JPH01217465A - マゼンタ系カラートナー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カラートナー、特に静電荷現像用負荷電性カ
ラートナー用組成物に関する。

電気的潜像をカラートナーにより現像して、可視画像を
形成する方法として従来静電子印刷法、或いは電子写真
法等が著名である。一般には、光導電性物質を利用して
種々の手段により光導電性を示す感光体上に電気的潜像
を形成し、ついでその潜像をトナーで現像して可視画像
を得るか、又は、必要に応じて紙等に粉像を転写した後
、加熱、加圧或いは、溶剤蒸気等により定着して可視像
を得るものである。

カラーの多色像を得るには原稿を色分解フィルターを用
いて露光し、上記工程をイエロー、マゼンタ、シアン等
のカラートナーを用いて複数回重ね含わせてカラー画像
を作成する。

電気的潜像を現像するためのトナーとしては、従来ポリ
スチレン等の結着樹脂の中に着色剤を分散させたものを
０．１〜５０μ程度に粉砕した粒子が用いられている。

このカラートナーは、通常ガラスピーズ、鉄粉等のキャ
リヤー物質と混合され電気的潜像の現像に用いられてい
る。

（従来の技術） これらのカラートナーは、種々の物理的及び化学的特性
を要求される。しかしながら既知のカラートナーの多く
は、下記に示すようないくつかの欠陥を有している。

（１）温度変化によりカラートナーの摩擦電気特性が悪
影響を受ける。

（２）連続使用のための繰り返し現像によるカラートナ
ー粒子と担体粒子の衝突、及びそれらの粒子と感光板の
相互劣化によってえられる濃度が変化し、或いは、背景
濃度が増大し複写物の品質を低下させる。

（３）潜像を有する感光板表面へのカラートナーの付着
量を増して複写画像の濃度を増大させようとすると、通
常背景濃度が増大して、所謂カプリ現象を生しる。

（４）多色重ねをする為にカラートナーは、透明性が大
である事が必要である。

（５）各トナーは、熔融混和性に優れている事が必要で
ある。

（６）原稿を正確に再現するために分光反射特性が良好
である事が必要である。

既知のカラートナーの多くが以上の如き欠陥を一つ又は
それ以上有しているため、改良が要望されている。

（問題点を解決する手段） 本発明は、上述のカラートナーの持つ諸問題を解決する
べく、鋭意検討を行い優れた熔融混和性を存し、更に繰
り返し現像による連続複写で得られる画像濃度が安定し
た、マゼンタ色で耐光堅牢度等の良好な色素を見出し本
発明を完成した。

即ち本発明は、結着樹脂中に、下記−数式（１）（式中
、Ｘは酸素または硫黄原子を示し、Ｒ１は分岐していて
も良いアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコキ
シ基、水酸基及びハロゲン原子を示す、）で表される色
素、 および−数式（ＩＩ） （式中、ＲｚおよびＲ１は同一または独立に分岐してい
ても良いアルキル基、アルコキシ基、アルコキシアルコ
キシ基、水酸基またはハロゲン原子を示す、）で表され
る色素をそれぞれ単独、または配合して含有することを
特徴とする静電荷現像用のマゼンタ系カラートナー組成
物である。

弐Ｎ）及び（■）、中Ｒ＋、Ｒ−およびＲ３の具体例と
しては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、ムーブチル基、１．１，３，
３．−テトラメチルブチル基等のアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、
ｔ−ブトキシ基等のアルコキシ基、メトキシメトキシ基
、エトキシエトキシ基、メトキシエトキシ基等のアルコ
キシアルコキシ基、水酸基及びフッ素原子、塩素原子、
臭素原子等のハロゲン原子が挙げられる。

−数式（Ｉ）および（ｎ）の化合物は常法を用いて、そ
れぞれ、１−アミノ−２−ハロゲノ−４−ヒドロキシア
ントラキノンおよびＬ４−ジアミノ−２，３−ジクロル
アントラキノンを出発原料として、炭酸カリウム等の塩
基存在下、フェノール類又はチオフェノール類と反応す
ることにより容易に得ることができる。

本発明のマゼンタ色の色素を用いて、カラートナーを製
造する方法としては、結着樹脂中に式（■）及び（Ｉ［
）の化合物を好ましくは、０．１〜１０重量部を含有さ
せる事により負荷電性力ラートナ−を得ることができる
。

以下、本発明のカラートナーの構成成分につき詳細に説
明する。

カラートナーの構成成分として、特に重要なものは、前
記した一般式（１）及び（ＩＩ）で表されるアントラキ
ノン系の化合物である。

これらの化合物は、結着樹脂中に含有され、トナーに優
れた負荷電性を与える。　更に一般式（Ｉ）の化合物は
黄味の赤色を、−数式（ＩＩ）の化合物は青味の赤色を
呈し、マゼンタトナーの着色色素として単独で、或いは
一般式Ｎ）及び（■）の配合等によりマゼンタ色となる
。

これらのマゼンタ系カラートナー用色素の添加量は、結
着樹脂の荷電性、或いは補助的に添加される着色剤、或
いは添加剤の荷電性、さらには結着樹脂との相溶性、或
いは分散方法等により決定される為、画一的に限定され
るものではないが、総じて言えば結着樹脂に対して略０
．１〜１０（重量％）の範囲で使用することが望ましい
、又、通常化合物（ＩＩ）を化合物Ｎ）の約２〜３倍量
含有させるのが好ましい。

本発明のカラートナーに適用する結着樹脂としては、公
知のものはすべて可能であるが、例えばポリスチレン、
ポリＰ−クロルスチレン、ポリビニルトルエンなどのス
チレン及びその置換体の単重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合
体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−
アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オク
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体
、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン−α−クロルメ
タクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレンーヒニルメチルエーテル共重合体
、スチレン−ビニルエチルエーテル共重合体、スチレン
−ビニルメチルケトン共重合体、スチレン−ブタジェン
共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−
アクリロニトリル−インデン共重合体、スチレン−マレ
イン酸共重合体、スチレン−マレイン酸エステル共重合
体などのスチレン系共重合体、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリブチルメタクリレ−−ト、ポリ塩化ビニル、ポ
リ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエ
ステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリビニルトルエ
ン、ポリアマイド、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変成
ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂
環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィ
ン、パラフィンワンクスなどが単独或いは混合して使用
できる。

又、現像液としてのキャリヤー剤としては、例えば鉄、
コバルト、ニッケルなどの磁性物質及びそれらの合金や
混合物、或いはこれらの表面にコーティングを施したも
のである。

（作用） 従来のトナーは、複写物の耐光性不良、カブリ現象の発
生、熔融混和性の不良等の問題を有していたが、本発明
のトナー組成物は、優れた熔融混和性を有し、繰り返し
現像による連続複写で得られる画像濃度が、安定したマ
ゼンタ色で耐光堅牢度の良好な色素で、実用上極めて価
値あるものである。

（実施例） 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。また
、用いた化合物は常法により製造した。

なお、実施例１〜６及び比較例１．２の耐光性はフェト
メーター（カーボンアーク灯）、６３°Ｃにて６０時間
照射後ブルースケールにて判定を行った。

実施例１ 式（ＩＩＩ） で表される１、４−ジアミノ−２，３−ビス（４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノキシ）アントラキノン化合物３．５
部に、式（ＩＶ） で表される１−アミノ−２−（４−（１，１，３，３，
−テトラメチルブチル）フェノキシ）−４−ヒドロキシ
アントラキノン化合物１．５部、トナー用樹脂（スチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体；商品名ハイマーＴＢ
−１０００Ｆ　（三洋化成製））９５部をボールミルで
混合、粉砕後、１５０°Ｃに加熱し、熔融混合を行い冷
却後ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエアージェ
ット方式による微粉砕機で微粉砕する。更に分級して１
〜２０μを選択し、トナーとする。このトナー１０部に
対しキャリヤー鉄粉（商品名、ＥＦＶ２５０／４００　
ｉ日本鉄粉型）９０部を均一に混合し現像剤とした。こ
の現像剤を用い乾式普通紙電子写真複写機（商品名、Ｎ
Ｐ−５０００，キャノンに、　　Ｋ製）で複写を行なっ
たところ、カブリのない鮮明なマゼンタ色の画像が得ら
れた。又、その複写物の耐光性も良好であった。

実施例２ 実施例１のトナー組成中のマゼンタ色系カラートナー用
色素を 式（Ｖ） で表される１、４−ジアミノ−２，３＝　ビス（３−メ
チルフェノキシ）アントラキノン化合物３．５部、式（
ＶＴ） で表されるｌ−アミノ−４−ヒドロキシ−２−（３−メ
チルフェノキシ）アントラキノン化合物１．５部に代え
てそれ以外は実施例１と同様にして実施したところ、カ
ブリのない鮮明なマゼンタ色が得られ、その耐光性は良
好であった。

実施例３ 実施例１のトナー組成中のマゼンタ色系カラートナー用
色素を 式（■） で表される１、４−ジアミノ−２，３−ビス（３−メト
キシフェノキシ）アントラキノン化合物３．５部、式（
■） で表される１−アミノ−２−（４−クロルフェノキシ）
−４−ヒドロキシアントラキノン化合物１．５部に代え
て、それ以外は実施例１と同様にして実施したところ、
カプリのない鮮明なマゼンタ色が得られ、その耐光性は
良好であった。

実施例４ 実施例１のトナー組成中のマゼンタ色系カラートナー用
色素を 式（ＩＸ） で表される１、４−ジアミノ−３−（４−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェノキシ）−２−（４−エトキシエトキシフェノ
キシ）アントラキノン化合物３．５部、 式（Ｘ） で表される１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−（３−メ
チルチオフェノキシ）アントラキノン化合物１．５部に
代えて、それ以外は実施例１と同様にして実施したとこ
ろ、カプリのない鮮明なマゼンタ色が得られ、その耐光
性は良好であった。

実施例５ 実施例１のトナー組成中のマゼンタ色系カラートナー用
色素を 式（Ｘり で表される１、４−ジアミノ−２，３−ビス（４−クロ
ルフェノキシ）アントラキノン化合物３．５部、式（Ｘ
Ｉ） で表される１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−（４−ヒ
ドロキシフェノキシ）アントラキノン化合物１．５部に
代えて、それ以外は実施例１と同様にして実施したとこ
ろ、カプリのない鮮明なマゼンタ色が得られ、その耐光
性は良好であった。

実施例６ 実施例１のトナー組成中のマゼンタ色系カラートナー用
色素を 式（ＸＩ［ｌ） で表される１、４−ジアミノ−２，３−ビス（４−ｎ−
オクチルオキシフェノキシ）アントラキノン化合物３．
５部、 式（ＸＩＶ） で表される１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−（３−メ
トキシフェノキシ）アントラキノン化合物１．５部に代
えて、それ以外は実施例１と同様にして実施したところ
、カプリのない鮮明なマゼンタ色が得られ、その耐光性
は良好であった。

比較例１ 実施例１のトナー組成中のマゼンタ色系カラートナー用
色素を 式（ＸＶ） で表される２−シクロへキシルチオ−４−ヒドロキシ−
１−メチルアミノアントラキノン化合物５．０部に代え
てそれ以外は実施例１と同様にして実施したところ、青
味のマゼンタ色が得られたが、その耐光性は不良であっ
た。

（比較例２） 実施例１のトナー組成中のマゼンタ色系カラートナー用
色素を、 式（ＸＶＩ） で表される１−アミノ−４−ヒドロキシ−２−メトキシ
アントラキノン化合物５．０部に代えてそれ以外は実施
例１と同様にして実施したところ、黄味の赤色が得られ
たが、トナー樹脂との相溶性が劣りカプリの現象が起こ
りその耐光性も不良であった。

表−１に、その結果を示す。

（発明の効果） 実施例での各色素を用いた現像剤で、複写を行ったもの
はカプリのない、鮮明なマゼンタ色の画像が得られ、ま
た、その耐光性も良好であるが、比較例での各色素を用
いた現像剤で、複写を行った画像は耐光性が不良で、更
にトナーと樹脂の相溶性が劣り、カプリも生じる事が判
る。

表−１ 特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）結着樹脂中に、下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘは酸素または硫黄原子を示し、Ｒ＿１は分岐
   していても良いアルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
   アルコキシ基、水酸基又はハロゲン原子を示す。）で表
   される色素、 および一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿２およびＲ＿３は同一、または独立に分岐
   していても良いアルキル基、アルコキシ基、アルコキシ
   アルコキシ基、水酸基またはハロゲン原子を示す。）で
   表される色素をそれぞれ単独、または配合して含有する
   ことを特徴とする静電荷現像用のマゼンタ系カラートナ
   ー組成物。