JPH02103262A - 熱可塑性インターポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある化学組成を有する熱可塑性インタポリマー
に、そして均一な表面と改良された機械的性質を有する
ポリアミドとスチレン共重合体および／またはグラフト
ポリマー、とくにＡＢＳポリマーの改良されたブレンド
の製造に対するポリアミドとスチレン共重合体および／
またはグラフトポリマーの熱可塑性成形用配合物におけ
るそれらの利用に関する。インターポリマーそれ自体は
ポリアミドと、スチレンおよび／またはアクリロニ］・
リルおよび／または第一または第二アルコルとの（メタ
）アクリル酸エステルおよび（メタ）アクリル酸と第三
Ｃ４〜１ｏアルコールとの１種のエステルにもとづいた
共重合体の溶融状態における配合によって製造する。イ
ンターポリマーはブレンド中で相溶剤として作用し、熱
可塑性成形用配合物の多くの性質の驚くべき改良に導く
。

米国特許第３，１３４，７４６号には表面の劣った（脱
ラミネート化）、ポリアミド６とアクリロニトリル／フ
タジエン／スチレン（ＡＢＳ）、ｔ１４合体のブレンド
が記載されている。米国特許第３゜４８５．７７７号に
はポリアミドとスチレン共重合体のブレンドの性質を改
良するための過酸化物の利用が記載されている。ドイツ
国特許第３，０３７．５２０号によれば、熱可塑性ポリ
マー材料がポリアミドと、スチレン類およびα、β−不
飽和ジカルボン酸無水物類のスチレン共重合体を配合す
ることによって製造することができる。ヨーロッパ特許
第８０，７２０号にはポリアミドと、スチレンおよびカ
ルボン酸アミドの共重合体とのブレンドが記載されてい
る。ヨーロッパ特許第２０２．２１４号には、スチレン
、（メタ）アクリル酸メチルまたは（メタ）アクリロニ
トリルにもとづいたグラフト物、ポリアミドおよびポリ
マ相溶促進剤（スチレン、アクリロニＩ・リルおよび無
水マレイン酸の共重合体）のブレンドが記載されている
。

これまでに用いられた方法はあまりにも費用がかかり過
ぎたか、性質の改良が不適当であったかのどちらかであ
った。

スチレン共重合体および／または好ましくはＡＢＳ形の
グラフトポリマーとのポリアミドブレンドの技術的な性
質が特別なインターポリマーの添加によって驚くべきこ
とに明らかに改良され、とくに脱ラミネート化現象を示
さないすぐれた表面特性、そして全体として有利なそし
てまた改良された機械的性質を有する成形品に加工でき
ることがここに見いだされた。

インターポリマーＤ）はたとえば溶媒による分別などの
ような物理的な方法によって純粋な成分Ａ）とＢ）（抽
出物）にもはや分離することができない、ポリアミドＡ
）と第三エステル基を有する共重合したモノマーを有す
る共重合体Ｂ）の組合せ生成物であり、少なくとも部分
的な化学的結合が成分Ａ）とＢ）の間に存在するいわゆ
るインターポリマーの形成）。

したがって、本発明はポリアミドＡ）と、（メタ）アク
リル酸の第三エステルを有する共重合体Ｂ）のインター
ポリマーＤ）に、ポリアミドＡ）、ビニル共重合体およ
び／またはグラフトポリマＣ）およびインターポリマー
Ｄ）の熱可塑性成形用配合物におけるそれらの利用に、
そして以後特性を示した量比でポリアミドＡ）、ビニル
共重合体および／またはグラフトポリマーＣ）およびイ
ンターポリマーＤ）を含んでいる対応する熱可塑性成形
用配合物に関する。

より詳細には、本発明は １）Ａ）部分結晶性および／または無定形ポリアミド４
０〜８０重量％、好ましくは５０〜７５重量％、 Ｂ）Ｂ　１）Ｂ１．１）アルキル−、ノ１０アルキル−
および／またはノ入口 ゲン置換されてもよいス チレンおよびα−メチル スチレン、 からなる群からの少なくとも１種 の七ツマー少なくとも１５重量％、 好ましくは少なくとも３０重量％、 より好ましくは少なくとも４５重 量％、 そして適宜 Ｂ１．２）アクリロニトリル、メタ クリロニトリル、ビニル ０１〜４カルボン酸および アクリル酸またはメタノ リル酸と第一または第二 Ｃ，〜１０アルコールとのエ ステル からなる群からのほかのモノマ ０〜５０重量％、好ましくは１０ 〜５０重量％、より好ましくは２ ０〜４０重量％、 および Ｂ２）共重合体Ｂ）中の８２）３５重量％までの量のア
クリル酸またはメ タクリル酸と第三〇、〜１０アルコ ルとの少なくとも１種のエステル ０．５〜３５重量％、好ましくは １〜２０重量％、より好ましくは １．５〜１５重量％、 の熱可塑性共重合体または数種の熱可塑性共重合体の混
合物２０〜６０重量％、好ましくは２５〜５０重量％、 の、標準的な混合または混和単位で高融点成分の融点以
上の温度にインターポリマーが形成されるまで溶融状態
で成分Ａ）とＢ）を均一化することによって製造したイ
ンターポリマーに関する。

本発明はまた Ａ）ポリアミド少なくとも３０重量％、好ましくは少な
くとも５０重量％、しかし８９．５重量％よりも多くな
り、より詳細にはポリアミド５０〜７０重量％、 Ｂ）ビニル共重合体Ｃ１）および／またはビニルグラフ
トポリマー〇　２）　［１００−（Ａ＋Ｄ）］そして好
ましくは１０〜４９重量％、しかし常にＣ）少なくとも
１０重量％、好ましくはＣ）少なくとも１５重量％、よ
り好ましくはＣ）３０〜４９重量％、 Ｄ）インターポリマー０．５〜２５重量％、好ましくは
１〜２０重量％、より好ましくは１〜ｌＯ重量％ にもとづいた均一な表面と改良された機械的性質を有す
る熱可塑性ポリマー混合物の製造に対する相溶剤として
のインターポリマーＤ）（ポリアミドＡにもとづく）の
利用に関する。

ポリマー混合物はさらに典型的な有効量の標準的な添加
剤を含んでもよい。したがって、成分Ｃ）は、成分（Ａ
　＋　Ｃ＋　Ｄ）の合計が１００％であるが、成分Ｃ）
の少なくとも１０重量％がポリマー混合物中に存在する
ような量を用いる。

本発明は Ａ）ポリアミド少なくとも１５重量％、好ましくは少な
くとも３０重量％、より好ましくは５０〜７０重量％、 Ｃ）ポリアミドＡ）と共重合体Ｂ）のインターポリマー
０．５〜２５重量％、好ましくは１〜２０重量％、より
好ましくは１〜１０重量、Ｄ）ビニル共重合体および／
またはビニルグラフトポリマーＣ）１００−　（Ａ＋Ｄ
）重量％、しかし常にＣ）少なくとも１０重量％、より
好ましくは３０〜４９重量％、 の改良された表面と改良された機械的性質を有する対応
する熱可塑性成形用配合物に関する。

８９．５重量％よりも多くない成分Ａ）を用いる。

新規のインターポリマーＤ）は高融点成分の融点以上の
温度において、たとえば押出機、バンバリーミキサ−な
どのような標準的な混合または混和単位で溶融状態で成
分Ａ）およびＢ）の均一化によって製造し、インターポ
リマーＤ）の形成は混合の間に成分Ａ）とＢ）の化学的
な結合によって起こる。形成された生成物の正確な構造
は現在まだわかっていない。しかしながら、ポリマー分
析の研究は、もはや出発生成物に分離することができな
いので、インターポリマーの存在を示している。インタ
ーポリマーの形成までの溶融状態での平均滞留時間は、
溶融温度が高いほど短かくすることができる。平均滞留
時間は少なくとも０゜５分、好ましくは１〜３分の間で
ある。高融点成分の溶融温度以上の溶融温度は一般にか
なりの分解現象が起こる温度によって制限される。滞留
時間は用いる装置ばかりでなく、混合の均一性および適
当なインターポリマーの形成によって決まる。

最小の滞留時間は一般に共重合体Ｂ中の成分Ｂ２）の含
量の増加とともに減少する。

ポリアミドＡ 本発明によるインターポリマーＤ）または成形用配合物
のポリアミド成分Ａ）は任意の部分結晶性ポリアミド、
とくにポリアミド−６、ポリアミド−６，６およびこれ
らの２つの成分にもとづいた部分結晶性コポリアミドか
らなってよい。酸成分がとくに完全にまたは部分的（ア
ジピン酸またはカプロラクタムのほかに）に、テレフタ
ル酸および／またはイソフタル酸および／またはスペリ
ン酸および／またはセバシン酸および／またはアゼライ
ン酸および／またはドデカンジカルボン酸および／また
はアジピン酸および／またはシクロヘキサンジカルボン
酸からなり、そしてジアミン成分が完全にまたは部分的
にとくにｍ−および／またはｐ−キシリレンジアミンお
よび／またはへキサメチレンジアミンおよび／または２
，２．４−および／または２，４．４１リメチルへキサ
メチレンアミンおよび／または１．４−ジアミノブタン
および／またはインホロンジアミンからなり、組成が従
来の技術から公知である部分結晶性ポリアミドも適する
。

ほかの適当な部分結晶性ポリアミドは適宜上記の出発成
分の１種もしくはそれ以上を用いて環中に６〜１２個の
Ｃ原子を含んでいるラクタムから完全にまたは部分的に
製造されている。

とくに好ましい部分結晶性ポリアミドＡ）はポリアミド
−６およびポリアミド−６，６またはごく少量の（約１
０重量％まで）共成分を含んでいるコポリアミドである
。

無定形ポリアミドはポリアミド成分Ａ）として用いても
よい。それらはジアミン、たとえばエチレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、２．
２．４−および／または２゜４．４−トリメチルへキサ
メチレンジアミン、ｍおよび／またはｐ−キシリレンジ
アミン、ビス（４−アミノシクロヘキシル）−メタン、
または４．４′−および／または２，２′−ジアミノシ
ンクロヘキシルメタン、２．２−ビス−（４−７ミノシ
クロヘキシル）−プロパン、３，３′−ジメチル−４，
４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、３−アミノエ
チル−３，５，５−１リメチルシクロヘキシルアミン、
２，５−および／または２．６−ビス−（アミノメチル
）−ノルボルナンおよび／または１．４−ジアミノメチ
ルシクロヘキサンとジカルボン酸、たとえばシュウ酸、
アジピン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプ
タデカンジカルボン酸、２，２．４−および／または２
．４．４−トリメチルアジピン酸、イソフタル酸または
少量のテレフタル酸との重縮合によって得られる。数種
のモノマーの重縮合によって得られた無定形共重合体も
もちろん、たとえばωアミノカプロン酸、ω−アミノウ
ンデカン酸またはω−アミノラウリン酸またはそれらの
ラクタムのようにアミノカルボン酸の添加によって製造
した共重合体と同様に適当である。

とくに適当な無定形ポリアミドはイソフタル酸、ヘキサ
メチレンジアミンおよび、たとえば４．４ジアミノジシ
クロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、２，２．４
−および／または２，４．４−トリメチルへキサメチレ
ンジアミン、２．５−および／または２．６−ビス−（
アミノメチル）ノルボルナンのようなほかのジアミンか
ら、またはイソフタル酸、４．４’　−ジアミノジシク
ロヘキシルメタンおよびω−カプロラクタムから、また
はイソフタル酸、３．３′−ジメチル−４，４′ジアミ
ノジシクロヘキシルメタンおよびラウリンラクタムから
、またはテレフタル酸と２．２．４および／または２，
４．４−）ジメチルへキサメチレンジアミンの異性体混
合物から製造したポリアミドである。

純粋な４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンを用
いるかわりに、 ４．４′−ジアミノ異性体　７０’−９９モル％２．４
′−ジアミノ異性体　　１−３０モル％２．２′−ジア
ミノ異性体　　０−２モル％からなるジアミノジシクロ
ヘキシルメタン位置異性体および適宜工業的なジアミノ
ジフェニルメタンの水素添加によって得られる対応する
より高度に縮合したジアミンの混合物を用いることもま
た可能である。

ポリアミドＡ）はまた部分結晶性および無定形ポリアミ
ドの混合物からなってもよく、２無定形ポリアミド成分
は好ましくは部分結晶性ポリアミド成分よりも小さい。

ポリアミド−６、ポリアミド−６，６、および上記のタ
イプの共成針を添加したこれらの主成分にもとづいた部
分結晶性ポリアミドにもとづいた部分結晶性ポリアミド
が好ましい。

熱可塑性共重合体Ｂ） インターポリマーＤ）を形成させるため本発明によって
ポリアミドＡ）と反応させる熱可塑性共重合体Ｂ）は Ｂｌ）スチレン類、α−メチルスチレン類、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、ビニルＣ１〜４カルボン
酸、アクリル酸またはメタクリル酸と第一または第二０
１〜１０アルコールとのエステル、からなる群からの少
なくとも１種のモノマー、スチレン類またはα−メチル
スチレン類がモノマーＢｌ）、！ｌ：して存在するのが
好ましい、 およびＢ２）共重合体Ｂ）中に８２）３５重量％までの
量のアクリル酸またはメタクリル酸と第三〇、〜１Ｇア
ルコールとの少なくとも１種のエステル、 の共重合体である。

共重合体Ｂ）の構造要素として好ましいモノマー８１）
は一方ではスチレン、α−メチルスチレン、そしてさら
にモノマーとしてアクリロニトリル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキ
シルおよび酢酸ビニルである。スチレン、α−メチルス
チレン、そしてまたアクリロニトリルおよびメタクリル
酸メチルがとくに好ましい。スチレン類およびα−メチ
ルスチレン類は芳香族環をアルキル−、ハロアルキル−
またはハロゲン置換されていてもよい。たとえば、それ
らはＣ１〜、アルキル基、ハロゲン含有（Ｃ＋〜、）ア
ルキル基および／またはハロゲン原子によって置換され
てもよいが、スチレンとα−メチルスチレンが好ましい
。

本発明に関してモノマーＢ２）は（メタ）アクリル酸第
三エステルであり、次の一般式％式％ 式中ＲはＨＳＣＨ３ Ｒ１，Ｒ２およびＲ３はアルキル、そのためＲＩＲ２お
よびＲ３中のＣ原子の合計は３〜９である、 を有する。

とくに好ましいモノマー８２）はアクリル酸【−ブチル
、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ペンチル
およびアクリル酸ｔ−ヘキシル、そして適宜（メタ）ア
クリル酸ｔ−オクチルである。

共重合体Ｂ）は少なくとも２つの異なったモノマーの共
重合体である。それらはまた混合物の形で用いてもよい
。本発明の目的に対してとくに適当な成分Ｂ）は、たと
えば七ツマー成分Ｂ２）として（メタ）アクリル酸仁−
ブチルと組み合わせた、たとえばα−メチルスチレン、
スチレン、メタクリル酸メチルおよびアクリロニトリル
のような２種の成分Ｂｌ）の三元共重合体のような、少
なくとも２種の異なったモノマーＢｌ）と少なくとも１
種のモノマーＢ２）からなる。

共重合体Ｂ）はＢ２）を３５重量％まで（有効なのは０
．５〜３５重量％）、好ましくは２０重量％まで、より
好ましくは１〜２０を量％、そしてもつとも好ましくは
１．５〜１５重量％を含む。

とくに有利な具体例において、成分Ｂ）はスチレン／ア
クリロニトリル／（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、α−
メチルスチレン／アクリロニトリル（メタ）アクリル酸
ｔ−ブチルの三元共重合体、そしてとくにスチレン／ア
クリロニトリル／（メタ）アクリル酸し一ブチルの三元
共重合体からなり、ここで三元共重合体はスチレンおよ
び／またはα−メチルスチレン３５〜８９重量％、好ま
しくは４５〜７８，５重量％、アクリロニトリル１０〜
５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％、そして（メ
タ）アクリルＨｔ−ブチル１〜１５１Ｅｔ量％、好まし
くは１．５〜ｌＯ重量％からなる（成分Ｂの合計に対す
る重量％）。

ポリマーＢ）は公知の方法で溶液、バルク、懸濁液、分
散系およびエマルション中での、ラジカルまたは熱重合
法による共重合によって合成することができる。

本発明の目的に対してとくに適当な共重合体Ｂ）は水性
乳化重合によって製造することができる。

モノマーＢｌ）およびＢ２）はアニオン乳化剤を用いて
共重合するのが有利である。とくに適当な樹脂Ｂ）は、
重合をたとえばオレイン酸、ステアリン酸、レジン酸、
アビエチン酸およびその不均化誘導体の塩を含んだ、カ
ルボン酸塩形のアニオン乳化剤で行うときに得られる。

樹脂を作るため、これらの乳化剤は通常の量が、好まし
くはモノマー８１）およびＢ２）の合計に対して３重量
％までの量が用いられる。

Ｂ）への重合は通常５０°Ｃ以上の温度において、より
詳細には６０〜１００°Ｃの範囲の温度において起こり
、バッチ、半連続または完全連続で行うことができる。

共重合は熱によって、またはたとえば過硫酸塩、過リン
酸塩、ヒドロペルオキシド、アゾ化合物のようなラジカ
ル形成体によって、そして適宜いわゆるレドックス開始
剤によって開始される。無機水溶性開始剤がとくに適当
である。

共重合体Ｂ）の分子量は公知の方法で、たとえば温度、
モノマー濃度、開始剤の量を含めて種々の手段によって
、またはたとえばメルカプタンとジスルフィドのような
有機イオン化合物のようないわゆる調節剤の使用によっ
て変えることができ、長鎖メルカプタン、たとえばｎ−
およびｔ−ドデシルメルカプタンが有利である。調節剤
は通常モノマー混合物中に溶解させ、統いて混合物を重
合させる。

本発明によりとくに有利なインターポリマーは、Ｂ）が
ある分子量を有するとき、すなわちＤＭＦ中室温におい
てｄ　ｌ　／　ｇで測定した極限粘度（η）が好ましく
は０．２〜２の範囲、より好ましくは０．３〜１．５の
範囲にあるときに得られる。

ビニル共重合体および／またはグラフトポリマー本発明
によるビニル共重合体および／またはグラフトポリマー
〇）は次のように特性を示すことができる。

Ｃ１）共重合成分 極限粘度［？］　０．３〜１．５ｄｌ／ｇ（）ルエン中
２３°Ｃで測定）を有するスチレン類、α−メチルスチ
レン類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、（メ
タ）アクリル酸エステル、ビニルＣ１〜、カルボン酸お
よびこれらのモノマーの混合物の樹脂状ポリマーおよび
共重合体。スチレンまたはα−メチルスチレンと適宜４
０重量％までの（メタ）アクリル酸エステル、より詳細
にはメタクリル酸メチルまたはアクリル酸ｎ−ブチルを
含んでいるアクリロニトリルとの共重合体が好ましい。

スチレン誘導体はいかなる場合にもモノマとして存在せ
ねばならない。スチレン誘導体は１００〜ｌＯ重量％の
量、好ましくは９０〜２０重量％の量、より好ましくは
８０〜３０重量％の量存在する。ビニルポリマーＣ１）
はポリマーＢ）のように、たとえばバルク、溶液、懸濁
系またはエマルション中でのラジカル重合のような標準
的な方法によって得られるが、水中でのラジカルエマル
ション重合によるのが好ましい。

次のものもビニルポリマーＣ）として用いることができ
る。

Ｃ２）グラフト共重合体成分 たとえばスチレン類、α−メチルスチレン類、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸ア
ルキルのようなモノマー、好ましくまこれらのモノマー
の混合物をガラス温度Ｏ℃以下、好ましくは一２０℃以
下を有するゴムにグラフトさせた、ゴム含量１〜８５重
量％、好ましくは１０〜８０重量％を有するグラ７トポ
リマグラフトボリマーは標準的な方法によって溶液、バ
ルクまたはエマルション、好ましくはエマルションで合
成してモヨイ。

ラジカルエマルショングラフト重合によって合成した、
ゲル含量８０重量％以上、平均粒子直径範囲（ｄＳ。）
８０〜８００ｎｍを有する粒子状の高度に僑かけしたゴ
ム（ジエンまたはアクリル酸アルキルゴム）へのエマル
ショングラ７トポリマが好ましい。

ジエンゴムはたとえばポリブタジェン、ポリイソプレン
およびブタジェンと、たとえばスチレン、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、Ｃ１−６アクリル酸アルキ
ルのようなコモノマー３５重量％までとの共重合体であ
る。アクリラートゴムはたとえばアクリル酸Ｃ，−Ｃ，
アルキル、より詳細にはアクリル酸Ｃ２−６アルキルを
適宜たとえばスチレン、メタクリル酸メチル、ブタジェ
ン、ビニルメチルエーテル、アクリロニトリルのような
コモノマー１５重量％までおよび少なくとも１種の多官
能性橋かけコモノマー、たとえばジビニルベンゼン、グ
リコールビスアクリラート、ビスアクリルアミド、リン
酸トリアリルエステル、クエン酸トリアリルエステル、
アクリル酸およびメタクリル酸のアリルエステル、イソ
シアヌル酸トリアリルと混合した橘かけした粒子状エマ
ルション共重合体である。アクリラートゴムは橋かけコ
モノマー４重量％までを含んでよい。

ジエンおよびアルキルアクリラートゴムおよびいわゆる
コア／シェル構造を有するゴムの混合物もまた適当であ
る。ゴムは小さい分離した粒子の形で存在する。このよ
うなゴムは１０〜２０００ｎｍの範囲の粒子の大きさを
有することが知られている。

ポリマーＣ２）は標準的な方法によって、たとえばゴム
ラテックスの存在で５０〜９０°Ｃの範囲の温度でたと
えばベルオキソジサル７エートのような水溶性開始剤ま
たはレドックス開始剤を用いてビニルモノマーのラジカ
ルエマルショングラ７ト重合によって合成することがで
きる。ＡＢＳポリマーとして知られる広く用いられるグ
ラフトポリマーがとくに適当である。

成分Ｃ１）およびＣ２）の混合物もまた成分Ｃ）として
用いることができる。とくに強じんな成形用配合物を得
る必要があるとき、これはとくに好ましい。混合物はい
ずれの成分も５重量％以下、好ましくは１５重量％以下
を含んではならない。

成分Ｃ１）および成分Ｃ２）のグラフトシェルは組み込
まれたモノマー（成分Ｂ）と同じように）として適宜少
量の（メタ）アクリル酸の第三エステル（すなわち第三
アルコールとのエステル）を含んでもよい。Ｃ）中の第
三エステルの割合は好ましくは０〜４〜Ｃ１０重量％の
間であり、より詳細にはＣ）は成分Ｂ）中の第三エステ
ルの量の多くて５０％、好ましくは２０％以下を含む。

しかしながら、本発明によって成分Ｃ）が第三アルコー
ルエステルを含まないことがとくに好ましい。本発明に
よってあらかじめ作られた少量のインターポリマーＤが
ＡとＣの混合物の外側の繊維のひずみ、じん性および表
面特性のかなりの改良に導くことは驚くべきである。

本発明による熱可塑性成形用配合物は典型的な有効量の
たとえば滑剤および離型剤、成核剤、安定剤、難燃剤、
染料そしてまた熱安定剤、抗酸化剤および／または光安
定剤のような添加剤を含んでもよい。

成形用配合物は、たとえばロール、混和機、単軸または
多軸押出機のような標準的な混合単位で成分を混合する
ことによって製造してもよい。混合物を調製する温度は
ポリアミドの融点の少なくともｌＯ’ｃ！、もつともよ
くは高くて９０°Ｃ上でなければならない。

性質の広がりと比例して、本成形用組成物はたとえば改
良された機械的な値および均一な表面のような特別な性
質がたとえば自動車の分野においてフェンダ−５車体部
品に対して、またスポーツおよびレジャーの分野におい
て要求される射出成形および押出の分野においてどこに
おいても用いることができる。

実施例 用いた成分 Ａ、ポリアミド 相対粘度（ｍ−クレゾール中２５°Ｃにおいて００１重
量％溶液について測定）３．１を有するポリアミド Ｂ、共重合体Ｂ 水３７２３　ｇ、不均化アビエチン酸のＮａ塩８３ｇ、
ＩＮ水酸化ナトリウム４３ｇの溶液を１０２のかきまぜ
た容器内に入れる。空気を窒素で置きかえ、内部の温度
を７５°Ｃに調節した後、ベルオキソニ硫酸カリウム７
ｇと水３５８ｇを加える。

α−メチルスチレンｌ　５４０　ｇ、アクリロニトリル
６５３　ｇ、アクリル酸ｔ−ブチル１４０ｇおよびｔ−
ドデシルメルカプタン２ｇを７５°Ｃで６時間かけて加
える。添加直後、水４６．７ｇに溶解したベルオキソニ
硫酸カリウム１．２ｇを加え、混合物を７５°Ｃでさら
に４時間かきまぜる。

得られたα−メチルスチレン／アクリロニトリル／アク
リル酸ｔ−ブチル共重合体ラテックスは通常の方法でポ
リマー固形分に対して１．２重量％の７エノール系抗酸
化剤を加えることにより安定化する。次にラテックスＭ
ｇ５Ｏ，（ニブツム塩）と酢酸の水溶液で８５〜９５°
０１ｐＨ４〜５において凝析させ、濾過し、電解質がな
くなるまで洗い、６０℃で乾燥する。

Ｃ０共重合体Ｃ／ｌａ 水２７２３　ｇ、不均化アビエチン酸のＮａ塩８３ｇお
よびＩＮ水酸化ナトリウム４３ｇの溶液を１１のかきま
ぜた容器に入れる。空気を窒素で置換し、内部温度を７
５℃に調節した後、ベルオキソニ硫酸カリウム７ｇおよ
び水３５８ｇを加える。

α−メチルスチレン１６１０ｇ、アクリロニトリル７２
３ｇおよびｔ−ドデシルメルカプタン２ｇを７５°Ｃで
６時間かけて加える。添加直後、水４６．７ｇに溶解し
たベルオキソニ硫酸カリウム１０２ｇを加え、混合物を
７５°Ｃでさらに４時間かきまぜる。

得られたα−メチルスチレン／アクリロニトリル共重合
体ラテックスはポリマー固形分に対して１．２重量％の
フェノール系抗酸化剤の添加によって安定化する。次に
ラテックスＭｇ５Ｏ，（エプソン塩）および酢酸の水溶
液によって８５〜９５°Ｃ！、ｐＨ４〜５で凝析させ、
濾過し、電解質がなくなるまで洗い、６０°Ｃで乾燥す
る。

グラフトポリマーＣ／　２　ａ グラフトポリマーＣ／　２　ａを合成するため、スチレ
ン３６重量部とアクリロニトリル１４重量部をエマルシ
ョン重合によってラテックス形で存在するブタジェンブ
ラットベースの平均粒子直径０゜４μｍおよびゲル含量
８６重量％（Ｍ、ホフマン（Ｈｏｆ　ｆｍａｎｎ）ら、
［高分子分析（Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋ）■お
よび■」、ゲオルグ・ティーメ出版（ＧｅｏｒｇＴｈｉ
ｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ）、シュトウットガルト（Ｓｔｕ
ｔｔｇａｒｔ）１９７７年の方法により決定）を有する
あらい粒子のゴム５０重量部にグラフトさせる。

Ｄ、インターポリマーｌ ポリアミドＡ）７０重量部と共重合体Ｂ）３０重量部を
別々に、しかし同時に連続双軸押出機に入れ、溶融状態
で２７２°Ｃにおいて均一化しく滞留時間約２分）、冷
却し、粒状化し、乾燥する。

成形用配合物ｌ（比較）および２〜４（本発明）の製造
と試験 成分（第１表参照）を連続双軸押出機に入れ、溶融温度
２６５°Ｃにおいて均一化し、冷却し、粒状化し、乾燥
した。

８０Ｘ１０Ｘ４ｍｍ”の棒状試験片を標準射出成形機で
射出成形用配合物から作り、曲げ弾性率（ＤＩＮ５３４
５７）、３．５％曲げ応力（ＤｒＮ５３４５２）、室温
および一２０°Ｃでのイジツト衝撃強さ（ＩＳＯ１８０
）およびビカット軟化温度ＶＳＴ／Ｂ　（Ｄ　Ｉ　Ｎ５
３４６０）を求めるために用いた。

第１表： 外側の繊維のびずみく３．５％ 得られた試験結果は本発明による成形用配合物２〜４が
改良されたじん性、耐熱性および外側の繊維のひずみを
有することを示す。加えて、比較配合物ｌから作られた
成形物のいくつかは脱ラミネートする傾向を示すが、相
溶促進剤としてインターポリマーＤ）を含んでいる本発
明によって製造した成形品はすぐれたなめらかで均一な
表面を示す。

共重合体成分Ｃ／ｌａとグラフトポリマーＣ／２ａの混
合物としての成形用配合物５（インタポリマ＝Ｄなしの
比較）および成形用配合物６〜８（本発明による）の製
造と試験（第２表参照）混合および試験は前の実施例と
同様に行った。

結果はとくに高衝撃性の成形用配合物が、インターポリ
マーＤを本発明によって用いるときに、Ｃ１ａ／Ｃ２ａ
の混合物によって得られることを示す。

第２表： ｕｂ、・破壊せず（１０個の試験片について試験）。

本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。

１、Ａ）部分結晶性および／または無定形ポリアミド４
０〜８０重量％、 Ｂ）Ｂ、１）Ｂ　１．１）アルキル、ハロアルキルおよ
び／またはハロゲン置換 されていてもよいスチレンおよ びα−メチルスチレン少なくと も１５重量％、 Ｂ１．２）アクリロニトリル、メ タクリロニトリル、ビニル０１〜。

カルボン酸および第一または第 二Ｃ１〜、。アルコールのアクリル 酸まにはメタクリル酸エステル からなる群からのほかの七ツマ 一〇〜５０重量％、 からなる群からの少なくとも１ 種のモノマー Ｂ、２）アクリル酸またはメタクリル酸と第三〇、〜Ｃ
８゜アルコールとの 少なくとも１種のエステル０．５ 〜３５重量％で、共重合体Ｂ）中 の８２）の量が３５重量％まで、 の熱可塑性共重合体または数種の熱可塑性共重合体の混
合物２０〜６０重量％；で、標準的な混合および混和単
位で高融点成分の融点以上の温度において溶融状態での
成分Ａ）およびＢ）のインターポリマーが形成されるま
での均一化によって調製されたインターポリマ２、Ｂ、
１．ｌ）スチレンおよび／またはσ−メチルスチレン少
なくとも３０重量％、 Ｂ、１．２）アクリロニトリル、メタクリル酸メチル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、 メタクリル酸シクロヘキンルおよ び／または酢酸ビニル０〜５０重 量％、 Ｂ、２）次式 ％式％ 式中ＲはＨ，ＣＨ。

ＲＩ　　Ｒ２Ｒ３はアルキルであり、Ｒ１Ｒ２およびＲ
１中の炭素原子の合計は３〜９である、 に対応する第三（メタ）アクリル酸エステル１〜２０重
量％ の熱可塑性共重合体Ｂ）を用いることを特徴とする、上
記ｌに記載のインターポリマー ３、Ｂ、１．１）α−メチルスチレンおよび／またはス
チレン、 Ｂ、１．２）アクリロニトリルおよび／またはアクリル
酸メチル、 Ｂ２）　　　（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルの熱可塑性
共重合体Ｂ）をインターポリマーを形成させるｔ；めに
用いることを特徴とする、上記１に記載のインターポリ
マ ４、少なくとも Ｒ１川）スチレン類１０重量％、好ましくはスチレンお
よび／またはα−メチルスチ レン少なくとも４５重量％、 Ｂ１．２）アクリロニトリル１０〜５０重量％、好まし
くは２０〜４５重量％、 Ｂ２）　　（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル１〜２０重量
％、好ましくは１．５〜１５重量％、 を含んでおり、重量％の合計が成分Ｂ）の成分の重量％
の合計に対して１００となる三元共重合体の熱可塑性共
重合体Ｂ）をインターポリマーを形成させるために用い
ることを特徴とする、上記１のいずれかに記載のインタ
ーポリマ ５、極限粘度０．２〜２、好ましくは０．３〜１０５　
（ＤＭＦ中室温においてｄ　ｉ　／　ｇで測定）を有す
る共重合体Ｂ）をインターポリマーを形成させるために
用いることを特徴とする、上記ｌのいずれかに記載のイ
ンターポリマー ６、Ａ）ポリアミド少なくとも３０重量％、しかし８９
．５重量％よりは多くなく、より詳細には５０〜７０重
量％、 Ｃ）ビニル共重合体Ｃ１）および／またはビニルグラフ
トポリマーＣ・２）［１００−（Ａ＋Ｄ）］１重量％し
かし常にＣ）少なくとも１０重量％、好ましくは常に少
なくとも１５重量％、 Ｄ）インターポリマー０．５〜２５重量％、好ましくは
１〜２０重量％、 にもとづいて均一な表面と改良された機械的性質を有し
、さらに標準的な添加剤を典型的な有効量含んでもよい
、熱可塑性ポリマー混合物の製造に対する相溶性促進剤
としての、上記１に記載のポリアミドＡ）と共重合体Ｂ
）にもとづいたインターポリマーＤ）の利用。

７、ビニル共重合体および／またはグラフトポリマー〇
）が Ｃ１）スチレン類、α−メチルスチレン類およびアクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、（メタ）アクリル酸
エステルおよびビニルＣＩ〜４カルボン酸またはこれら
のモノマーの混合物の極限粘度０．３〜１．５ｄｊ！／
ｇ（トルエン中２３°Ｃ）を有する樹脂状ポリマ Ｃ２）モノマーまたはそれらの混合物、とくにスチレン
類、α−メチルスチレン類、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、（メタ）アクリル酸アルキルの、０°Ｃ
以下のガラス温度を有するゴム、好ましくはゲル含量８
０重量％以下、平均粒子直径（ａＳ。）８０〜８００ｎ
ｍを有する粒子状の高度に橋かけしたジエンまたはアク
リル酸アルキルゴムまｌ；はコア／シェル構造を有する
ゴムへのグラフトポリマー であることを特徴とする、上記６に記載の利用。

８、Ａ）ポリアミド少なくとも３０重量％、好ましくは
少なくとも５０重量％、より好ましくは５０〜７０重量
％、 Ｃ）ビニル共重合体Ｃ１）および／またはビニルグラフ
トポリマーＣ２）［１００−（Ａ＋Ｄ）］１重量％しか
し常にＣ）少なくとも１０重量％、好ましくは常にＣ）
少なくとも１５重量％、 Ｄ）上記ｌ）〜５）によるポリアミドＡ）と共重合体Ｂ
）のインターポリマーＤ）０゜５〜２５重量％、好まし
くは１〜２０重量％、 の改良された表面と改良された機械的性質を有する熱可
塑性成形用配合物。

９、Ａ）ポリアミド５０〜７０重量％、Ｃ）ビニル共重
合体Ｃ１）および／またはビニルグラフトポリマーＣ２
）少なくとも１５重量％、 Ｄ）上記１〜５によるポリアミドＡ）と共重合体Ｂ）の
インターポリマーＤ）１〜１５重量％ の改良された表面と改良された機械的性質を有する熱可
塑性成形用配合物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）部分結晶性および／または無定形ポリアミド４
   ０〜８０重量％、 Ｂ）Ｂ１）Ｂ１．１）アルキル、ハロアルキルおよび／
   またはハロゲン置換されていてもよいスチレンおよびα
   −メチルスチレン少なくとも１５重量％、 Ｂ１．２）アクリロニトリル、メタクリロニトリル、ビ
   ニルＣ＿１＿〜＿４カルボン酸および第一または第二Ｃ
   ＿１＿〜＿１＿０アルコールのアクリル酸またはメタク
   リル酸エステルからなる群からのほかのモノマー０〜５
   ０重量％、 からなる群からの少なくとも１種のモノマー Ｂ２）アクリル酸またはメタクリル酸と 第三Ｃ＿４＿〜Ｃ＿１＿０アルコールとの少なくとも１
   種のエステル０．５〜３５重量％で共重合体Ｂ）中のＢ
   ２）の量が３５重量％まで、 の熱可塑性共重合体または数種の熱可塑性共重合体の混
   合物２０〜６０重量％； で、標準的な混合および混和単位で高融点成分の融点以
   上の温度において溶融状態での成分Ａ）およびＢ）のイ
   ンターポリマーが形成されるまでの均一化によつて調製
   されたインターポリマー。 ２、Ａ）ポリアミド少なくとも３０重量％、しかし８９
   ．５重量％よりは多くなく、より詳細には５０〜７０重
   量％、 Ｃ）ビニル共重合体 Ｃ１）および／またはビニルグラフトポリマー Ｃ２）［１００−（Ａ＋Ｄ）］重量％、 しかし常にＣ）少なくとも１０重量％、好ましくは常に
   少なくとも１５重量％、 Ｄ）インターポリマー０．５〜２５重量％、好ましくは
   １〜２０重量％、 にもとづいて均一な表面と改良された機械的性質を有し
   、さらに標準的な添加剤を典型的な有効量含んでもよい
   、熱可塑性ポリマー混合物の製造に対する相溶性促進剤
   としての、特許請求の範囲第１項に記載のポリアミドＡ
   ）と共重合体Ｂ）にもとづいたインターポリマーＤ）の
   利用。 ３、Ａ）ポリアミド少なくとも３０重量％、好ましくは
   少なくとも５０重量％、より好ましくは５０〜７０重量
   ％、 Ｃ）ビニル共重合体 Ｃ１）および／またはビニルグラフトポリマー Ｃ２）［１００−（Ａ＋Ｄ）］重量％、 しかし常にＣ）少なくとも１０重量％、好ましくは常に
   Ｃ）少なくとも１５重量％、 Ｄ）特許請求の範囲第１項記載のポリアミドＡ）と共重
   合体Ｂ）のインターポリマーＢ）０．５〜２５重量％、
   好ましくは１〜２０重量％、 の改良された表面と改良された機械的性質を有する熱可
   塑性成形用配合物。