JPH05173369A - レッド色系カラートナー用色素及び組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】一般式（１） 〔式中、Ｘはハロゲン原子あるいはＯＲを示す。ここで
Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル
基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロ環基を示
す。〕で表されるレッド色系カラートナー用色素及び一
般式（１）で示される色素を含有するカラートナー組成
物。 【効果】優れた熔融混和性を有し、繰り返し現象による
連続複写で得られる画像濃度が安定しており、耐光性が
良好である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カラートナー、特に静
電荷現像用負荷電性用色素及びカラートナーに関する。

【従来の技術】

【０００２】電気的潜像をカラートナーにより現像して
可視画像を形成する方法として、従来、静電荷印刷法、
或いは電子写真法等が著名である。一般には、光導電性
物質を利用して種々の手段により光導電性を示す感光体
上に電気的潜像を形成し、次いで、その潜像をトナーで
現像して可視画像を得るか、又は必要に応じて紙等に粉
像を転写した後、加熱、加圧、或いは溶剤蒸気等により
定着して可視像を得るものである。

【０００３】カラーの多色像を得るには原稿を色分解フ
ィルターを用いて露光し、上記工程をイエロー、マゼン
タ、シアン等のカラートナーを用いて複数回重ね合わせ
てカラー画像を作成する。

【０００４】電気的潜像を現像するためのトナーとして
は、従来ポリスチレン等の結着樹脂の中に着色剤を分散
させたものを０．１〜５０μ程度に粉砕した粒子が用い
られている。このカラートナーは、通常ガラスビーズ、
鉄粉等のキャリヤー物質と混合され電気的潜像の現像に
用いられている。

【発明が解決しようとする課題】

【０００５】これらのカラートナーは、種々の物理的及
び化学的特性を要求される。しかしながら、既知のカラ
ートナーの多くは、下記に示すようないくつかの欠陥を
有している。

【０００６】（１）温度変化によりカラートナーの摩擦
電気特性が悪影響を受ける。 （２）連続使用のための繰り返し現像によるカラートナ
ー粒子と担体粒子の衝突及びそれらの粒子と感光板の相
互劣化によって得られる濃度が変化したり、或いは背景
濃度が増大し、複写物の品質を低下させる。 （３）潜像を有する感光板表面へのカラートナーの付着
量を増して複写画像の濃度を増大させようとすると、通
常背景濃度が増大して、所謂カブリ現象を生じる。 （４）多色重ねをする為に、カラートナーは透明性が大
である事が必要だが、透明性が不足している。 （５）各色トナーの熔融混和性が劣っている。 （６）原稿を正確に再現するための分光反射特性が不良
である。

【０００７】既知のカラートナーの多くが以上の如き欠
陥を一つ又はそれ以上有しているため、改良が要望され
ている。

【０００８】即ち、本発明の課題は、上記欠陥を解決し
たカラートナー用色素及びカラートナー組成物を提供す
ることにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述のカ
ラートナーの持つ諸問題を解決するべく鋭意検討を行っ
た。その結果、優れた熔融混和性を有し、更に繰り返し
現像による連続複写で得られる画像濃度が安定した、レ
ッド色で耐光堅牢度等の良好な色素を見出し、本発明を
完成した。即ち本発明は、下記一般式（１）

【００１０】

【化２】

【００１１】〔式中、Ｘはハロゲン原子あるいはＯＲを
示す。ここでＲは置換基を有していてもよいアルキル
基、アラルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ヘ
テロ環基を示す。〕で表されるレッド色系カラートナ用
色素及び一般式（１）で表される色素を少なくとも一種
以上含有することを特徴とするレッド色系カラートナー
組成物である。

【００１２】以下、本発明の色素につき詳細に説明す
る。一般式（１）の色素として具体的には、置換基Ｘ
は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原
子、あるいはＯＲで示され、Ｒとしては、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
ｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−
ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル等のアルキル
基、ベンジル、フェネチル等のアラルキル基、フェニ
ル、メチルフェニル、エチルフェニル、ｎ−プロピルフ
ェニル、ｎ−ブチルフェニル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル、ｎ−ペンチルフェニル、ｎ−ヘキシルフェニル、ｎ
−ヘプチルフェニル、ｎ−オクチルフェニル等のアリ−
ル基、シクロペンチル、シクロヘキシル等のシクロアル
キル基、ピリジル等のヘテロ環基が挙げられる。

【００１３】本発明の一般式（１）で表される色素は、
いずれも常法により製造することができるが、置換基Ｘ
がハロゲン原子である場合、１−ヒドロキシアントラキ
ノンをニトロ化し、ハロゲン化を行い、その後、還元す
ることによって得ることができる（化合物（２））。ま
た、置換基ＸがＯＲで表される化合物は、塩基存在下、
化合物（２）をＲ−ＯＨと反応させることにより得るこ
とができる。

【００１４】

【化３】

【００１５】本発明のレッド色の色素を用いてカラート
ナーを製造する方法としては、結着樹脂中に式（１）の
色素を好ましくは、０．１〜１０重量部を含有させるこ
とにより負荷電性カラートナーを得ることができる。

【００１６】次に、本発明のカラートナーの構成成分に
つき詳細に説明する。カラートナーの構成成分として特
に重要なものは、前記した一般式（１）で表されるトナ
ー用の色素である。これらの化合物は、結着樹脂中に含
有され、トナーに優れた負荷電性を与える。

【００１７】更に、一般式（１）の化合物は鮮明レッド
色を呈し、レッド色系トナーの着色色素として単独で、
或いは一般式（１）の一種以上の配合によりレッド色と
なる。更に一般式（１）の化合物は他の公知のレッド色
系カラートナー色素との併用も可能である。

【００１８】これらのレッド色系カラートナー色素の添
加量は、結着樹脂の荷電性、或いは補助的に添加されて
いる着色剤、或いは添加剤の荷電性、さらには結着樹脂
との相溶性、或いは分散方法等により決定される為、画
一的に限定されるものではないが、総じて言えば結着樹
脂に対して略０．１〜１０（重量％）の範囲で使用する
ことが望ましい。

【００１９】本発明のカラートナーに適用する結着樹脂
としては、公知のものはすべて可能であるが、例えばポ
リスチレン、ポリＰ−クロルスチレン、ポリビニルトル
エンなどのスチレン及びその置換体の単重合体、スチレ
ン−ビニルナフタリン共重合体、スチレン−アクリル酸
メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合
体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−
アクリル酸オクチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチルエ
ーテル共重合体、スチレンービニルエチルエーテル共重
合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合
体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合体、
スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−マレイン酸
エステル共重合体などのスチレン系共重合体、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ
ビニルブチラール、ポリアクリル酸樹脂、ロジン、変性
ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂、脂肪族又は脂
環族炭化水素樹脂、芳香族系石油樹脂、塩素化パラフィ
ン、パラフィンワックスなどが単独或いは混合して使用
できる。

【００２０】トナーの重要な性能の一つに帯電性が挙げ
られるが、その目的のために電荷調整剤が添加される。
電荷調整剤としては、色調を変化させないよう無色の化
合物が好ましく、一例として、ビス（４−ｔ−ブチルサ
ルチル酸）クロム（２）錯体、Ｎ−オクタデシルピリジ
ウムクロリド、テトラオクチルアンモニウムクロリドな
どが挙げられる。

【００２１】さらに現像液としてのキャリヤー剤として
は、例えば、鉄、コバルト、ニッケルなどの磁性物質及
びそれらの合金や混合物、或いはこれらの表面にコーテ
イングを施したものである。

【００２２】

【作用及び効果】従来のカラートナーは、複写物の耐光
性不良、カブリ現象の発生、熔融混和性の不良等の問題
を有していたが、本発明のカラートナー用色素を用いる
ことにより、優れた熔融混和性を有し、繰り返し現像に
よる連続複写で得られる画像濃度が、安定した鮮明レッ
ド色でかつ耐光性の良好であるカラートナーを得ること
が出来、実用上極めて価値あるものである。

【００２３】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。なお、実施例中の部数は重量部を表す。

【００２４】実施例１ 発煙硫酸３６．２倍と９７％硫酸４３．８部を混合し、
５０℃に昇温して１時間保温する。２５℃まで冷却して
α−ヒドロキシアントラキノン１０ｇを装入し１時間保
温した後、５℃まで冷却する。同温で混酸９部を滴下し
４時間反応させ、１−ヒドロキシ−４−ニトロアントラ
キノン１１．５部を得る。

【００２５】次に、ピリジン１００部に１−ヒドロキシ
−４−ニトロアントラキノン１１．５部を装入し８０℃
まで昇温して、１時間保温する。臭素７．４部を滴下
し、１００℃まで昇温して１時間反応させ、２−ブロモ
−１−ヒドロキシ−４−ニトロアントラキノン１３．２
部を得る。

【００２６】さらに、２−ブロモ−１−ヒドロキシ−４
−ニトロアントラキノン７部を３％ＮａＯＨ水溶液１０
０部に装入し、５０℃まで昇温する。グルコース４．４
部を装入し、２時間反応させることによって、 次式
（３）

【００２７】

【化４】

【００２８】で示される１−アミノ−３−ブロモ−４−
ヒドロキシアントラキノン５．８部を得た。

【００２９】式（３）で示される化合物５部、トナー用
樹脂〔スチレン−アクリル酸エステル共重合体；商品名
ハイマーＴＢ−１０００Ｆ（三洋化成製）〕９５部をボ
ールミルで混合粉砕後、１５０℃に加熱し、熔融混合を
行い冷却後、ハンマーミルを用いて粗粉砕し、次いでエ
アージェット方式による微粉砕機で微粉砕する。更に分
級して１〜２０μを選択しトナーとする。

【００３０】このトナー１０部に対し、キャリヤー鉄粉
（商品名、ＥＦＶ２５０／４００；日本鉄粉製）９０部
を均一に混合し現像剤とした。この現像剤を用い乾式普
通紙電子写真複写機（商品名、ＮＰ−５０００；キャノ
ンＫ．Ｋ製）で複写を行ったところ、カブリのない鮮明
なレッド色の画像が得られた。又、その複写物の耐光性
も６級と良好であった。

【００３１】実施例２ １−アミノ−３−ブロモ−４−ヒドロキシアントラキノ
ン１０部、フェノール１４部および炭酸カリウム８．３
部をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０部に装入し、１
２０℃まで昇温する。１２０℃で３時間反応させ、次式
（４）化合物７．２部を得た。

【００３２】

【化５】

【００３３】式（４）で示される色素を用いて、実施例
１と同様に調製して高性能のカラートナー組成物を得
た。また、実施例１と同様に複写を行ったところ、カブ
リのない鮮明なレッド色の画像が得られ、その複写物の
耐光性も６級と良好であった。

【００３４】実施例３〜８ 表１に示す色素を実施例１、２と同様にして合成し、調
製後、高性能のカラートナー組成物を得た。また実施例
１と同様に複写を行い、その複写物の耐光性も６級と良
好であった。

【００３５】

【表１】

【００３６】比較例１ 実施例１のトナー組成中のレッド色系カラートナー用色
素を下記式（５）

【００３７】

【化６】

【００３８】の化合物５．０部に代えて、それ以外は実
施例１と同様にして実施したところ、鮮明レッド色が得
られたが、その耐光性は３級と不良であった。

【００３９】なお、実施例１〜８及び比較例１の本耐光
性テストは、フェドメーター（カーボンアーク灯）６３
℃にて６０時間照射後レッドスケールにて判定を行っ
た。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 〔式中、Ｘはハロゲン原子あるいはＯＲを示す。ここで
   Ｒは置換基を有していてもよいアルキル基、アラルキル
   基、アリール基、シクロアルキル基、ヘテロ環基を示
   す。〕で表されるレッド色系カラートナー用色素。
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（１）で示される
   色素を少なくとも一種以上含有することを特徴とするレ
   ッド色系カラートナー組成物。