JPH01217452A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料Info
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/06—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
- G03C1/08—Sensitivity-increasing substances
- G03C1/10—Organic substances
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料に関するものであ
り、特に感度を上昇させるとともに長時間塗布適性のあ
る感光材料に関するものである。
り、特に感度を上昇させるとともに長時間塗布適性のあ
る感光材料に関するものである。
(従来技術)
感度の上昇は乳剤製造者にとって関心の深いものである
。
。
感度を上昇させるために、ハロゲン化銀写真乳剤に対し
、各種の添加剤を使用することが知られている。感度を
上昇させる#N類の代表的な例はデキストランであり、
米国特許第3.063,838号、同第3.272,6
31号等に開示されている。しかるに、これらをその目
的を十分に達成できるだけの量を用いると現像処理時に
以下の不都合が生ずる。
、各種の添加剤を使用することが知られている。感度を
上昇させる#N類の代表的な例はデキストランであり、
米国特許第3.063,838号、同第3.272,6
31号等に開示されている。しかるに、これらをその目
的を十分に達成できるだけの量を用いると現像処理時に
以下の不都合が生ずる。
現像処理中に、写真乳剤層が下塗層(写真乳剤層と支持
体を接着させる為に設けたN)から剥離する。
体を接着させる為に設けたN)から剥離する。
これらの不都合を生しる写真感光材料の商品価値は著し
く損われることは容易に理解できる。
く損われることは容易に理解できる。
現像処理中の剥離を防ぐ方法として特開昭61−690
61号に記載されているようにデキストランの比率(対
バインダー)を変えるだけではこの商品価値を保つには
不充分であることがわかっている。特願昭62−313
637号のようにMWIO万以上のデキストランを用い
ることは剥離を防ぐ方法としては良いが新たな問題とし
てデキストラン添加すると塗布液が沈降して長時間塗布
できないことが生じた。
61号に記載されているようにデキストランの比率(対
バインダー)を変えるだけではこの商品価値を保つには
不充分であることがわかっている。特願昭62−313
637号のようにMWIO万以上のデキストランを用い
ることは剥離を防ぐ方法としては良いが新たな問題とし
てデキストラン添加すると塗布液が沈降して長時間塗布
できないことが生じた。
(発明の目的)
本発明の目的は、怒度が同上しかつ長時間塗布適性のあ
る写真窓光材料を堤供することである。
る写真窓光材料を堤供することである。
(発明の開示)
本発明の上記目的は、支持体の一方の側に少なくとも1
層の親水性コロイド層を有し、かつ該親水性コロイド層
の内に平均分子量が10万以上のデキスト、ランを含有
するハロゲン化銀写真感光材料に於て、該デキストラン
を含有する親水性コロイド層にアニオン性界面活性剤を
含有させることにより達成された。
層の親水性コロイド層を有し、かつ該親水性コロイド層
の内に平均分子量が10万以上のデキスト、ランを含有
するハロゲン化銀写真感光材料に於て、該デキストラン
を含有する親水性コロイド層にアニオン性界面活性剤を
含有させることにより達成された。
本発明に於て好ましく用いられるアニオン性界面活性剤
としては次の一般式(1)で示されるものから選ばれる
。
としては次の一般式(1)で示されるものから選ばれる
。
一般式(N
R−(A)、−B
式中、Rは炭素数4〜24のアルキル基、アルケニル基
、アラルキル基、およびこれらの基の水素原子がフン素
原子で置換されたフッ化炭化水素基を表わす。Aは二価
の連結基を表わす。
、アラルキル基、およびこれらの基の水素原子がフン素
原子で置換されたフッ化炭化水素基を表わす。Aは二価
の連結基を表わす。
nは0又は1を表わす。Bはスルホン酸基、スルホン酸
エステル基、カルボン酸基、ホスホン酸基、ホスホン酸
エステル基、ホスファイト基及びそれらの塩を表わす。
エステル基、カルボン酸基、ホスホン酸基、ホスホン酸
エステル基、ホスファイト基及びそれらの塩を表わす。
Bとしては特にスルホン酸基が好ましい。
Aの二価基の具体例を以下に挙げる。
−CONCH2−−CONGHz(Hz−CH,Cl1
ff −CONIIC旧C00II −C−MC
II□)TCLC)I!−0 −O−(C11zh−0(CIi□CII□O) y−
(cIIz)i−CI−COOII −
0−(CHzCHzOh−一〇賢Cs Hb ’r−−
N H蓋CHz?r次に本発明に使用されるアニオン性
界面活性剤の具体例を示すがこれに限定されるものでは
ない。
ff −CONIIC旧C00II −C−MC
II□)TCLC)I!−0 −O−(C11zh−0(CIi□CII□O) y−
(cIIz)i−CI−COOII −
0−(CHzCHzOh−一〇賢Cs Hb ’r−−
N H蓋CHz?r次に本発明に使用されるアニオン性
界面活性剤の具体例を示すがこれに限定されるものでは
ない。
I C+ +IIzzCOONa2 C
+ +1lzxCONC1lzCOONaC11゜ 3 C1IIz:+C0N−CIIzCHzCO
ONaCH。
+ +1lzxCONC1lzCOONaC11゜ 3 C1IIz:+C0N−CIIzCHzCO
ONaCH。
4 C11H23CONIICII−COOII
cHzcl(zcOOH
5ClzHzssOJa
6 α−オレフィンスルホン酸塩をベースとしたもの
リボラン−1400(ライオン油脂) 7 ClzHzsO(C1lz)4sOtNa8
Clvlls3CONH(CHz)4sOJa14
ClJssCON−CIIzCIIzSOJa
Cl1゜ 16 C)IzCOOC6H+1(n
)CHCOOC6H13(n) O3Na 17 cl12coocl12cll (Ctl
ls)C41Ll CII COOCII□Cl1(CJs)C4Hq0J
a II Cl zHzso−P−ONa Na 23 (n)C+6113zO(C*lIb0
) 3sO3Na24 Cl1l117CII
CH2O(C3H60) 3sOJa■ C611,3 25CsF+tsOiK 26 CJ+tSO□N−CHz(:OOK■ 5Hq 29 CsF + JOzN−(CH2CH2
O) a (CH2) 4SOJaC3H? 1! 30CsF+ySOzNCtlzCH1O−P−ONa
j JqONa 31 +t(CF2)、CIh0OC−C11
1I(CF、) 6cHzoOc−CIl−3OJa本
発明においてはアニオン界面活性剤はデキストラン含有
層用塗布液に添加しておくことが好ましい。その使用量
に特に制限はないが、デキストラン含有塗布液中のゼラ
チンに対して2.5重量%以上、好ましくは4〜20重
量%である。
リボラン−1400(ライオン油脂) 7 ClzHzsO(C1lz)4sOtNa8
Clvlls3CONH(CHz)4sOJa14
ClJssCON−CIIzCIIzSOJa
Cl1゜ 16 C)IzCOOC6H+1(n
)CHCOOC6H13(n) O3Na 17 cl12coocl12cll (Ctl
ls)C41Ll CII COOCII□Cl1(CJs)C4Hq0J
a II Cl zHzso−P−ONa Na 23 (n)C+6113zO(C*lIb0
) 3sO3Na24 Cl1l117CII
CH2O(C3H60) 3sOJa■ C611,3 25CsF+tsOiK 26 CJ+tSO□N−CHz(:OOK■ 5Hq 29 CsF + JOzN−(CH2CH2
O) a (CH2) 4SOJaC3H? 1! 30CsF+ySOzNCtlzCH1O−P−ONa
j JqONa 31 +t(CF2)、CIh0OC−C11
1I(CF、) 6cHzoOc−CIl−3OJa本
発明においてはアニオン界面活性剤はデキストラン含有
層用塗布液に添加しておくことが好ましい。その使用量
に特に制限はないが、デキストラン含有塗布液中のゼラ
チンに対して2.5重量%以上、好ましくは4〜20重
量%である。
本発明の感光材料に用いられる代表的支持体はセルロー
ズナイトレートフィルム、セルローズアセテートフィル
ム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及び他のポ
リエステル並びにガラス、紙、金属、木等があげられる
。
ズナイトレートフィルム、セルローズアセテートフィル
ム、ポリビニルアセクールフィルム、ポリスチレンフィ
ルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及び他のポ
リエステル並びにガラス、紙、金属、木等があげられる
。
本発明に於ては、デキストランは写真乳剤層に添加する
ことが好ましい。
ことが好ましい。
好ましくはデキストランを添加する層より支持体に近い
側にデキストランを含まない層を乾膜厚で1I以上塗設
することが好ましい。
側にデキストランを含まない層を乾膜厚で1I以上塗設
することが好ましい。
本発明のデキストランは重量平均分子ffi (Mw)
が100,000以上好ましくは120,000から2
00,000゜特に好ましくは120.000から18
0.000のものが良い。
が100,000以上好ましくは120,000から2
00,000゜特に好ましくは120.000から18
0.000のものが良い。
かかるデキストランの添加量は任意の量を選ぶことが出
来るが、最適の添加量は写真乳剤の種類によって異なる
。
来るが、最適の添加量は写真乳剤の種類によって異なる
。
本発明において写真乳剤層に添加するデキストランは、
ロイコノストック、メゼンテロイデス等のデキストラン
生産菌、またはこれらの閑の培養液より分離したデキス
トランシュクラーゼを蔗糖液に作用して得られるネイテ
ィブデキストランを酸、アルカリ、酵素による部分分解
重合法によって分子量を低下させたものである。
ロイコノストック、メゼンテロイデス等のデキストラン
生産菌、またはこれらの閑の培養液より分離したデキス
トランシュクラーゼを蔗糖液に作用して得られるネイテ
ィブデキストランを酸、アルカリ、酵素による部分分解
重合法によって分子量を低下させたものである。
本発明におけるデキストランの添加量は添加する層の全
バインダーの5〜50重景%であることが好ましい。
バインダーの5〜50重景%であることが好ましい。
デキストランを乳剤に加える場合、その添加時期はいつ
でも良いが、第2熟成後塗布前に加えるのが適当である
。
でも良いが、第2熟成後塗布前に加えるのが適当である
。
デキストランは粉末として加えても良いが、5〜30%
水ン容ン夜として用いるの力((g!利である。
水ン容ン夜として用いるの力((g!利である。
本発明におけるデキストランを含有しない層は下塗層に
隣接することが好ましい。
隣接することが好ましい。
かかるデキストランを含有しない層の厚みとしては1.
0〜5.0μ、特に1.0〜3.0μであることが好ま
しい、 i、oμ未満であると上層のデキストランの
低分子■成分の拡i1kを防止できず下塗層との接着性
を悪化することがある。
0〜5.0μ、特に1.0〜3.0μであることが好ま
しい、 i、oμ未満であると上層のデキストランの
低分子■成分の拡i1kを防止できず下塗層との接着性
を悪化することがある。
一方、デキストランの分子量が大きすぎると増感効果が
顕著でなくなり好ましくなく、小さすぎると下塗層との
接着力の悪化をもたらすことがあり好ましくない。
顕著でなくなり好ましくなく、小さすぎると下塗層との
接着力の悪化をもたらすことがあり好ましくない。
次に本発明のハロゲン化銀写真感光材料のその他の構成
について記載する。
について記載する。
本発明に用いられるハロゲン化銀写真乳剤中のハロゲン
化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的(regu
lar)な結晶体を有するものでもよく、また球状、板
状などのような変則的(irregular)な結晶形
をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつも
のでもよい0種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよ
い。
化銀粒子は、立方体、八面体のような規則的(regu
lar)な結晶体を有するものでもよく、また球状、板
状などのような変則的(irregular)な結晶形
をもつもの、あるいはこれらの結晶形の複合形をもつも
のでもよい0種々の結晶形の粒子の混合から成ってもよ
い。
これらの写真乳剤はP、 Glafkides著Che
mieet Ph1sique Photograph
ique (Paul Monte1社刊、1967年
) 、G、F、 Duffin著Photograph
icEmulsion Chemistry (The
Focal Press刊、1966年) 、V、L
、 Zelika+an et al著 Making
andCoating Photographic
[imulsion (The Focal Pres
s刊、1964年)などに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンニ
モア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
mieet Ph1sique Photograph
ique (Paul Monte1社刊、1967年
) 、G、F、 Duffin著Photograph
icEmulsion Chemistry (The
Focal Press刊、1966年) 、V、L
、 Zelika+an et al著 Making
andCoating Photographic
[imulsion (The Focal Pres
s刊、1964年)などに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンニ
モア法等のいずれでもよく、また可溶性根塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同時混
合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。
写真層のバインダーとしてはゼラチン、カゼインなどの
蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等のHBg導体;合成親水性コ
ロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸共重合体またはこれらの誘
導体および部分加水分解物等を併用することも出来る。
蛋白質;カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物;寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等のHBg導体;合成親水性コ
ロイド例えばポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸共重合体またはこれらの誘
導体および部分加水分解物等を併用することも出来る。
ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す、ゼラチンと
しては特開昭62−87952号に記載の高分子量成分
含有のゼラチンが好ましい。
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す、ゼラチンと
しては特開昭62−87952号に記載の高分子量成分
含有のゼラチンが好ましい。
又、本発明の写真感光材料は、写真構成層中に米国特許
第3,411,911号、同3,411゜912号、特
公昭45−5331号等に記載のアルキルアクリレート
系ラテックスを含むことが出来る。
第3,411,911号、同3,411゜912号、特
公昭45−5331号等に記載のアルキルアクリレート
系ラテックスを含むことが出来る。
ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわないで、いわゆ
る未後熟(Primi tive)乳剤のまま用いるこ
ともできるが、通常は化学増感される。化学増感のため
には、前記GlafkidesまたはZelikman
らの著書あるいはH,Fr1eser”tJAデ・グル
ンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン プロツエ
セ・ミド・ジルベルハロゲニーデン Die Grun
dlagender Photographische
n Prozesse mit Silberhalo
geniden(八kademische Verl
agsgesellschafL、 1 9 6 8
)に記載の方法を用いることができる。
る未後熟(Primi tive)乳剤のまま用いるこ
ともできるが、通常は化学増感される。化学増感のため
には、前記GlafkidesまたはZelikman
らの著書あるいはH,Fr1eser”tJAデ・グル
ンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン プロツエ
セ・ミド・ジルベルハロゲニーデン Die Grun
dlagender Photographische
n Prozesse mit Silberhalo
geniden(八kademische Verl
agsgesellschafL、 1 9 6 8
)に記載の方法を用いることができる。
すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許1,574,944号、
2.410,689号、2,278,947号、2.7
28,668号、3,656.955号に記載されてい
る。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラ
ジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物などを用いることができる。貴金属増悪のためには金
錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律
表■族の金属の錯塩を用いることができる。
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増感
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、ローダニン類、その他の化合物を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許1,574,944号、
2.410,689号、2,278,947号、2.7
28,668号、3,656.955号に記載されてい
る。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラ
ジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物などを用いることができる。貴金属増悪のためには金
錯塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律
表■族の金属の錯塩を用いることができる。
本発明の感光材料にはカブリ防止剤または安定剤として
種々の化合物を含有させることができる。
種々の化合物を含有させることができる。
すなわちアゾール類たとえばペンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類(特にニトロ−またはハ
ロゲン1ZIA体);ヘテロ環メルカプト化合物類たと
えばメルカプトチアゾールIn、メルカプトベンゾチア
ゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアジアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)、メルカ
プトピリジン類;カルボキシル基やスルホン基などの水
溶性基を有する上記のへテロ環メルカプト化゛合物類;
チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオン;アザイン
デン類たとえばテトラアザインデン類; (特に4−ヒ
ドロキシ置換(1,3,3a。
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール類(特にニトロ−またはハ
ロゲン1ZIA体);ヘテロ環メルカプト化合物類たと
えばメルカプトチアゾールIn、メルカプトベンゾチア
ゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアジアゾール類、メルカプトテトラゾール類(特に
1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)、メルカ
プトピリジン類;カルボキシル基やスルホン基などの水
溶性基を有する上記のへテロ環メルカプト化゛合物類;
チオケト化合物たとえばオキサゾリンチオン;アザイン
デン類たとえばテトラアザインデン類; (特に4−ヒ
ドロキシ置換(1,3,3a。
7)テトラアザインデン類);ベンゼンチオスルホン酸
類:ベンゼンスルフィン類;などのようなカプリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。
類:ベンゼンスルフィン類;などのようなカプリ防止剤
または安定剤として知られた多くの化合物を加えること
ができる。
これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第3,954,474号、同第3,
982.947号、同第4.021.248号各明細書
または特公昭52−28゜660号公報の記載を参考に
できる。
、たとえば米国特許第3,954,474号、同第3,
982.947号、同第4.021.248号各明細書
または特公昭52−28゜660号公報の記載を参考に
できる。
硬膜剤としてはムコクロル酸、ホルムアルデヒド、ジメ
チロール尿素、グリオキサール、サクシンアルデヒド、
グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物;ジビニ
ルスルホン、メチレンビスマレイミド、5−アセチル−
1,3−ジアクリロイル−へキサヒドロ−5−)リアジ
ン、1,3゜5−トリアクリロイル−へキサヒドロ−5
−1−リフ’;7.1,3.5 )リビニルスルホニ
ルーへキサヒドロ−s−トリアジンビス(ビニルスルホ
ニルメチル)エーテル、1.3−ビス(ビニルスルホニ
ルメチル)プロパノ−ルー2、ビス(α−ビニルスルホ
ニルアセトアミド)エタンの如き活性ビニル系化合物;
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−)リアジン・
ナトリウム塩の如き活性ハロゲン系化合物;N−カルバ
モイルピリジニウム塩t+z(+−モルホリノカルボニ
ル−3−ピリジニオ)メタンスルホナートなど)、ハロ
アミジニウム塩1(1−(1−クロロ−1−ピリジノメ
チレン)ピロリジニウム、2−ナフタレンスルホナート
など)及びクロム明パンの如き無機系化合物を挙げるこ
とができる。
チロール尿素、グリオキサール、サクシンアルデヒド、
グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物;ジビニ
ルスルホン、メチレンビスマレイミド、5−アセチル−
1,3−ジアクリロイル−へキサヒドロ−5−)リアジ
ン、1,3゜5−トリアクリロイル−へキサヒドロ−5
−1−リフ’;7.1,3.5 )リビニルスルホニ
ルーへキサヒドロ−s−トリアジンビス(ビニルスルホ
ニルメチル)エーテル、1.3−ビス(ビニルスルホニ
ルメチル)プロパノ−ルー2、ビス(α−ビニルスルホ
ニルアセトアミド)エタンの如き活性ビニル系化合物;
2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−5−)リアジン・
ナトリウム塩の如き活性ハロゲン系化合物;N−カルバ
モイルピリジニウム塩t+z(+−モルホリノカルボニ
ル−3−ピリジニオ)メタンスルホナートなど)、ハロ
アミジニウム塩1(1−(1−クロロ−1−ピリジノメ
チレン)ピロリジニウム、2−ナフタレンスルホナート
など)及びクロム明パンの如き無機系化合物を挙げるこ
とができる。
本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良(たとえば現像促進、硬調化、増悪
)など種々の目的で本発明以外の界面活性剤を含んでも
よい。
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良(たとえば現像促進、硬調化、増悪
)など種々の目的で本発明以外の界面活性剤を含んでも
よい。
たとえばサポニン(ステロイド系)、アルキレンオキサ
イド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類)、グリシドール誘導体(たとえばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
;アルキルカルボンMl、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステル類、N−アシル−N−アルキルタウリン酸、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤iアミノ酸類
、アミノアルキルスルホン1lfl、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤;アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニ
ウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウ
ムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。
イド誘導体(例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
アルキルエーテル類、ポリアルキレングリコールアルキ
ルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレンオ
キサイド付加物類)、グリシドール誘導体(たとえばア
ルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノール
ポリグリセリド)、多価アルコールの脂肪酸エステル類
、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤
;アルキルカルボンMl、アルキルスルフォン酸塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンス
ルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン
酸エステル類、N−アシル−N−アルキルタウリン酸、
スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシ
エチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチ
レンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボキシ
基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステ
ル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤iアミノ酸類
、アミノアルキルスルホン1lfl、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤;アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第4級アンモニ
ウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウ
ムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。
本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感されてよい、用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素、およびヘミ、オキソノール色素が包含
される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン
色素および複合メロシアニン色素に属する色素である。
増感されてよい、用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素、およびヘミ、オキソノール色素が包含
される。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン
色素および複合メロシアニン色素に属する色素である。
これらの色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
;これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核;および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール抜、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール抜、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核など
;これらの核に脂環式炭化水素環が融合した核;および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール核、ナフトチアゾール抜、ベンゾセレナ
ゾール核、ベンズイミダゾール抜、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されていても
よい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール成核などの5〜6員異節
環核を適用することができる。
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−5−オン
核、チオヒダントイン核、2−チオオキサゾリジン−2
,4−ジオン核、チアゾリジン−2,4−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール成核などの5〜6員異節
環核を適用することができる。
(実施例)
以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない
。
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない
。
(実施例−1)
(11感光性ハロゲン化銀乳剤の調製
臭化カリウムおよび沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水
溶液に激しく+?2f4’L、なから添加し、平均粒径
lμの厚板状の沃臭化銀(平均ヨード含有率10モル%
)を調製した。その後通常の沈澱法により水洗し、Dy
e−1を添加しその後塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウ
ムを用いた金・硫酸増感法により化学層感を行ない感光
性沃臭化銀乳剤Aを得た。ハロゲン化銀乳剤Aと同様に
但し、調整の沃化エリラムの量と調整温度を調節して0
.7μの厚板状のハロゲン化銀乳剤B(平均ヨード含有
率6モル%)を調整した。
溶液に激しく+?2f4’L、なから添加し、平均粒径
lμの厚板状の沃臭化銀(平均ヨード含有率10モル%
)を調製した。その後通常の沈澱法により水洗し、Dy
e−1を添加しその後塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウ
ムを用いた金・硫酸増感法により化学層感を行ない感光
性沃臭化銀乳剤Aを得た。ハロゲン化銀乳剤Aと同様に
但し、調整の沃化エリラムの量と調整温度を調節して0
.7μの厚板状のハロゲン化銀乳剤B(平均ヨード含有
率6モル%)を調整した。
(2)塗布試料の作成
下記組成のバック層を有するトリアセチルセルロース支
持体の他方の側に下記処方の各層を同時に支持体側から
順次設けて試料1〜15を作成した。
持体の他方の側に下記処方の各層を同時に支持体側から
順次設けて試料1〜15を作成した。
(C1h) s−0+CIIzCllJh Hm+n=
32 10mg/nf2cpe
so■/ボ 酸化ケイ素5■/イ ジアセチルセルロース 5mg/ポ(最下層
) バインダー;ゼラチン Ig/イ塗布助剤
;ポリp−スチレン スルホン酸カワウ ム塩 10.Omg/rrrバインダ
ー:ゼラチン 1 g/nr定着促進剤:
0.16 mg/イE−1 染料−824■/rrr 染料−2715mg/rrr 染料−8 (C11□) zsOJ (Cth) ZSO3
に染料−27 (CHz) zsOJ (CHz) zsOJ(
中間層) バインダー:ゼラチン 0.4 g/rrr
塗布助剤 :ボリp−スチレ ンスルホン酸カ リウム塩 3.3mg/ボ (乳剤層−1) 塗布銀量 ;乳剤8 1.5 g /ポバ
インダー:ゼラチン 2g/ボ増感色素
: D y e −12,1mg/Agl g添加剤
: C+J3sO−(C1hCII□Oh、lI5.
8mg/八gig 塗布助剤 :ボリp−スチレ ンスルホン酸カ リウム塩 50+ng/ポ 硬膜剤 :1,2−ビス (ビニルスルホ ニルアセトアミ ド)エタン 45mg/n( (乳剤N−2) 塗布銀M :乳剤A 4g/ボデキス
トラン:表■に記4!3! 1.4 g /r
r?沈陣防出陣防止剤■に記載 バインダー:ゼラチン 6.8g/n(増感
色素 : D y e −12,1mg/Agl g添
加剤 : C+IIIIss(J−(CII□C1l
□Oh、I+5.8■/Ag1g トリメチロール プロパン 420■/ボ 塗布助剤 :ポリp−スチレ ンスルホン酸カ リウム塩 170mg/ポ増惑色素 増 悪ye−1 (CILz) asOzO(CHz) n5OJa(表
面保護層) バインダー:ゼラチン 0.7 g /イ
塗布助剤 : on50mg/M As 剤 : C,+()C
aF+tSOJCHzCOOK 2■/1
1(CH3−3i−0(SiOトrresioh−rS
i−C1h1 1 l 1 43mz/nr マント剤:ボリメヂルメタ クリレート微粒 子(平均粒子サ イズ3μ)0.1ig/イ (3) センシトメトリー これらの試料を25°C65%RHの温湿度で塗布後7
日間保存した。各々の試料を下記の方法でテストした。
32 10mg/nf2cpe
so■/ボ 酸化ケイ素5■/イ ジアセチルセルロース 5mg/ポ(最下層
) バインダー;ゼラチン Ig/イ塗布助剤
;ポリp−スチレン スルホン酸カワウ ム塩 10.Omg/rrrバインダ
ー:ゼラチン 1 g/nr定着促進剤:
0.16 mg/イE−1 染料−824■/rrr 染料−2715mg/rrr 染料−8 (C11□) zsOJ (Cth) ZSO3
に染料−27 (CHz) zsOJ (CHz) zsOJ(
中間層) バインダー:ゼラチン 0.4 g/rrr
塗布助剤 :ボリp−スチレ ンスルホン酸カ リウム塩 3.3mg/ボ (乳剤層−1) 塗布銀量 ;乳剤8 1.5 g /ポバ
インダー:ゼラチン 2g/ボ増感色素
: D y e −12,1mg/Agl g添加剤
: C+J3sO−(C1hCII□Oh、lI5.
8mg/八gig 塗布助剤 :ボリp−スチレ ンスルホン酸カ リウム塩 50+ng/ポ 硬膜剤 :1,2−ビス (ビニルスルホ ニルアセトアミ ド)エタン 45mg/n( (乳剤N−2) 塗布銀M :乳剤A 4g/ボデキス
トラン:表■に記4!3! 1.4 g /r
r?沈陣防出陣防止剤■に記載 バインダー:ゼラチン 6.8g/n(増感
色素 : D y e −12,1mg/Agl g添
加剤 : C+IIIIss(J−(CII□C1l
□Oh、I+5.8■/Ag1g トリメチロール プロパン 420■/ボ 塗布助剤 :ポリp−スチレ ンスルホン酸カ リウム塩 170mg/ポ増惑色素 増 悪ye−1 (CILz) asOzO(CHz) n5OJa(表
面保護層) バインダー:ゼラチン 0.7 g /イ
塗布助剤 : on50mg/M As 剤 : C,+()C
aF+tSOJCHzCOOK 2■/1
1(CH3−3i−0(SiOトrresioh−rS
i−C1h1 1 l 1 43mz/nr マント剤:ボリメヂルメタ クリレート微粒 子(平均粒子サ イズ3μ)0.1ig/イ (3) センシトメトリー これらの試料を25°C65%RHの温湿度で塗布後7
日間保存した。各々の試料を下記の方法でテストした。
(i)湿潤時の接着テスト(剥離テスト)現像、定着、
水洗の各段階において処理液中でフィルムの写真乳剤面
に鉄筆を用いてひっかき傷を2本交叉してつけ、その傷
の部分を線に直角方向に指頭でこする。
水洗の各段階において処理液中でフィルムの写真乳剤面
に鉄筆を用いてひっかき傷を2本交叉してつけ、その傷
の部分を線に直角方向に指頭でこする。
乳剤層が傷取上に剥離しない場合A級、最大剥離中が3
rwn以内の時B級、これより大きい時0級とする。
rwn以内の時B級、これより大きい時0級とする。
(it) 感度の測定
各々の試料を光学くさびを通して400ルツクスのタン
グステン光で1/10秒間露光した後、それぞれ下記の
現像液で20°Cで7日間現像した。
グステン光で1/10秒間露光した後、それぞれ下記の
現像液で20°Cで7日間現像した。
定着、水洗、乾燥したそれぞれの試料に対し同じ方法を
用いてカブリ濃度より窩い一定濃度(0,2の光学濃度
)での写真感度を測定した。
用いてカブリ濃度より窩い一定濃度(0,2の光学濃度
)での写真感度を測定した。
これらの結果は第1表に示した。
現像液
メトール 2g亜硫酸ナ
トリウム 100 gハイドロキ
ノン 5gポラックス・10
Hz0 2g水を加えて
11定着液;フジフィックス(富士写
真フィルム株式(4)塗布液の沈降 塗布液を40°Cで静置させ3時間たった後の上澄み液
量を全体の液〒を割った値で評価した。
トリウム 100 gハイドロキ
ノン 5gポラックス・10
Hz0 2g水を加えて
11定着液;フジフィックス(富士写
真フィルム株式(4)塗布液の沈降 塗布液を40°Cで静置させ3時間たった後の上澄み液
量を全体の液〒を割った値で評価した。
O:5%未満
×:5%以上
第1表
CffH?
3 : CeF+tSOzNCHtCOOKH
3 本発明の構成の試料は接着、沈降が良く感度の高い感光
材料である。
3 本発明の構成の試料は接着、沈降が良く感度の高い感光
材料である。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書
嘩 昭和63年r月f9日
嘩 昭和63年r月f9日
Claims (1)
- 支持体の少なくとも一方の側に少なくとも1層のハロゲ
ン化銀写真乳剤層を有したハロゲン化銀写真感光材料に
おいて、該感光材料がデキストランを含有しかつ該デキ
ストラン含有層にアニオン性界面活性剤を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4350688A JPH01217452A (ja) | 1988-02-26 | 1988-02-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4350688A JPH01217452A (ja) | 1988-02-26 | 1988-02-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01217452A true JPH01217452A (ja) | 1989-08-31 |
Family
ID=12665615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4350688A Pending JPH01217452A (ja) | 1988-02-26 | 1988-02-26 | ハロゲン化銀写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01217452A (ja) |
-
1988
- 1988-02-26 JP JP4350688A patent/JPH01217452A/ja active Pending
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