請求の範囲１項記載の成形配合物の熱可塑性加
   工により製造された成形部品。 ３、ポリアミド I とグラフトゴムIIを特許請求の範囲
   １項に定義されたように混合することを特徴とするポリ
   アミドを粒状グラフトゴムと熱可塑的に混合することに
   よる耐衝撃性の熱可塑性成形配合物の製造方法。