JPH01219745A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料

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JPH01219745A
JPH01219745A JP4416188A JP4416188A JPH01219745A JP H01219745 A JPH01219745 A JP H01219745A JP 4416188 A JP4416188 A JP 4416188A JP 4416188 A JP4416188 A JP 4416188A JP H01219745 A JPH01219745 A JP H01219745A
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JP
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group
layer
silver
coupler
silver halide
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JP4416188A
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English (en)
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Hidetoshi Kobayashi
英俊 小林
Megumi Sakagami
恵 坂上
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30541Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、特に
漂白促進剤放出型化合物(BAR化合物という)及びリ
ン酸エステルを含有することにより脱銀が促進され、か
つ性感光材料の経時安定性が改良されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。
(従来の技術) ハロゲン化銀カラー写真感光材料に露光を与えたあと発
色現像することにより酸化された芳香族−級アミン現像
薬と色素形成カプラーとが反応し、色画像が形成される
。一般に、この方法においては減色法による色再現法が
使われ、青、緑、赤を再現するためにはそれぞれ補色の
関係にあるイエロー、マゼンタ、およびシアンの色画像
が形成される。カラー写真法においては、色形成カプラ
ーは現像液中に添加されるか、感光性写真乳剤層、もし
くけその他の色像形成層中に内蔵され、現像によって形
成されたカラー現像薬の酸化体と反応することにより非
拡散性の色素を形成する。
カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行なわれ、この活性点に水素原子を有するカプラーは4
当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成するのに化
学量論的に4モルのハロゲン化銀を必要とするものであ
る。一方活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有する
ものは2当量カプラー、すなわち1モルの色素を形成す
るのにハロゲン化銀を化学量論的に2モルしか必要とし
ないカプラーであり、したがうて4当量カフ゛ラーに対
して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減でき膜厚を
薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮が可能とな
り、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上する。
2当量カプラーから離脱可能な基として機能性の基例え
ば現像抑制剤、カブラセ剤、現像薬、カプラー、螢光増
白剤、紫外線吸収剤、漂白促進剤、色素または色素プレ
カーサー、ハロゲン化銀溶剤等を用いることによりカプ
ラーに種々の機能を持たせることにより感光材料の性能
の向上が図られている。これらのカプラーや紫外線吸収
剤等の有機材料は一般に高沸点の有機溶媒に溶解され界
面活性剤の存在のもと親水性コロイド(例えばゼラチン
)中に乳化分散され感光材料に導入される。
(いわゆる水中油滴分散法及びオイルプロテクト方式)
このような方法の例は米国特許2322027号に記載
されており、高沸点の有機溶媒の例としてジエチルフタ
レート、ジブチルフタレート、n−へキシルベンゾエー
ト、N、N〜ジエチルラウラミド等が知られている。
ところで一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、基
本的に発色現像工程と脱銀工程により処理される。発色
現像工程では発色現像主薬により、露光されたハロゲン
化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化された発色
現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像を与
える。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程において
漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受けて可溶
性の銀錯体に変化し、溶解除去される。
近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。
漂白刃を高める方法として、リサーチ・ディスクロージ
+−1temk24241号、同11449号及び特開
昭61−201247号明細書に漂白促進化合物放出型
カプラーに関する記載があり、かかる漂白促進化合物放
出型カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を用いることによりその脱銀性が改良されることが知
られている。
(発明が解決しようとする諜B) このように芳香族第1級アミン現像薬の酸化体との反応
により漂白促進剤またはその前駆体を放出する化合物(
以下BAR化合物という)を感光材料に導入することに
よってm銀の促進が可能になったが、ここに新たな問題
点が生じた。すなわち、BAR化合物を含有する感光材
料が保存中にカブIJ 1度が増加する問題、言い換え
れば生経時安定性の悪化の問題が生じた。
従って本発明の目的は、脱銀が促進され、かつ生経時安
定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることにある。
(課題を解決するための手段) 本発明者らは生経時安定性を改良すべく鋭意検討を行な
った結果、支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、該感光材料が少なくとも1種の芳香族第1級アミン現
像薬の酸化体との反応により漂白促進剤またはその前駆
体を放出する化合物と、少なくとも1種のリン酸エステ
ルとを含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料において達成されることを見出した。
特開昭62−173467号の実施例にはBAR化合物
としても機能し得るカプラー(例示カプラー(1)、(
3)及びθツ)をジブチルフタレートに溶解・分散して
感光材料に導入する例が記載されている。
ところが実施例によれば感度向上と色像の堅牢化が謳わ
れているのみで生経時安定性に関しては何等記載がなく
、後記する本願明細書の実施例によれば必ずしも生経時
安定性が良好でないことが明らかである。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明において用いられるリン酸エステルは好ましくは
下記一般弐(A)により表わされる。
−最大(A) OR。
0=P−OR。
\ OR。
一般式(A)においてR,、R,及びR1はそれぞれ独
立にアルキル基またはアリール基を表わす。
一般式(A)においてR,、R,及びR1は好ましくは
炭素原子数4〜18の直鎖状、分岐鎖状もしくは環状の
アルキル基または炭素原子数6〜24のアリール基であ
り、これらの基はハロゲン原子(フッ素原子、塩素原子
、臭素原子、沃素原子)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ、メトキシエトキシ、エトキシ、ブトキシ、ベンジル
オキシ、クロロエトキシ、フェネチルオキシ、ヘキシル
オキシ、2−エチルへキシルオキシ)、アリールオキシ
基(例えばフェノキシ、p−トリルオキシ、アルコキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル)またはアルキル基(例
えばメチル、エチル、t−ブチル、シクロペンチル、ト
リフルオロメチル)で置換されていてもよい。
R,、R,及びR1はそれぞれ同じでも異なっていても
よい。
R,、R,及びR3はさらに好ましくはアルキル基であ
り、特に好ましくは分岐鎖状または環状のアルキル基で
ある。
次に本発明において用いられる一般式(A)で表わされ
るリン酸エステルの具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
S−10=P云QC−HJ)s S−20−P(OC*Hw)s S−30=P(QCs)I+t)i S−40=P (OCto)lit)sS−50= P
 (OCt zHzs) sCCH5 S−60−P(OCR,CHC,R9)3CH1 S−90=P (OCHzCHCthCCL) 3CH
3C)l。
tHs ■ 5−10  0=P(OCHzCHCzHs)aHs ■ 5−11  0=P(OCHtCCHtC)IC)Is
)zI C)1.  C)I。
CH,C)13 S−120=P(QC)ItCHzC)ICHzCCH
i)i■ CHl Js 5−13  0=P 任0CHzCHC−Hq>zCJ
t CJ。
5−14  0=P−OCHICHC,H?(OC48
I)t S−170=P−+0CH1CHtCI)3S−180
”’P(OCHzCHtCHzCl)sS−190冨P
 (OCHzCHCHzCl) 3ツ l 5−20  0=P(OCHtCHCHtBr)zr S−210−P(QC)IzCHzOC4Hキ)3本発
明において用いられる漂白促進剤放出型化合物(以下、
BAR化合物という)は好ましくは下記一般弐(1)で
表わされる。
一般式(1) %式% −i式(1)においてAは芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体との反応により(T+)z以下との結合が開裂す
る基を、T、及びT8は連結基を、Bは(T + ) 
x以上との結合が開裂した後芳香族第−級アミン現像薬
の酸化体との反応により (T2)、、以下との結合が
開裂する基を、2は(B  (’h)。〕。
以上との結合が開裂した後漂白促進作用を表わす基を、
!、m及びnはOまたは1の整数を表わす。
一般弐(1)においてAは詳しくはカプラー残基または
還元剤残基を表わす。
Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る0例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ビラヅロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基)が挙げ
られる。また、欧州特許第249453号、米国特許第
4,315,070号、同4,183,752号、同3
,961.959号または同4.171.223号に記
載のへテロ造型のカプラー残基であってもよい。
一般式(1)においてAがカプラー残基を表わすときA
の好ましい例は下記一般弐(Cp−1)、(Cp−2)
、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp
−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)ま
たは(Cp −10)で表されるカプラー残基であると
きである。これらのカプラーはカップリング速度が大き
く好ましい。
一般式(Cp−1) II   11 Rs + CCHCN H−Rs z 一般弐(Cp−2) R5□NHCCHCNHR,。
一般式(Cp−3) 一般式(Cp−4) 一般式(Cp−5) 一般弐(Cp−6) OH 一般式(Cp−7) OH 一般式(Cp−8) OH 一般式(Cp−9) 一般式(Cp−10) OH 上式においてカンプリング位より派生している自由結合
手は、カンブリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてR5I、R54、R53、R54、RS 
S %R5&、R51、Rss、R%?、Rho、R6
1、R62またはRoが耐拡散基を含む場合、それは炭
素数の総数が8ないし40、好ましくは10ないし30
になるように選択され、それ以外の場合、炭素数の総数
は15以下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリ
マー型のカプラーの場合には上記の置換基のいずれかが
二価基を表わし、繰り返し単位などを連結する。この場
合には炭素数の範囲は規定外であってもよい。
以下にR5I〜R63、dおよびeについて詳しく説明
する。以下でR41は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R4gは芳香族基または複素環基を表わし
、R43、R44およびR45は水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。
R51はR41と同じ意味を表わす。R3!およびR5
3は各々R4□と同じ意味を表わす、R14はR41と
同じ意味の基、R,、C0N−基、R,、N−基、Ra
 s     Ra s R,、SO,N−基、R,、S−基、R4,〇−基、R
,、NC0N−基、またはN=C−基を表わす。
43R44 R5SはRatと同じ意味の基を表わす。R1,および
R57は各々Raa基と同じ意味の基、R,、S−基、
R43〇−基、R4,C0N−基、またはR,、So□
N−基を表わす。R5IはR41と同じ意味の基を表わ
す。R89はRatと同じ意味の基、R,IC0N−基
、R,,0CON−基、I R43R43 R,、So□N−基、R,、NC0N−基、R43Ra
aRas R,、O−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR
4+ N−基を表わす。dは0ないし3を表わす。
dが複数のとき複数個のRsQは同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのR89が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでfは0ないし4の整数、
gはOないし2の整数、を各々表わす。R5゜はR41
と同じ意味の基を表わす。R61はR41と同じ意味の
基、R6□はR41と同じ意味の基、R,、C0NH−
基、 R,,0CONH−基、R,、SO,NH−基、R4x
 N CON−基、R−*N S O2N−基、!  
I     1  1 Ra4R4S     Raa  Ra5R4,〇−基
、R4,S−基、ハロゲン原子またはR,、N−基を表
わす。R63はR41と同じ意味の基、R,、SO□−
基、R、、OCO−基、R,,0−3o□−基、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基またはR43COSを表わ
す。eは0ないし4の整数を表わす、複数個のR6□ま
たはR63があるとき各々同じものまたは異なるものを
表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
0代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルへキシル、オクチル、1.1,3.3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、■−イミダゾリル、1−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2,4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1.2.4−
)リアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げら
れる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、R47〇−基、R,、S−3、R,、O20,−基、
シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでR4には
脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ro、
RasおよびR4%は各々脂肪族基、芳香族基、複素環
基または水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基または
複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味である。
一般弐(Cp−1)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3.933.501号、同第4゜022.6
20号、同第4.326,024号、同第4.401.
752号、特公昭5B−10739号、英国特許第1.
425.020号、同第1.476、 760号、同第
249.473号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−2)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第4,149.886号、英国特許1.204
,680号、特開昭52−154631号等に具体的に
記載されている。
一般弐(Cp−3)で表わされるカプラー残基は例えば
特開昭49−111631号、同54−48540号、
同55−62454号、同55−118034号、同5
6−38045号、同56−80045号、同56−1
26833号、同57−4044号、同57−3585
8号、同57−94752号、同58−17440号、
同58−50537号、同58−85432号、同58
−117546号、同5B−126530号、同58−
145944号、同5B−205151号、特開昭54
−170号、同54−10491号、同54−2125
8号、同53−46452号、同53−46453号、
同57−36577号、特願昭58−110596号、
同58−132134号、同59−26729号、米国
特許3.227.554号、同第3.432.521号
、同第4.310.618号、同第4.351.897
号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−4)及び(Cp−5)で表わされるカプ
ラー残基は例えば国際特許公開WO86101915号
、同86102467号、欧州特許公開(EP)182
617号、米国特許第3,061゜432号、−同3,
705,896号、同3,725.067号、同4,5
00,630号、同4゜540.654号、同4.54
8.899号、同4.581.326号、同4,607
,002号、同4,621.046号、同4,675.
280号、特開昭59−228252号、同60〜33
552号、同60−43659号、同60−55343
号、同60−57838号、同60−98434号、同
6O−1(17032号、同61−53644号、同6
1−65243号、同61−65245号、同61−6
5246号、同61−65247号、同61−1201
46号、同61−120147号、同61−12014
8号、同61−120149号、同61−120150
号、同61−120151号、同61−120152号
、同61−120153号、同61−120154号、
同61−141446号、同61−144647号、同
61−147254号、同61−151648号、同6
1−180243号、同61−228444号、同61
−230146号、同61−230147号、同61−
292143号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−6)、(Cp−7)及び(Cp−8)で
表されるカプラー残基は例えば米国特許第4.052゜
212号、同第4,146,396号、同第4゜228
.233号、同第4,2°96.200号、同第2,3
69,929号、同第2,801.171号、同第2,
772.162号、同第2,895.826号、同第3
,772,002号、同第3,758.308号、同第
4.334,011号、同第4.327.173号、西
独特許公開第3,329,729号、欧州特許第121
.365A号、米国特許第3.446,622号、同第
4.333.999号、同第4,451,559号、同
第4.427,767号、同第4,554.244号、
欧州特許第161,626A号、同175,573号、
同250,201号等に具体的に記載されている。
一般式(Cp−9)で表わされるカプラー残基は例えば
米国特許第3,932.185号、同第4゜063.9
50号等に具体的に記載されている。
−S式(Cp−10)で表わされるカプラー残基は例え
ば米国特許第4,429.035号等に具体的に記載さ
れている。
一般式(Cp−1)で表わされるカプラー残基の典型例
が特願昭62−226050号における化合物例(Y−
1)〜(Y−34)により開示されており、同様に一般
式(Cp−3)で表わされるカプラー残基については化
合物例(M−1)〜(M−56)により、一般弐(Cp
−4)及び(Cp−5)で表わされるカプラー残基につ
いては化合物例(M−57)〜(M−108)により、
一般弐(Cp−6)及び(Cp−7)で表わされるカプ
ラー残基については化合物例(C−1)〜(C−56)
により、一般弐(Cp−8)で表されるカプラー残基に
ついては化合物例(C−57)〜(C−86)によりそ
れぞれその典型例が開示されている。
一般式(1)で表わされる化合物はZ以外の部分(好ま
しくはA)において互いに結合する二量体ないしポリマ
ー状の化合物であってもよく、その具体例は例えば特願
昭62−90442号に記載されている。
Aが表わす還元剤残基としては、例えば特願昭62−2
03997号の第78頁一般弐(■)から第85頁一般
弐(IV)により表わされる還元剤残基(例えばハイド
ロキノン、ナフトハイドロキノン、カテコール、ピロガ
ロール、アミノフェノール、没食子酸等の誘導体の構造
を持つ残基)が−船釣である。
一1式(1)においてT、及びT2で表わされる連結基
は種々の目的(例えばカップリング活性の調節)で適宜
用いられる。これら連結基の例として特願昭62−18
6939号の第23頁から第36頁にかけての項目(1
)〜(5)及び(7)で示されたものがあるが、これら
の中では一般式(T−1)、(T−2)及び(T−3)
で表わされる連結基が好ましい。
一般式(1)においてBで表される基は(Tub以上の
基すなわちT、またはAより離脱して後カプラーまたは
還元剤(例えばハイドロキノン、ナフトハイドロキノン
、カテコール、ピロガロール、アミンフェノール、没食
子酸等の誘導体)として機能し、カップリング反応また
は酸化還元反応によりT2以下を放出する基を表わす。
例えば米国特許第4438193号、同第461857
1号、特開昭60−203943号、同60−2139
44号及び同61−236551号等に記載があり、具
体例として以下のような基が挙げられる。
(シ113) t N ’3 U z 〇−* ここで*はT、との結合位置を、傘愈はT、との結合位
置をそれぞれ表わす。
T1、T2及びBは目的に応じて適宜利用されるが、用
いない方が一般的に好ましい。
一般式(1)においてZで表わされる基は詳しくは公知
の漂自促進剤残基が挙げられる。例えば米国特許第3.
893,858号明細書、英国特許第1138842号
明細書、特開昭53−141623号公報に記載されて
いる如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−956
30号公報に記載されている如きジスルフィド結合を有
する化合物、特公昭53−9854号公報に記載されて
いる如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−94927
号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特公
昭45−8506号公報、特公昭49−26586号公
報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭49−
42349号公報に記載されている如きチオアミド化合
物、特開昭55−26506号公報に記載されている如
きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第4552834
号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン化合
物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる1換
可能なヘテロ原子において、一般弐%式% 合するのが好ましい例である。
Zで表わされる基はさらに好ましくは下記一般弐(Z−
1)、(Z−2)、(Z−3)、(Z−4)または(Z
−5)で表わされる。
一般式(Z−1) −3−L、−(X、)。
一般式(Z−1)においてaは1〜4の整数を、Llは
a+1価の炭素原子数1〜8の直鎖状または分岐鎖状の
アルキレン基を、Xlはヒドロキシル基、カルボキシル
基、シアノ基、炭素原子数O〜10のアミノ基(例えば
アミノ、メチルアミノ、エチルアミノ、ジメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジイソプロピルアミノ、ピロリジノ
、ピペリジノ、モルホリノ、ヒドロキシアミノ)、炭素
原子数1〜10のアシル基(例えばホルミル、アセチル
)、炭素原子数1〜10のカルバモイル基(例えばカル
バモイル、ジメチルカルバモイル、ヒドロキシカルバモ
イル、モルホリノカルボニル)、炭素原子数1〜10の
スルホニル基(例えばメチルスルホニル、エチルスルホ
ニル)、炭素原子数O〜10のスルファモイル基(例え
ばスルファモイル、メチルスルファモイル、ジメチルス
ルファモイル、ピロリジノスルホニル)、炭素原子数1
〜10のカルボンアミド基(例えばホルムアミド、アセ
トアミド)、炭素原子数3〜12のアンモニラミル基(
例えばトリメチルアンモニラミル、ビリジニラミル)、
炭素原子数1〜10のウレイド基(例えばウレイド、3
−メチルウレイド)、炭素原子数O〜10のスルファモ
イルアミノ基(例えばスルファモイルアミノ、3.3−
ジメチルスルファモイルアミノ)、炭素原子数1〜6の
アルコシ基(例えばメトキシ)、アミジノ基、グアジニ
ノ基またはアミジノチオ基等をそれぞれ表わす。ただし
aが複数のとき複数のX、は同じでも異なっていてもよ
い。またLlはシクロアルキレン基であることはなく、
具体例としてメチレン、エチレン、トリメチレン、エチ
リデン、イソプロピリデン、プロピレン、1.2.3−
プロパントリイル等がある。
一般式(Z−2) 一般式(Z−2)においてbは1〜6の整数を、CはO
〜7の整数を、Lよ及びし、は炭素原子数1〜3の直鎖
状または分岐鎖状のアルキレン基を、Xl及びX2は一
般式(Z−1)におけるXlと同じ意味を、Ylは一〇
−1−S−1−SO−1−〇〇−2−NSO□N−1−
3O2N−1R+   Rt      R+ −COO−1−OCO−1−ocoo−1−〇C0N−
2−NCOO−または−N S O!−II     
        I R+     R+            R+(た
だしR1及びR2は水素原子または炭素原子数1〜10
のアルキル基(例えばメチル、エチル、ヒドロキシメチ
ル、ヒドロキシエチル、メトキシエチル、カルボキシメ
チル、カルボキシエチル、プロピル等を表わす。)をそ
れぞれ表わす。ただし、bが複数のとき複数のY、−L
、は同じでも異なっていてもよい(ただし、すべてのY
lが−S−であることはない。)また、CがO以外のと
きX2は置換可能な場合Lz 、Y+ 、Llのいずれ
にも置換することができる。
一般式(Z−3) 一般式(Z−3)において、b、c、Lx 、Ll、X
、及びχ3は一般式(Z−2)におけるす、c、Lz 
、Ls 、XI及びX2とそれぞれ同じ意味を、Wは一
〇−1−S−1−OCO−1−〇SO□−1−OSO−
−1−N−または−W、−L、−N−をRs     
      R* それぞれ表わす。ここでR1は一般式(Z−2)におけ
るR1と同じ意味を、R4はR2と同じ意味を、Wlは
一〇−1−OCO−1−〇SO□−1−OSO−または
−N−をそれぞれ表わす。またbが複数のとき、複数の
5−Llは同じでも異なっていてもよく、Cが0以外の
ときx2は置換可能な場合W、L、及びり、のいずれに
も置換することができる。ただし、Wが−S−であると
きbは1であることはない。
一般式(Z−4) 一般式(Z−4)においてW、X、及びX2は一般式(
Z−3)におけるW、XI及びx2とそれぞれ同じ意味
をdは0〜6の整数を、R4及びり、は総炭素原子数1
〜16の連結基(例えばアルキレンや一〇−1−S−1
−N−で互いに結合するアルキレン)をそれぞれ表わす
。ただしR4は一般式(Z−2)におけるR1と同じ意
味を表わし、dがO以外のときX2は置換可能な場合W
、L、及びり、のいずれにも置換することができる。
一般弐(Z−5) S  L−−(X3)− 一般式(Z−5)においてり、は炭素原子数3〜12の
シクロヘキサンル基(例えばシクロプロパン、シクロブ
タン、シクロペンクン、メチルシクロペンクン、シクロ
ヘキサン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ビシ
クロ(2,2,1)ペンタン等から誘導される基)、炭
素原子数6〜10のアリーレン基(例えばフェニレン、
ナフチレン)、炭素原子数1〜10の不飽和複素環基(
例えばとロール、ピラゾール、イミダソール、1.2.
3−トリアゾール、1,2.4−トリアゾール、テトラ
ゾール、オキサゾール、チアゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ヘンジオキサゾール、
ベンゾチアゾール、1.3.4−オキサジアゾール、1
.3.4−チアジアゾール、プリン、テトラアザインデ
ン、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピ
リミジン、ピリダジン、1.3.5−)リアジン、キノ
リン、フラン、チオフェン等から誘導される基)または
炭素原子数2〜10の部分的に飽和であってもよい飽和
複素環基(例えばオキシラン、チイラン、アジリジン、
オキセタン、オキソラン、チオラン、チエクン、オキサ
ン、チアン、ジチオン、ジオキサン、ピペリジン、モル
ホリン、ピペラジン、イミダゾリジン、ピロリジン、ピ
ラゾリン、ピラゾリジン、イミダシリン、ピラン、チオ
ピラン、オキサゾリン、スルホラン等から誘導される基
)を表わす。
一般式(Z−5)においてX、は親水性置換基を表わし
、好ましくはπ置換基定数で0.5以下、さらに好まし
くは負の値となる置換基である。π置換基定数とは“サ
ブスティテユエント・コンスタント・フォア・コリレー
ション・アナリシス・イン・ケミストリー・アンド・バ
イオロジー(5ubstituent Con5tan
ts for CorrelationAnalysi
s in Chemistry and Biolog
y ) 、C,ハンクス(C0Hansch)およびA
、レオ(A、Leo)著、ジョン・ウィリー(John
 Wiley)  1979年に記載の方法により、X
、について計算される値である。
例えば下記のものが挙げられる。()内にπ置換基定数
を示す。
−CONH2(−1,49) 、−Co□H(−0,3
2)、−COCH,(−0,55) 、−NHCOCH
3(−0,97)、CH2CHtCOtHC0,29)
、 −CH,CH,NH2(−0,08)、S CHz C
Ot H(0,31)、−CH,C02H(−0,72
)、 −5CH,CONH2(−0,97)、−5CH,C−
CH2(−0,43)、− S CH,CH,CO□H
(−0,01)、−OH(−0,67)、−CONHO
I((−0,38)、−CH,OH(−1,03)、−
CN C−0,57)、−CH2CN (−0,57)
、−CH2N H2(−1,04)、−N HCHO(
−0,98)、−NHCONH,(−1,30)、NH
CHs(0,47)、  NH30□CH,(−1,1
8)、−N  (SOzCHa)z (−1,51)、
−OCON Hffi(−1,05)  、−0CH,
(−0,02)、−〇SO□CH3(−0,88)、−
0COCH3(−0,64)、−OCH,C0OH(−
0,87) 、−3O□N H、(−1,82)、−3
○ICH3(−1,63)、S 0zN(CHs)z(
0,78)、−0CR,C0NH,(−1,37) 、
−CNHOH(−1,87)。
一般弐(Z−5)においてeはO〜5好ましくは1〜3
の整数を表わす。
一般弐(Z−1)で表わされる基の例を以下に示す。
一3CH2CH,C02H。
一3CH,CO,H。
−S CHzc HCH2OH。
CH −3CH,CH,NH,、 一3CH,CHCO□H1 NH。
S CHz CHt N HC)1 :+、−3CH,
CH,NH30□CH□、 −3CH,CH,NH30□CH□、 SeH2CH−P  (ONa)z、 一3CH,CH,OP  (ONa)z、−S CH,
CH,OH。
−S CH,CH,S O,CH,、 S CH! CH2CHz S Os N a 。
−S CH,CH,S O,N H,、−S (CH,
)、COOH。
CH。
一3CHCOOH。
CH。
一3CH2CHCOOH。
−S CH,CH,S O,K。
−S CH,CH,CH,OH。
一般弐(Z−2)で表わされる基の例を以下に示す。
−S CH2CH,S CH,CH,OH。
−3CH,CH,SCH,C0OH。
−3CH,CH25CH,CH,C0OH。
−S CH2CH,OCH,CH,OH。
−S CH,CH,OCH,CH,OH。
−S CH,CH,OCH,CH,OH。
S CH−CHz CCHzOH。
一3CH,C0NHCH,C0OH。
−3(C)(、CH,0)30H。
S CH! CHt N (CHz COOH) z、
−3CH,CH,SO,CH,C0OH。
一般弐(Z−3)で表わされる基の例を以下に示す。
N H(CHzCHas )sc HzCHiOHl−
3(CH,CH,S)、CH,CH,0H1−NH(C
H2CH2S)3CH,CH工NH,、−S CH,C
H,S CH,CHCH2S CH,CH,。
CH 一般式(Z−4)で表わされる基の例を以下に示す。
OCH! CHx S S CHz CHz OH。
N HCHz CH! S S CHz CHt N 
Hx、−OCH,CH,5SCH2CH,C0OH。
−S CH2CH,S S CH,CH,OH。
一般弐(Z−5)で表わされる基の例を以下に示す。
一般弐(Z−5)で表わされる基の中ではり。
が複素環基である基が好ましい。
一般式(1)で表わす化合物においてAはカプラー残基
が好ましく、T5、T2及びBは用いない方が好ましく
、Zは一般式(Z−1)、(Z−4)、及び(Z−5)
で表わされる基が好ましく、(Z−1)で表わされる一
基がさらに好ましい。
次に本発明において用いられる漂白促進剤放出型化合物
の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されることは
ない。
ω−0 (B−9 G−6) ω−力 (B−8) ■−9) ω−10) CB−11) 開 (B−12) 0口 (B−13) 0■ (B−15) CB−16) CB−17) CB−1つ 断 F13 (B−19) (B−加) 聞tl、tlztl (B−21) ■−口 ω−23) G−加 H CB−25) しl G−刃 し1 CB−27) ω−28) ω−30) し%l’l、1(t) nLJL。
■ (B−32)              c4Htさ
しkしl’lzuυ2tl (B−35)             013■ (B−41) (B−42) H (B−43) lJJJNI′1ulzLJhメヨzLJhメ謁zl)
lzυHω−W (B−6 本発明において用いられる前記漂白促進剤放出型化合物
は例えば特開昭61−201247号、同62−173
467号、同62−247363号、特願昭61−25
2847号、同61−268870号、同61−268
871号、同61−268872号、同62−4908
1号、同62−90442号及び同62−186939
号に記載の方法により合成することができる。
本発明にかかわる漂白促進剤放出化合物(BAR化合物
)の感光材料への添加量は、感光材料1ポ当りlXl0
−’モルからlXl0−’モルが好ましく、特にlXl
0−’モルから5X10−”モルが好ましい。
本発明にかかわる漂白促進剤放出化合物は、感光材料の
すべての層に添加することができるが、感光性乳剤層に
添加することが好ましく、更にはより多くの感光性乳剤
層に添加すると、効果が著しくなる。
本発明にかかわるリン酸エステルは感光材料のすべての
層に添加することができるが、好ましくは前記BAR化
合物と同一層または隣接する層、より好ましくは同一層
に添加することである。
本発明のリン酸エステルの使用量はBAR化合物1gに
対し0.01 g −10g 、好ましくは0.1〜5
g、より好ましくは0.2〜2gである。
本発明のリン酸エステルは2種以上混合してもよく、ま
た他の公知の高沸点有機溶媒と目的に応じて併用しても
よい。
併用する高沸点有機溶媒の具体例としてはフタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジーも一アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2゜4−ジーも一アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなト)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキ
シル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類(
N、N−ジエチルドデカンアミド、N。
N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピロリ
ドン、N、N−ジエチル−(2,4−ジーL−ペンチル
フェノキシ)アセトアミドなど)、アルコール類または
フェノール類(イソステアリルアルコール、2.4−ジ
ーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カルボン
酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケート
、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート
、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート
など)、アニリン誘導体(N、 N−ジブチル−2−ブ
トキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭化
水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピ
ルナフタレンなど)などが挙げられる。
(以下余ば) 本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも前窓色性層
、緑惑色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑惑色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置類が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置類をも
とりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
咳中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1,121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL)
の順、またはBll/BL/GL/G)I/R11/R
Lの順、またはB)I/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/G)I/
RH/GL/RLの順に配列することもできる。また特
開昭56−25738号、同62−63936号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/RL/GH/R)Iの順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層がら構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低域度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、Ni11764
3(1978年12月)、22〜23頁、″1.乳剤製
造(Emulsion preparation an
d types)″、および間融18716 (197
9年11月)、648頁グラフキデ著「写真の物理と化
学」、ポールモンテル社刊(P、Glafkides、
  Chemic  at  PhisiquePho
tographique、 Paul Montel、
 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカ
ルプレス社刊(G。
F、 Duffin、 Photographic E
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion+ Focal Press+ 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3.574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413,748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
,434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439,520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスフロージャーk 1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
垂■須濾皿   RD17643  RD187161
 化学増感剤   23頁   648頁右欄2 感度
上昇剤        同 上3 分光増感剤、  2
3〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤       
 649頁右欄4 増白剤     24頁 5 かふり防止剤  24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、   25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、     650頁左横紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
 色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤     26頁   651頁左欄10 
 バインダー   26頁   同 上11  可塑剤
、潤滑剤 27頁   650頁右欄12  塗布助剤
、   26〜27頁 同 上表面活性剤 13  スタチック   27頁   同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401,752号、特公昭5
8−10739号、英国特許第1,425,020号、
同第1,476.760号、米国特許第3,973,9
68号、同第4,314,023号、同第4.511.
649号、欧州特許第249.473A号、等に記載の
ものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同第4,351.897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3,061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージャ
ー阻2422 (1984年6月)、特開昭60−33
552号、リサーチ・ディスクロージャー阻24230
 (1984年6月)、特開昭60−43659号、同
61−72238号、同60−35730号、同55−
118034号、同60−185951号、米国特許第
4゜500、630号、同第4,540,654号、同
第4,556,630号等に記載のものが特に好ましい
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.212
号、同第4,146,396号、同第4.228,23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801.171号、同第2,772.
162号、同第2,895.826号、同第3,772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3,446
,622号、同第4,333,999号、同第4,45
1,559号、同第4,427,767号、同第4,6
90,889号、同第4,254,212号、同第4,
296゜199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭5
7−39413号、米国特許第4,004,929号、
同第4.138.258号、英国特許第1,146.3
68号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第4,080,211号
、同第4,367.282号、同第4,409,320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許4,248,962号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明め感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同
第4,338,393号、同第4,310,618号等
に記載の多当量カプラー、特開昭6−0−185950
号、特開昭62−24252等に記載のDIRレドック
ス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、
DIRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレ
ドックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜3
02八号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、R,D、Nα11449、同24241、特開昭6
1−201247等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第4.553,477号等に記載のリガンド放
出カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2,322,027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4〜ジーt−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジー(−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,l−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.4
−ジーtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カル
ボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバケ
ート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレ
ート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレ
ートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2−
ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、炭
化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶剤
としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50°C
以上約160°C以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,541,274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 N(L 17643の28頁、および同Nα18
716の647頁右欄から648頁左欄に記載されてい
る。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、阻
17643の28〜29頁、および同阻18716の6
15左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像処
理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ〜N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2一種以上併用することもで
きる。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムポロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1
,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N、N−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例とし
て上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、l−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(I[
[)、クロム(IV) 、li (II)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;銖(I[l)もしくはコバルト(1)の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;過硫
酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン類な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(1)錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄(II[)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(I[[)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(I[[)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpl
+は通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のために、
さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる;米国特許第3,893,858号、西独特許筒1
.290,812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45〜8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許筒1,127,7
15号、特開昭58−16,235号に記載の沃化物塩
;西独特許筒966.410号、同2,748.430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42,434号、同49−59,644号、同53−
94,927号、同54−35.727号、同55−2
6,506号、同58−163 、940号記載の化合
物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,85
8号、西特許第1゜290、812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。遺影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが−S的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53(1955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学余線[防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpI(は、4
〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましく
は25〜40’Cで30秒〜5分の範囲が選択される。
更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、逼影用カラー怒光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14,850
号及び同15,159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節恨のため西独特許第2,226,7
70号または米国特許第3,674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
(以下余白) 以下に本発明による実施例を示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。
実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g/nf単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイドi艮        i艮 0.18ゼラ
チン            0.40第2層(中間層
) 2.5−ジ−t−ペンタデシル  0.18ハイドロキ
ノン Eχ−10,07 E X −30,02 巳χ−120,002 tJ−10,06 U −20,08 U−30,10 HB S −10,10 HB S −20,02 ゼラチン            1.04第311(
第1赤怒乳則陥) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    恨 0.55(ヨウ化銀
6モル%、平均粒径0.6μ閾、粒径に関する変動係数
0.15) 増悪色素1          6.9X10−’増感
色素II           1.8X10−’増感
色素1[[3,lX10−’ 増感色素TV          4.0X10”’E
 X −20,350 HB S −10,00S EX−100,020 ゼラチン            1.20第4層(第
2赤惑乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    恨 1.0(ヨウ化銀1
0モル%、平均粒径0.7μm、平均アスペクト比5.
5、平均厚み0.2μm)増悪色素+5.lX10−’ 増悪色素n           1.4X10−’増
感色素m           2.3xlO−’増感
色素IV          3.0X10−’E X
 −20,400 E X −30,050 EX−100,015 ゼラチン            1.30第5層(第
3赤惑乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤       銀 1,60(ヨウ化銀
16モル%、平均粒径1.1μm)増悪色素IX   
       5.4X10−’増悪色素n1.4X1
0−’ 増悪色素I[[2,4X10−’ 増感色素IV          3.lX1O−5E
X−30,120 E X −40,240 HB S −20,24 ゼラチン            1.63第6層(中
間N) E X −50,040 HB S −20,020 ゼラチン            0.80第7層(第
1緑怒乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.40(ヨウ化銀
6モル%、平均粒径0.6μm、平均アスペクト比6.
0、平均厚み0.15μl11)増悪色素V     
     3.0X10−’増感色素Vl      
    1.0X10−’増感色素■        
 3.8X10−’E X −60,260 EX−L             O,021E X
 −70,030 Eχ−80,025 HBS−20,100 HB S −40,010 ゼラチン            0.75第81J(
第2緑怒乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    銀o、s。
(ヨウ化銀9モル%、平均粒径0.7μm、粒径に関す
る変動係数0.18) 増悪色素V          2.lX10−’増感
色素Vl          7.OX 10−’増悪
色素■         2.6X10−’E X −
60,180 E X −80,010 EX−10,00S E X −70,012 HBS−20,160 HB S −40,008 ゼラチン            1.10第91!(
第3緑惑乳削層) ヨウ臭化銀乳剤       銀 1.2(ヨウ化銀1
2モル%、平均粒径1.0μm)増感色素V     
      3.5X10−’増感色素Vl     
     8.0XIO−’増感色素■       
  3.0X10−’E X −60,06S EX−110,030 E X −10,025 HB S −20,25 ゼラチン            1.74第10層(
イエローフィルター層) 黄色コロイド銀       銀 0.0SE X −
50,08 HB S −30,03 ゼラチン            0.95第11層(
第1青惑乳剤層) 平板状ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.24(ヨウ化銀
6モル%、平均粒径0.6μm、平均アスペクト比5.
7、平均厚み0.15μl)増感色素■       
  3.5X10−’E X −90,8S EX−80,12 HB S −10,28 ゼラチン            1.28第12層(
第2青感乳剤層) 単分散ヨウ臭化銀乳剤    銀 0.45(ヨウ化銀
10モル%、平均粒径0.8μm、粒径に関する変動係
数0.i6) 増感色素■         2. I X 10− 
’E X −90,20 EX−100,015 HB S −10,03 ゼラチン            o、46第13N(
第3青怒乳剤層) ヨウ臭化銀乳剤       銀 0.77(ヨウ化銀
14モル%、平均粒径1.3μl11)増悪色素■  
       2.2X10−’E X −90,20 HB S −10,07 ゼラチン            0.69第14層(
第1保護層) ヨウ臭化銀乳剤       銀 0.5(ヨウ化銀1
モル%、平均粒径0.07μ麟)U−40,11 U −50,17 HB S −10,90 ゼラチン            1.00第15層(
第2保護層) ポリメチルアクリレート粒子   0.54(直径的1
.5μm) S−10,15 3−20,05 ゼラチン            0.72各層には上
記の成分の他に、ゼラチン硬化剤H−1や界面活性剤を
添加した。
\よU人LH1 i HBS−1ジブチルフタレート 1(BS−2ジブチルフタレート 1(BS−3ビス(2−エチルヘキシル)フタレート増
感色素I しlI C2H9 ■ 試料102〜1170作製 試料101の第5層のEX−4及びHBS−2を表−1
に示すように本発明の化合物及び下記化合物に置き換え
た以外は試料101と同様にしてそれぞれ試料102〜
117を作製した。ただしEX−4は等モルで置き換え
た。
5p−1(米国特許2322027号に記載の化合物)
sp−2(米国特許2533514号に記載の化合物)
試料118〜123の作製 試料101の第8層のEX−6及びHBS−2を表−2
に示すように本発明の化合物に置き換えた以外は試料1
01と同様にしてそれぞれ試料118〜123を作製し
た。ただしEX−6は等モルで置き換えた。
得られた試料101−123について2組ずつ用意し、
一方は7日間冷蔵し、もう一方は高温高温保存条件すな
わち温度40°C1湿度80%の条件で7日間保存した
後、口先にて20CMSのウェッジ露光を与え、それぞ
れ下記処理工程(1)または処理工程(II)の処理を
行なった。その後冷蔵保存後処理した試料について蛍光
X線にて残留銀量の測定を行なった。さらに処理工程(
1)を施した試料について(残留銀量の多い試料は再度
脱銀処理を行なった後に)赤色光(試料101〜117
)及び緑色光(試料101及び118〜123)にて4
度測定を行なった。
高温高温保存の後処理した試料と冷蔵保存後処理した試
料の最小濃度の差を求めた結果を表−1および表−2に
まとめた。
表−1および表−2から明らかなように本発明の試料で
は高温高温保存による最小濃度の増加がよく抑えられて
いることがわかる。尚、生経時と前記高温高温保存と写
真性能がよく対応することがすでに認められている。
またBAR化合物を用いた試料ではいずれも処理工程(
1)、(II)ともに残留銀量は30mg/ポ以下で実
用上問題ないレベルであることがわかった。残留銀量が
30mg/賛を越えると色再現性や階調バランスの悪化
が生じることがわかっている。比較例の試料101の残
留銀量は48ffig/ポ(処理工程(1)〕及び60
n+g/ポ(処理工程(■)〕であった。
また前記特開昭62−173467号に記載の構成を含
む試料110(比較例)は本発明に比べて最小濃度の増
加が大きいことがわかる。
表−1 表−2 処理工程は以下の通りである。
湾1程−りΩ−(温度38°C) ☆ 35m/m中1m当り 上記処理工程において、安定■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。又、定着液の水洗タンクへの持ち込
み量は1m当り2戚であった。
(発色現像液) 旦遣nL  濾叉鬼jY ジエチレン      1.0    2.0トリアミ
ン五酢酸 l−ヒドロキシ    2.0    3.3エチリデ
ン−1,1 −ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム   4.0    5.0炭酸カリ
ウム     30.0    38.0臭化カリウム
     1.4− 沃化カリウム     1.3i+g    −ヒドロ
キシアミン   2.4    3.24−(N−エチ
ル−N  4.5    7.2−β−ヒドロキシエ チルアミノ)−2− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて      IN     ljl!1)H
10,0010,05 (漂白液) 焉j四〇−4遣」巳υ− エチレンジアミン   506〇 四節酸第2鉄アン モニウム塩 1.3−ジアミノ   6072 プロパン四節酸第 2鉄アンモニウム塩 アンモニア水     7ml!     5at硝酸
アンモニウム   10.0    12.0臭化アン
モニウム   150    170 。
水を加えて      11    129H6,05
,8 (定着液) 見立ムL 」遣Jμυ− エチレンジアミン   1.0    1.2四酢酸二
ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム   4.8    5.0重亜硫酸
ナトリウム  4.6    5.8チオ硫酸アンモニ
ウム175d    200d水溶液(70%) 水を加えて      12    12pH6,66
,6 (安定液) 孟瓜舶L  獲犬丘jY ホルマリ7      2.0af3.od(37%w
 / v ) ポリオキシエチレン  0.3    0.45−P−
モノノニル フェニルエーテル (平均重合度10) 5−クロロ−2−0,030,045 メチル−4−イソ チアゾリン−3−オン 水を加えて      Lffi      lI2゜
*感光材料35m/m巾1m長さ当り 上記処理工程において、水洗■、■、■は■→■→■へ
の向流方式とした。
く発色現像液) 旦鬼舶L  通犬虱ムY ジエチレン      1.0    1.2トリアミ
ン五酢酸 1−ヒドロキシ    2.0    2.4エチリデ
ン−1,1 一ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム   2.0    4.8炭酸カリ
ウム    35.0    45.0臭化カリウム 
    1.6− 沃化カリウム     2.0 ig    −ヒドロ
キシルアミン  2.0     3.64−(N−エ
チル−5,07,5 N−β−ヒドロキ シエチルアミノ)− 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて      l l    lNpH(水酸
化カリウム 10.20   10.35を用いて) (漂白定着液) 母丘jL  遺犬痰舶Y エチレンジアミン    4045 四酢酸第2鉄 アンモニウム塩 ジエチレントリアミ −4045 ン五酢酸第2鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン    101〇 四酢酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム    1520 チオ硫酸アンモニウム 240    270水溶液(
70%w / v ) アンモニア水(26%)   14 ml     1
2 ml水を加えて        11    1!
pi(6,76,5 (水洗水) 以下の3種類を用いた。
(1)水道水 カルシウム          26IIIg/2マグ
ネシウム          9mg/lpH7,2 (2)イオン交換処理水 三菱化成(株)装弾酸性カチオン交換樹脂(Na形)を
用いて上記水道水を処理し、下記水質とした。
カルシウム           1.1mg/42マ
グネシウム          0.5mg/f!pu
                6.6(3)キレー
ト剤を添加した水道水 前記水道水に、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩
を500mg/ I!添加した。
pH6,7 (安定液) 処理工程(1)の安定液と同じ 以上記載の如くの工程及び処理液にて、実施した。水洗
水を3種類かえても、効果にその差異は認められなかっ
た。
実施例2 実施例1と同様な支持体上に下記の各層よりなる多N怒
光材料を作製し、試料201とした。
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/rrf単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあ
たりのモル数で示した。
第111(ハレーション防止層) 黒色コロイドi艮          0.2ゼラチン
            1.0紫外線吸収剤UV−1
0,2 高沸点有機溶媒Oi l −10,02第2層(中間層
) 微粒子臭化銀          0.15(平均粒径
0.07μm) ゼラチン            1.0第3層(低感
度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤          1.7(沃化銀6.
6モル%、平均粒径0.3μm)ゼラチン      
      0.9増感色素A           
1.OXl0−’増悪色素B           2
.OXl0−’カプラーD −11,04 カプラーD −20,2 カプラーD −30,02 カプラーD −40,04 高沸点有機溶媒Oi l −10,1 同上 0i1−3  0.1 第4層(高感魔赤感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       2.3(沃化銀5.
3モル%、平均粒径0.7μm)ゼラチン      
      1,0増感色素A           
3X10−’増感色素3          2X10
−’カプラーD−10,10 カプラー[) −20,03 カプラーD −50,14 カプラーD −40,06 カプラーD −30,02 高沸点有機溶媒0il−30,1 第5層(中間層) ゼラチン            1・0化合物 CP
d−A        0.05高沸点有機溶媒04l
−30,05 第6層(低悪魔緑惑乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       1.0(沃化銀6.
5モル%、平均粒径0.5μm)ゼラチン      
      1.0増感色素C3xlO−’ 増感色素D           2X10〜4カプラ
ー]) −50,4 カプラーD−120,05 カプラーD −90,01 高沸点有機溶媒Oil −20,05 第7層(高感魔緑感層) 多分散沃臭化銀乳剤       2.2(沃化銀6.
0モル%、平均粒径0.8μ+a)ゼラチン     
       0.9増感色素C2Xl0−’ 増感色素D1.5X10−’ カプラーD −80,06 カプラーD −70,07 カプラーD −90,02 高沸点有機溶媒041−1    0.08同上Oil
 −30,03 第8層(中間層) ゼラチン            1.2化合物Cpd
−A         0.6分散オイル0il−10
,3 第9層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀          0.1ゼラチン 
           0.8化合物cpa−A   
     O,2高沸点有機溶媒04l−10,1 第10層(低悪魔前窓乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       0.2(沃化銀6モ
ル%、平均粒径0.3μ11)単分散沃臭化銀乳剤  
     0.2(沃化銀5モル%、平均粒径0.6μ
llりゼラチン            1.0増感色
素E           I Xl0−’増悪色素F
           I Xl0−’カプラーD−1
00,3 カプラーD−111・0 カプラーD −40,05 高沸点有機溶媒0il−30,01 第11層(高域度前窓乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤       1.1(沃化銀5.
0モル%、平均粒径1.5μm)ゼラチン      
      0.5増感色素巳          5
×10〜4増感色素F           S Xl
0−’カプラーD−1o          0.09
カプラーD−40,01 高沸点有機溶媒04l−30,01 第12層(第1保護層) ゼラチン            0.5微粒子臭化銀
乳剤        0.33(平均粒径0.07μm
) 紫外線吸収剤UV−20,1 紫外線吸収剤U V −30,2 高沸点有機溶媒O4l −20,01 第13層(第2保護層) ゼラチン            0.8ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子  0.2(直径1.5μm) ホルムアルデヒドスカベン    0.5ジャーS−1 その他、界面活性剤W−1、硬膜剤H−1を添加した。
カプラーD−1 カプラーD−2 カプラーD−3 カプラーD−4 カプラーD−5 カプラーD−6 し112’−1’$2さu、u6u5hエフカプラーD
−7 し↓ カプラーD−8 しl カプラー〇−9 l カプラーD−10 カプラーD−11 カプラーD−12 界面活性剤υ−1 ホルマリンスカベンジャ−5−I 増感色素A 増感色素B 増感色素C 増感色素り 増感色素E 増感色素F 高沸点有機溶媒0i1−1 高沸点有機溶媒0i1−2 高沸点有機溶媒0i1−3 紫外線吸収剤UV−1 Uち 紫外線吸収剤UV−2 ■0 紫外線吸収剤υV−3 化合物cpdA n+4 1すI 硬膜剤H−1 CH2=C旧へ(CI(2)3SO2C)I=CH。
試料202〜210の作製 試料201の第4層のカプラーD−5及び011−3を
表−3に示す化合物に置き換えた以外は試料201と同
様にしてそれぞれ試料202〜210を作製した。
得られた試料201〜210について実施例1と同様に
それぞれ冷蔵保存と高温高温保存を行なった後、実施例
1と同じ要領で残留銀量と最小濃度変化を求め表−3に
まとめた。
表−3から明らかなように本発明の試料では高温高温保
存での最小濃度増加がよく抑えられていることがわかる
。またBAR化合物を用いた試料ではいずれも処理工程
(1)、(I[)ともに残留銀量は30■g/rrf以
下であり実用上問題ないレベルであることがわかった。
比較例の試料201の在留銀量は104B/rd (処
理工程(I))及び128mg/ポ(処理工程(■))
であった。
表−3 (発明の効果) 本発明により、脱銀が促進され、かつ体感光材料の経時
安定性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料が
得られた。
手続補正書 昭和63年5月27日

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を有す
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該感光材
    料が、少なくとも1種の芳香族第1級アミン現像薬の酸
    化体との反応により漂白促進剤またはその前駆体を放出
    する化合物と、少なくとも1種のリン酸エステルとを含
    有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。
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