JPH03184043A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくは鮮鋭度および色再現性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。

（従来の技術） カラー写真感光材料では、従来より画像の鮮鋭度および
色再現性を改良する目的で現像抑制剤を放出するカプラ
ー（Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー）が用いられている。ＤＩＲカ
プラーによる前記のカラー画質の向上は顕著であり、さ
らに改良を目指し種々のＤＩＲカプラーが開発もしくは
提案されている。

ＤＩＲカプラーとして例えば米国特許第３，２２７．５
５４号、同３，１４８，０６２号、同３９３３．５００
号、同４，４７７．５６３号などにカップリング位より
現像抑制剤を放出するカプラーが開示されている。

これらのＤＩＲカプラーではカプラーのカップリング位
に現像抑制剤が結合しているので一部の現像抑制剤を用
いた例ではカプラーと現像生薬酸化体とのカンブリング
反応が遅れるという問題が生じた。それを改良するため
にカプラーのカップリング位と現像抑制剤との間に連結
基を介在させる必要があった０例えば米国特許第４，１
４６゜３９６号、同４，２４８，９６２号および同４゜
４２１．８４５号などに記載のあるカプラーである。こ
れらのカプラーはカップリング反応の速さにおいて確か
に改良が認められ、ある程度の性能を有する。しかし現
像抑制剤をカップリング位に直接結合したＤＩＲカプラ
ーでもともと現像主薬酸化体との反応性の高いものと比
較したときほとんど差のないことが判明した。

さらに、米国特許第４．４３８，１９３号、同４．３３
８，３９３号、特開昭６２−２９１６４５号および同６
０−２０３９４３号はＤＩＲカプラーを放出するカプラ
ーの例を開示している。これらの特許に記載のカプラー
は粒状性改良または鮮鋭度の改良においである程度の性
能を示すが、さらに改良することが望まれていた。また
、色再現性改良においては、放出されたＤＩＲカプラー
が拡散してさらに現像主薬酸化体と反応したとき生成す
る色素が感材中に一部残存するという問題のあることが
判明した。

さらに、米国特許第４，６１８，５７１号、同４．７３
７，４５１号、特開昭６１−２３３７４１号および同６
１−２３８０５７号などに記載のあるカプラーが知られ
ている。該特許に記載のあるカプラーは、酸化還元反応
を経て現像抑制剤を放出する化合物（ＤＩＲレドックス
化合物）をカプラーより放出するもので一種のＤＩＲカ
プラーである。これらの特許に記載のあるカプラーは、
前述に述べた欠点が少なくエツジ効果による鮮鋭度の改
良および重層効果による色再現性改良において優れた性
能を示した。しかしながら、これらのカプラーは台底コ
ストが高く、実用上制約があり、さらに改良が望まれて
いた。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、適切なコストで製造が可能であり、充
分な量を用いることができる新規な化合物を用いること
により、鮮鋭度および色再現性に優れたカラー写真感光
材料を提供することである。

（課題を解決するための手段） 前記の目的は、下記−数式（１）で表わされる化合物を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料によって達成された。

−数式（１） 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応して、（Ｌ）７以下の
部分を放出する基を表わし、ＬはＡより脱離した後、更
にＬに結合している部分を放出する基を表わし、Ｘ、Ｙ
はそれぞれ独立に炭素原子もしくは窒素原子を表わし、
Ｒ’、Ｒ”はそれぞれ独立に５ないし７員の、炭素原子
数２ないし６個の含窒素不飽和複素環基を表わし、Ｒ１
は現像抑制剤基もしくはその前駆体基を表わし、Ｒ４は
一０Ｈ−−ＮＨ３Ｏ，Ｒ３、−ＮＨ３Ｏ，ＮＲ５Ｒ’−
ＮＨ，、〜ＮＨＲ５または−ＮＲ’Ｒ−を表わし、Ｒ５
，Ｒｈはそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基または複素
環基を表わし、ｎは０ないし２の整数を表わし、ｎが２
の時りはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ３お
よびＲ４は同一環上に置換していてもよく、またそれぞ
れ別の環上に置換していてもよい。

一般式（１）において、Ａは詳しくはカプラー残基また
は酸化されて（Ｌ）７以下の部分を放出し得る酸化還元
基である。Ｌは公知のタイミング基または連結基である
。Ｒ’、Ｒχ、ＸおよびＹで表わされる複素縮合環は、
現像時Ａ−（Ｌ）、−より開裂した後、現像主薬酸化体
により酸化されることが可能となる構造を有している。

すなわち、該複素環においてＡ−（Ｌ）、−と結合する
部位とＲ４とはＫｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｚ則を満足する
位置にある。

こうして酸化されることにより、該複素環はＲ３で表わ
される現像抑制剤またはその前駆体を放出し得る構造と
なる。放出の機構は求核種による該複素環酸化体への求
核付加−脱離であり、従って脱離するＲ３は、求核種が
付加する位置に置換している必要がある。

求核種とはたとえばヒドロキシルアミン、亜硫酸イオン
もしくは水酸イオンである。上記機構によって現像時に
放出された現像抑制剤もしくはその前駆体がエツジ効果
、重層効果を示し、これによって画像の鮮鋭度および色
再現性が向上する。

特開昭６４−１３５４８記載のカプラーは本発明の一部
の化合物と類似の複素縮合環を離脱基として有している
が、現像抑制剤もしくはその前駆体を置換基として持っ
ていないので、先に述べたような鮮鋭度および色再現性
の向上と言う点において全く不十分であった。

一般式（１）で表わされる化合物は、特に下記−ｉ式（
ＩＩ）〜〔■〕で表わされる化合物であることが好まし
い。

一般式（ＩＩ）　　　　　　　　−数式（ＩＩＩ）Ｒコ Ｒ’ 一般式（ＩＶ） 一般式（Ｖ） 一般式（Ｖｒ） 一般式〔■〕 式中Ａは現像生薬酸化体と反応して（Ｌ）、以下の部分
を放出する基を表わし、ＬはＡより離脱した後、更にＬ
に結合している部分を放出する基を表わし、Ｒ３は現像
抑制剤基もしくはその前駆体基を表わし、Ｒ４は一○Ｈ
−、−ＮＨ３Ｏ，Ｒ’ＮＨ３０，ＮＲ’Ｒ”　、−ＮＨ
，、−ＮＨＲ’または−ＮＲ’Ｒ’を表わし、Ｒｓ、Ｒ
ｈはそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わし、ｎはＯないし２の整数を表わし、ｎが２の時
、Ｌはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、ｘ、ｙ、
ｚはそれぞれ独立に−ＣＲ’＝　もしくはＮ＝を表わし
、Ｒ７は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表
わす。

−数式（１）〜〔■〕において、Ａは詳しくはカプラー
残基または酸化されて〜（Ｌ）、以下の部分を放出する
ことができる酸化還元基である。

Ａで表わされるカプラー残基としては、例えばイエロー
カプラー残基（例えば、アシルアセトアニリド、マロン
ジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基）、
マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン型、ピラ
ゾロトリアゾール型またはピラゾロイミダゾール型など
のカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えばフェノ
ール型、ナフトール型またはヨーロッパ公開特許第２４
９４５３号に記載のイミダゾール型などのカプラー残基
）および無呈色カプラー残基（例えばインダノン型また
はアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙げられる
。また、米国特許第４３１５０７０号、同４１８３７５
２号、同４１７４９６９号、同３９６１９５９号または
同４１７１２２３号に記載のへテロ塩型のカプラー残基
であってもよい。

Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基とは、現像主
薬酸化体によりクロス酸化されうる基であり、例えばハ
イドロキノン類、カテコール類、ピロガロール類、１．
４−ナフトハイドロキノン類、１．２−ナフトハイドロ
キノン類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジド類
またはスルホンアミドナフトール類が挙げられる。これ
らの基は具体的には例えば特開昭６１−２３０１３５号
、同６２−２５１７４６号、同６１−２７８８５２号、
米国特許第３３６４０２２号、同３３７９５２９号、同
３６３９４１７号、同４６８４６０４号またはＪ、　Ｏ
ｒｇ、　Ｃｈｅｗ、、　２９．５８８（１９６４）に記
載されているものである。

一般式（１）〜〔■〕においてＡは好ましくはカプラー
残基を表わす。

一般式（１）〜〔■〕においてＡがカプラー残基を表わ
すときＡの好ましい例は下記−数式（Ｃｐ−１）、（Ｃ
ｐ　−２）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−４）、（Ｃｐ−５
）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃｐ−８）、（Ｃ
ｐ−９）、または、（Ｃｐ−１０）で表わされるカプラ
ー残基であるときである。これらのカプラーはカップリ
ング速度が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−１） 一般式（Ｃｐ−２） 一般式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ−４） にＳ７ 一般式（Ｃｐ ５） 一般式（Ｃｐ−６） 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−８） 一般式（Ｃｐ ９） 一般式（Ｃｐ−１０） 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、 カップリング離脱基の結合位置を 表わす。

上式においてはＲＳ　ｌ　＋ Ｒｓ　ｚ　＋ Ｒｓ３＋ Ｒ５４＋ ＲＳ　Ｓ　１ Ｒａｔ　Ｒ５ｙ、　Ｒ５Ｉ＋　Ｒｓｗ＋　Ｒｉｅ＋　Ｒ
＆ｌ＋　Ｒ＆ｆｆｉ＋またはＲ１が耐拡散基を含む場合
、それは炭素数の総数が８ないし４０、好ましくは１０
ないし３０になるように選択され、それ以外の場合、炭
素数の総数は１５以下が好ましい、ビス型、テロマー型
またはポリマー型のカプラーの場合には上記の置換基の
いずれかが二価基を表わし、繰り返し単位などを連結す
る。この場合には炭素数の範囲は規定外であってもよい
。

以下にＲ１〜Ｒ４１％ｄおよびｅについて詳しく説明す
る。以下でＲ４１は脂肪族基、芳香族基または複素環基
を表わし、Ｒａｔは芳香族基または複素環基を表わし、
Ｒａｓ＋　ＲａａおよびＲ４％は水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５ＩはＲａ　＋と同じ意味を表わすａＲ５！およびＲ
ｓｓは各々Ｒａｔと同じ意味を表わす、Ｒ３４はＲ４１
と同し意味の基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ□Ｎ−基、Ｒａ
ｔ　　　　　Ｒす Ｒ，、Ｓｏ、Ｎ−基、Ｒ□Ｓ−基、Ｒ４３０−基、０ Ｒ４３Ｒ４４ ＲｓｓはＲ４１と同じ意味の基を表わすｅＲ５＆および
Ｒ５’ｌは各々Ｒ４３基と同じ意味の基、Ｒ４１Ｓ−基
、Ｒ４３０−基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、または４３ Ｒ４，ＳＯχＮ−基を表わす＊Ｒ５ｌはＲ□と同じ意４
３ 味の基を表わす、Ｒ２，はＲ４１と同し意味の基、Ｒ，
、Ｃ０Ｎ−基、ＲｏｏＣＯＮ−基、Ｒａｓ　　　　　　
　　Ｒａｓ Ｒ０〇−基、Ｒ，、Ｓ−基、ハロゲン原子、またはＲ４
ｌＮ−基を表わす、ｄは０ないし３を表わす。

　４ｆｆ ｄが複数のとき複数個のＲｓｑは同じ置換基または異な
る置換基を表わす、またそれぞれのＲａｔが２価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。

環状構造を形成するための２価基の例としては（Ｒ４１
） ｒ （Ｒ４１） ４２ Ｒ４！ が代表的な例とじて挙げられる。ここでｆはＯないし４
の整数、ｇはＯないし２の整数、を各々表わす、Ｒｏは
Ｒ□と同じ意味の基を表わす、Ｒ１はＲ４１と同し意味
の基、ＲｂｔはＲ□と同じ意味の基、Ｒ，、Ｃ０ＮＨ−
基、Ｒ４１０ＣＯＮＨ−基、Ｒ４４Ｒ４５ Ｒ，、ＮＳＯ，Ｎ−基、Ｒｎ５Ｏ−基、Ｒ−＋Ｓ−基、
Ｒ４４Ｒ４％ ハロゲン原子またはＲａ　ＩＮ−基を表わす、Ｒｏは４
３ Ｒ□と同じ意味の基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ−基、Ｒ４％ Ｒ４３Ｎ　Ｇ　Ｏ−基、Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−基、Ｒａａ　
　　　　　　　　　Ｒａａ Ｒ，、ＮＧＯ，−基、Ｒ，、Ｓｏ、Ｎ−基、４４ Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒｏ〇−３ｏｌ−基、ハロゲン原子
、ニトロ基、シアノ基またはＲ４，Ｃｏ−基を表わす、
ｅは０ないし４の整数を表わす、複素個のＲ１またはＲ
６３があるとき各々同じものまたは異なるものを表わす
。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
０代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（１）−ブチル、（ｉ）−ブチル
、（１）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エ
チルヘキシル、オクチル、１，１，３．３−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の複素
原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子から
選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしくは
無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２チエニ
ル、２−フタル、１−イミダゾリル、１−インドリル、
フタルイミド、１．３．４−チアジアゾール−２−イル
、２−キノリル、２．４−ジオキソ−１，３−イミダゾ
リジン−５−イル、２．４−ジオキソ−１，３−イミダ
ゾリジン−３−イル、スクシンイミド、１，２．４−ト
リアゾール−２−イルまたは１−ピラゾリルが挙げられ
る。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ，、Ｏ−基、Ｒａ　ｈ　Ｓ−基、ＲｎｆｆＣＲ４ｍ
　　　　　　　Ｒ−・ Ｒ４？ Ｒ４？　　　　　　　Ｒ４１ 基、 Ｒａｔ○Ｃ○ 基、 Ｒ，、ＮＣ０Ｎ 基、 ４ｋ Ｒ４＠Ｒ’ｔ９ Ｒ，、Ｃｏｏ−基、Ｒ，、Ｏ２０，−基、シアノ基また
はニトロ基が挙げられる。ここでＲＡＭは脂肪族基、芳
香族基、または複素環基を表わし、Ｒ４，。

ＲＩＢおよびＲ４９は各々脂肪族基、芳香族基、複素基
または水素原子を表わす、脂肪族基、芳香族基または複
素環基の意味は前に定義したのと同じ意味である。

次にＲＳ　ｌ　”’−Ｒ４３、ｄおよびｅの好ましい範
囲について説明する。

Ｒ５Ｉは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒ５！＋　Ｒ５３およびＲｓｓは芳香族基が好ましい。

Ｒ５４はＲ１Ｃ０ＮＨ−基、またはＲ１−Ｎ−基が０ 好ましい、Ｒ５＆およびＲｓｔは脂肪族基、Ｒ４１０−
基、またはＲａ＋Ｓ−基が好ましいｅＲｓｍは脂肪族基
または芳香族基が好ましい、−数式（Ｃｐ−６）におい
てＲ５９はクロール原子、脂肪族基またはＲ，、Ｃ０Ｎ
Ｈ−基が好ましい、ｄは１または２が好マシい、Ｒｏは
芳香族基が好ましい、−数式（Ｃｐ−７）においてＲ％
％はＲ，、Ｃ０ＮＨ−基が好ましい、−数式（Ｃｐ−７
）においてはｄは１が好ましいｓＲ＆＋は脂肪族基また
は芳香族基が好ましい、−数式（Ｃｐ−８）においてｅ
は０または１が好ましい、Ｒ１としてはＲ，，０ＣＯＮ
Ｈ−基、Ｒ□Ｃ０ＮＨ−基またはＲ４１Ｓ　Ｏｚ　Ｎ　
Ｈ−基が好ましくこれらの置換位置はナフトール環の５
位が好ましい、−数式（Ｃｐ−９）においてＲｂ２とし
てはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、Ｒ，、Ｓｏ！　ＮＨ−基、基
、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。

−数式（Ｃｐ−１０）においてＲ１はＲ１ＮＣ０−４３ 基、Ｒａｓ　ＣＣＯ−基またはＲ１Ｃ〇−基が好まし次
にＲ８Ｉ〜Ｒｔｈ３の代表的な例について説明する。

Ｒｓ＋としては（１）−ブチル基、４−メトキシフェニ
ル、フェニル、３−　（２（２，４−ジーを一アミルフ
ェノキシ）ブタンアミド）フェニル、またはメチルが挙
げられる。Ｒ％！およびＲ％Ｓとしては２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルフェニル、２−クロロ−５
−ヘキサデシルスルホンアミドフェニル、２−クロロ−
５−テトラデカンアミドフェニル、２−クロロ−５−（
４−（２゜４−ジーＬ−アミノフェノキシ）ブタンアミ
ド）フェニル、２−クロロ−５−（２−（２，４−ジｔ
−アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル、２−メ
トキシフェニル、２−メトキシ−５テトラデシルオキシ
カルボニルフエニル、２−クロロ−５−（１−エトキシ
カルボニルエトキシカルボニル）フェニル、２−ピリジ
ル、２−クロロ５−オクチルオキシカルボニルフェニル
、２゜４−ジクロロフェニル、２−１０ロー５−　（１
ドデシルオキシ力ルポニルエトキシカルポニル）フェニ
ル、２−クロロフェニルまたは２−エトキシフェニルが
挙げられる。

Ｒ５４としては、３−　（２−（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアごド）ベンズアミド、３−　（
４−（２，４−ジ−ｔ−アミノフェノキシ）ブタンアミ
ド）ベンズアミド、２−クロロ−５−テトラデカンアミ
ドアニリン基、５−（２，４ジーｔ−アミルフェノキシ
アセドアミド）ベンズアミド、２−クロロ−５−ドデセ
ニルスクシンイミドアニリン、２−クロロ−５−（２−
（３−を−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）テトラ
デカンアミド）アニリン、２．２−ジメチルプロパンア
ミド、２−（３−ペンタデシルフェノキシ）ブタンアミ
ド、ピロリジノまたはＮ、Ｎ−ジプチルアミノが挙げら
れる＊Ｒ５Ｓとしては、２，４゜６−ドリクロロフエニ
ル、２−クロロフェニル、２．５−ジクロロフェニル、
２．３−ジクロロフェニル、２．６−ジクロロ−４−メ
トキシフェニル、４−　（２−（２，４−ジーＬ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）フェニルまたは２．６−
ジクロロ−４−メタンスルホニルフェニル、が好マしい
例である。Ｒｓｈとしてはメチル、エチル、イソプロピ
ル、メトキシ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、３
−フェニルウレイド、または３−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）プロピルが挙げられる。Ｒ５？として
は３−（２，４−ジｔ−アミルフェノキシ）プロピル、
３−（４−（２−（４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ）テトラデカンアミド）フェニル〕
プロピル、メトキシ、メチルチオ、エチルチオ、メチル
、１−メチル−２−（２−オクチルオキシ−５−（２−
オクチルオキシ−５−（１，１，３゜３−テトラメチル
ブチル）フェニルスルホンアミド〕フェニルスルホンア
ミド）エチル、３−　（４−（４−ドデシルオキシフェ
ニルスルホンアミド）フェニル）プロピル、ｌ、１−ジ
メチル−２−（２−オクチルオキシ−５−（１，１，３
，３−テトラメチルブチル）フェニル、スルホンアミド
〕エチル、またはドデシルオキシチオが挙げられる。

Ｒ□としては２−クロロフェニル、ペンタプルオロフェ
ニル、ヘプタフルオロプロピル、１−（２゜４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル、３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル、２．４−ジ−ｔ−アミ
ルメチル、またはフリルが挙げられる＊Ｒ８９としては
クロル原子、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソ
プロピル、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
ブタンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ
シ）ヘキサンアミド、２−（２，４−ジーＬ−オクチル
フェノキシ）オクタンアミド、２−（２−クロロフェノ
キシ）テトラデカンアミド、２−　（４−（４−ヒドロ
キシフェニルスルホニル）フェノキシ）テトラデカンア
ミド、または２−　（２−（２゜４−ジーＬ−アミルフ
ェノキシアセトアミド）フェノキシ）ブタンアミドが挙
げられる。Ｒ６゜としては４−ジナノフェニル、２−シ
アノフェニル、４−ブチルスルホニルフェニル、４−プ
ロピルスルホニルフェニル、４−クロロ−３−シアノフ
ェニル、４−エトキシカルボニルフェニル、または３．
４−ジクロロフェニルが挙げられるａＲ＆１としてはド
デシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、３−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル、４−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル、３−ドデシルオ
キシプロビル、ｔ−ブチル、２−メトキシ−５−ドデシ
ルオキシカルボニルフェニル、または１−ナフチルが挙
げられる。

ＲｈＮとしてはイソブチルオキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
メタンスルホンアミド、ベンズアミド、トリフルオロア
セトアミド、３−フェニルウレイド、ブトキシ力ルボニ
ルア逅ノ、またはアセトアミドが挙げられる。Ｒｏとし
ては、２．４−ジＬ−アミルフェノキシアセトアミド、
２−　（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンア
ミド、ヘキサデシルスルホンアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−
オクタデシルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジオクチルスル
ファモイル、４−Ｌ−オクチルベンゾイル、ドデシルオ
キシカルボニル、クロール原子、ニトロ、シアノ、Ｎ−
［４−（２，４−ジーｔ−アよルフェノキシ）ブチル）
カルバモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）プロピルスルファモイル、メタンスルホニルま
たはヘキサデシルスルホニル基が挙げられる。

−数式（１）〜〔■〕においてＬは公知のタイミング基
または連結基である０例えば、米国特許第４１４６３９
６号、同４６５２５１６号または同４６９８２９７号に
記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米
国特許第４２４８９６２号に記載のある分子内求核反応
を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特
許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記
載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる
タイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記載のあ
るイミノタケールの加水分解反応を利用して開裂反応を
起こさせる基、または西独公開特許第２６２６３１７号
に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反
応を起こさせる基が挙げられる。これらの基は複数個連
結して用いてもよい、Ｌはそれらに含まれるヘテロ原子
、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子にお
いて、Ａと結合する。

Ｌで示される連結基としては、メチレンオキシ、４−メ
チレン−３−ピラゾリルオキシ、２（または４）−メチ
レンフェノキシまたは２−カルボニルアミノメチルフェ
ノキシが好ましい例である。

これらの酸素原子において、−ＩＣ式（Ｉ）または（Ｉ
Ｉ）のＡと連結する。またこれらの２価基は置換可能な
位置（例えばメチレン基、またはベンゼン環において）
で置換基を有してもよく、置換基として代表的なものは
、アルキル基（例えばメチル、エチル、イソプロピル、
ドデシル）、アシル基（例えばベンゾイル、アセチル）
、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、ブトキ
シカルボニル）、カルバモイル基（例えばエチルカルバ
モイル）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホニル基（
例えばメタンスルホニル）、アリール基（例えば４−ニ
トロフェニル、４−カルボキシフェニル）、ハロゲン原
子（例えばクロル原子、フッ素原子）、またはスルファ
モイル基（例えばオクタデシルスルファモイル）などが
挙げられる。

−数式（１）において窒素原子とともにＲ１およびＲ″
が構成する複素環としては、例えばピロール、イミダゾ
ール、ピラゾール、１．２．４−トリアゾール、インド
ールまたはα−ピリドンが挙げられる。これらの複素環
はＨＮ（の水素原子を除いた窒素原子においてＡ−（Ｌ
）ｎと結合し、２個のメチン基の水素原子を除いた炭素
原子においてＲ３およびＲ４と各々結合する。複素環基
は更に置換可能な位置で置換基を有していてもよく、置
換基としては、Ｒ４１の置換基として列挙したものが挙
げられる　Ｒ１およびＲ２で表わされる含窒素不飽和複
素環として特に好ましいものは一般式（ｎ）〜（■〕で
表わされるように含窒素不飽和五員環である。

一般式（Ｉ［）〜〔■〕において、ｘ、　　ｙ、　　ｚ
はそれぞれ独立に−ＣＯＲ’−もしくは−Ｎ＝を表わし
、Ｒ７は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハ
ロゲン原子、アルコキシ基またはアリールオキシ基を表
わす、脂肪族基としてはたとえばメチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、シクロヘキシル
、２−エチルヘキシル、１，１，３．３−テトラメチル
ブチル、デシル、オクタデシル基が挙げられる。芳香族
基としては、たとえばフェニル基、ナフチル基、アント
ラセニル基が挙げられるが好ましいものはフェニル基で
ある。？３［素環基としては、たとえば２−ピリジル、
２−フタル、１−イミダゾリル、１−モルホリル、スク
シンイミド、フタルイミド、ｌピラゾリルが挙げられる
。ハロゲン原子としては、たとえばフッ素、塩素、臭素
、ヨウ素原子が挙げられるが特に好ましいものは塩素原
子である。アルコキシ基としては、たとえばメトキシ、
エトキシ、２−エチルへキシルオキシ、シクロヘキシル
オキシ基が挙げられる。アリールオキシ基としては、た
とえば、フヱノキシ、ナフトキシ基が挙げられる。尚、
これらにＲ７で表わされる基は更に種々の置換基で置換
されていてもよい。

−数式（１）〜〔■〕において、Ｒ３で表わされる現像
抑制剤基としては、詳しくは、ヘテロ環チオ基または窒
素原子で結合する含窒素複素環基が挙げられる。

例えば、テトラゾリルチオ、チアジアゾリルチオ、オキ
サジアゾリルチオ、トリアゾリルチオ、ベンズイミダゾ
リルチオ、ベンズチアゾリルチオ、テトラゾリルセレノ
基、ベンズオキサゾリルチオ、ベンゾトリアゾリル、ト
リアゾリル、またはベンゾイミダゾリルが挙げられる。

これらの基は例えば米国特許第３２２７５５４号、同３
３８４６５７号、同３６１５５０６号、同３６１７２９
１号、同３７３３２０１号、同３９３３５００号、同３
９５８９９３号、同３９６１９５９号、同４１４９８８
６号、同４２５９４３７号、同４０９５９８４号、同４
４７７５６３号または英国特許第１４５０４７９号に記
載されている。

−数式（１３〜〔■〕中のＲ４の説明において、Ｒｓ、
Ｒｈで表わされる脂肪族基、芳香族基、複素環基は、Ａ
の説明の項で用いたＲ　４１　ＲａｍおよびＲ６で表わ
されるそれらと同義である。

本発明の化合物は、支持体上に少なくとも３つの異なる
分光感度を有する多層多色写真材料に主として鮮鋭度向
上、色再現性良化もしくは粒状性改良の目的で適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤
層、緑感性乳剤層および青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえ
らべる。

本発明の化合物はこれらの任意の層に添加することがで
きる。感光性乳剤層だけでなくその隣接層、例えば中間
層に用いることができる。また、本発明の化合物は、高
感度層、低感度層など、任意の感度の層に添加できる。

本発明の化合物の添加量は化合物の構造により異なるが
好ましくは同一層もしくは隣接層に存在する銀１モルあ
たり１×１Ｏ−ｈから０．５モル、特に好ましくはｌＸ
ｌ０−’からｌ　Ｘ　１０−’モルである。

本発明の化合物と色画像形成用カプラーとを混合して用
いるときはその使用モル比は０．０１／９９．９９〜５
０１５０好ましくは１／９９〜３０／Ｔｏ（本発明の化
合物／色画像形戒カプラ−）である。

（化合物例） 以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるもわけではない。

−数式（１）に含まれ一般式（ＩＩ）〜〔■〕に含まれ
ない化合物 ｃｏ、ｃＨ。

（３） Ｏ 一般式（ｎ） に含まれる化合物 （４） ０ （５） （６） （７） Ｈ ■ （８） −数式（Ｉ［ｌ） に含まれる化合物 ＣＨｉＳＯｔＮＨ （１０） ０ （１１） 一般式（ＩＶ）に含まれる化合物 （１２） （１３） （１４） （１５） 一般式（Ｖ） に含まれる化合物 （１６） Ｈ３ （１７） ０Ｈ （１８） 一般式（Ｖｌ） に含まれる化合物 （１９） （２０） （２１） −ｔａ式〔■〕に含まれる化合物 （２２） ０ （２３） ６Ｈ１３ 本発明の化合物は、これまで知られている公知の方法、
すなわち、ヘテロ環離脱型カプラーの合成法と同様の方
法によって合成することができる。

例えば、米国特許第４．１４６．３６９号、同４゜２４
１．１６８号、同４，０７６．５３３号、同４．００８
，０８６号、同４，０４６，５７５号、同４，２２９，
５７７号、同４，３２６，０２４号、同４，３１０，６
１９号、同４，３０１，２３５号、ヨーロッパ公開特許
第８７３８８Ａ号、または英国特許第２，１３２．７８
３Ａ号に記載の方法と同様の方法によって合成すること
ができる。

次に本発明化合物の代表的な合成法について述べる。他
も同様に合成することができる。

合成例１例示化合物（４）の合成 下記合成ルートにより合成した。

例示化合物（４） 化合物１　１５．０ｇ、化合物２９．５１ｇおよびトリ
エチルアミン３．０６ｇをＮ、　Ｎ−ジメチルアセトア
ミド２００ｉｄに混合し、５時間攬した０反応混合物を
水上にあけ、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗した
後、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、
溶媒を装置すると黄色油状物が得られた。酢酸エチル、
ｎ−へキサン混合溶媒より晶析させ、目的の例示化合物
（４）１６．２ｇを淡黄色結晶として得た。

合成例２　例示化合物（２１）の合成 下記台底ルートにより合成した。

ＣＩｈ５Ｏ□ＮＨ ＣＨ。

十 例示化合物（２１）の合成 化合物３２０．０ｇおよび化合物４１７゜２ｇをメトキ
シエタノール１００ｍおよび酢酸６０１１ｆの混合溶媒
中５時間加熱還流した０反応混合物を水上にあけ、析出
した固体を濾取した。アセトニトリルとメタノールとの
混合溶媒から再結晶することにより、目的の例示化合物
（２１）３１．０ｇを無色結晶として得た。

本発明の感光＋Ａ料は、支持体上に青感色性層、緑感色
性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１
層が設けられていれシヒよく、ハロゲン化銀乳剤層およ
び非感光性層の層数および層順に特に制限はない、典型
的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じで
あるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成
る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感
光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤
色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多
層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に
単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、
緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的
に応して上記設置順が逆であっても、また同一感色性層
中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得
る。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（１？Ｌ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの
１頓、またはＢＨ／ＢＬ／Ｇｌ（／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨＯ
順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特
開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から槽底される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から槽底される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなと
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ＮＩＬ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、′１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）　”　ｓおよび同Ｎα１８７１６　（
１９７９年１１月）　、　６４８真、グラフキデ著「写
真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆ
ｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｅｓ＋ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕ
ｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真乳剤化学
」９フオ一カルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｏ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍ
ａｎａｔ　　ａｌ、、　　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　
Ｃｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍ
ｕｌ−ｓｉｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６
４）などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４＠　２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第
４．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英
国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしてしマ
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮＡＩ
Ｌ　１７６４３および陶磁１８７１６に記載されており
、その該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．Ｏ１〜０．５μ園が好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で！ｉｌｌできる。この場合、ハロゲン化銀粒
子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光
増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するの
に先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系
、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物
または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお（こ
とが好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

益並剋里里Ｒｉｕ５ＡＬＲｗＬＩＵｆＬ■　化学増感剤
　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　　　
　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜２４頁　
６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　　　６４９頁右
欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外ｖＡ＠収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右８　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上駒止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１．９８７号や同第４
，４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎｉ１１７６４３、■−〇−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６．０２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３，９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４．３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ［Ｌ２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャー阻２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６５４
号、同第４，５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２、２１２
号、同第４，１４６．３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４．２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
．６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４，４
２７．７６７号、同第４．６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４，７
７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４．７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６　、５７０号、西独特許（
公開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい
。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４　、５７６４９１０号、英国特許２．１０２
．１３７号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４３．９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９４５７６３８号
、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３．４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＬＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ンクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎ１１１１４４９
、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５．４
１１号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−
７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−シートアミルフェニル）フタレー
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフタ
レート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレート
など）、リン酸またはホスホン酸のエステルＩＩ（）リ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルへキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリプトキンエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド［（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２．
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、インステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
−２−ブトキシ−５−ｔｅｒＬ−オクチルアニリンなど
）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど〉などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０℃以上、好ましく
は５０’Ｃ以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出ｌ１１（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および
同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同胞１８７１６の
６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ厘以下であることが好まし
く、２３μ鳳以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度Ｔ１７！は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対温度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度ＴＩ／ｌは、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）
＋　１９＠、２号、　１２４〜１２９真に記載の型のス
エロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定で
き、Ｔ、７８は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／ｌは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚＞／Ｈ厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
ｃｔ　１７６４３の２８〜２９頁、および同隘１８７１
６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって
現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミノ系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨＷｋ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有ｉ溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アルキルホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレン
ホスホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキシフェ
ニル酢Ｍ）及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン部またはＮ〜メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｎは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Ｃに感
光材料１平方メートル当たり３ｉ以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ａｆ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｉとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルシアミン凹溝酸、などのアミノポリカルボン
！［もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［［）ｉ？塩、及び１．３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ＩＩＩ）ｉｔ塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（ＩＩＩ）ｉ！塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ｌｉｔ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定＠液のｐＨ
は通常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いＰＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
．２９０．８１２号、同２，０５９，９８１３号、特開
昭５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３
−３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５
６３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３
２号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３
号、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮ１１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載
のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；
特開昭５０−１４０／１２９号に記載のチアゾリジン誘
導体；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３
２号、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，
５６１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２
７，７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃
化物塩；西独特許第９６６．４１０号、同２．７４８．
４３０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭
４５−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開
昭４９−４０，９４３号、同４９−５９，６４４号、同
５３−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５
５−２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の
化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．
８５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５
３−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、
米国特許第４．５５２，８３４号に記載の化合物も好ま
しい、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９八号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５゛Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方ｌ去としては、
特開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面
に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８
３４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、
更には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接
触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化す
ることによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液
全体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよ
うな攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のい
ずれにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への
漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高
めるものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉ
ｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８
〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、１戒した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生しる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術全編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌ＋は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ＩＯ分、好ましく
は２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。

更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒドＭ
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい９例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種のｌ−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液はｌＯ℃〜５０″Ｃにおいて
使用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例Ｉ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒ＋（単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｒｆ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあ
たりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に
示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はその
うちの一つを代表して載せた。

Ｕ■；紫外線吸収剤、５ｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイドＳ艮　　　　　　　　　　　　０．１５ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ＝１　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３Ｕ　Ｖ
　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ！　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　Ｓ
　−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，０Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，１７ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当
径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
ｚｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−７７Ｘ１０−’ Ｅχ（、−１０，３１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．７ｐｍ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　０．９ ０．８ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０”’ ６　Ｘｌ０−’ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．２０ ４．６Ｘ１０”’ ゼラチン ＥｘＳ−Ｉ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ＥｘＣ−Ｉ ＸＣ−４ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ Ｃｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン Ｖ−４ Ｖ−５ Ｃｐｄ−１ ポリエチルアク ｏｌｖ−１ ０，６ ０，０３ ０，０４ ０，１ リレートラテックス　　０．０８ ０．０５ 第６層（低感度緑感乳剤ＦＪ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／ＩＥみ比２．０）塗布銀量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−３
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥχＳ　−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１１ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓ　ｏ　１　ｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、コアシェル比１：１
の表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．Ｏ） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥχＳ　−
３２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ ＥχＳ−５１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５０，１７ ＥχＭ　−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−４０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　　８．７モル％、銀量比３：４
：２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、
０モル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−４５，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ“４ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，Ｉ ＥχＭ−６０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ Ｅ　ｘ　Ｃ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、
０２ＥχＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−？　　　　　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−
’第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐ　ｄ
　−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテフクス　　０．１２Ｓｏｌ
ｖ−１０，０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２：１の内
部高ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／Ｗ、み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／ｗ、み比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．０６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐ　ｄ　−２
０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−１０，０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６
９Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，１４ ＥχＹ−１１０・８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ＥχＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０ａｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．
５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ ＥχＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｆ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀量　　０．１
２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０・９ＵＶ−４
０，１１ Ｕ　Ｖ　−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．２Ｈ−１
０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤ｃ　ｐ　ａ
　−３（ｏ、ｏ７ｇ／ボ）、界面活性剤Ｃｐ、ｄ−４（
０，０３ｇ／ｒｄ）を塗布助剤として添加した。

Ｖ−１ Ｈ （すし、Ｈ９ ＵＶ−４ χ：ｙ■７０　：３０　（ｗｔ％） ＵＶ−５ ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ ＥχＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ （Ｌ；ＩｈＪｘＳＯｓＨ−Ｎ（ＣＪｓ）ｓＥｘＳ−８ ＥｘＣ−１ ０■ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ０）１ ｘＭ−５ ＥχＭ−６ ｘＭ−１０ ｘＹ−８ ｌ しｌ ＥｘＹ−９（米ｍ、４ｎ、５６３号に記載のあるカプラ
ー）ＥｘＹ−１１ ｐｄ−７ ｐｄ−１ ＣＪ＋才 ｐｄ−２ υ ｐ　ｄ−６ ｐｄ−５ ｐｄ−３ υＨ ｐ　ｄ−４ −１ 試料１０２〜１１１の作製 試料１０１において第１２１１、第１３層および第１４
層に添加したＥｘＹ−９およびＥｘＹ−１２を表１に示
したカプラーに変更した以外試料１０１と同様にして試
料１０２〜１０８を作製した。

得られた試料を３５０巾に裁断し、以下のΦ〜■の評価
を行なった。

■白色の像様露光を与えて、下記の現像処理を行ないイ
エロー画像のカブリ＋０．２の濃度の相対感度を求めた
。

■ＭＴＦ測定用の露光を与えて、同様の現像処理を行な
い常法によってイエロー色像のＭＴＦ値を算出した。

■均一な緑色光で露光を与えた後、青色光で像様露光を
与え同様の現像処理を行なった。このとき、イエロー濃
度がカブリ＋１．０になる露光量におけるマゼンタ濃度
から、青色光未露光部でのマゼンタ濃度を滅した値を層
間効果として求めた。

比較用化合物およびカラー現像処理工程を以下に示す。

処理方法 工程　　　　　処理時間 発色現像　　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　　　１分００秒 漂白定着　　　　３分１５秒 水洗（１）　　　　　４０秒 水洗（２）１分００秒 安　　定　　　　　　　４０秒 乾　　燥　　　　１分１５秒 次に、処理液のＡｌｌ戒を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五節 酸 ｌ−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 処理温度 ３８℃ ３８℃ ３８℃ ３５℃ ３５℃ ３８℃ ５５℃ （単位ｇ） １．０ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．５■ １．０１ １０．０５ （単位ｇ〉 エチレンジアミン四節酸第 二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 １２０．０ １０．０ １００．０ １０．０ ｏ、ｏｏｓモル アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （漂白定着液） Ｌ５．０Ｒ１ １，０１ ６，３ （単位ｇ） エチレンジアミン四節酸第　　　　　５０．〇二鉄アン
モニウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　　　　５．Ｏナトリウム
塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸
アンモニウム水溶　　　　２４０．Ｏｄ液（７０％） アンモニア水（２７％）　　　　　　　　　６．０ｄ水
を加えて　　　　　　　　　　　　１．０　ＪｐＨ７，
２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹Ｄ（ロームアンドバ
ー入社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバー−３ ライトＴＲ−４００）を充填した温床式カラムに通水し
てカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３■／１以
下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム
２０■／ｌと硫酸ナトリウム１５０■／Ｉｔを添加した
。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液） （単位ｇ） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 水を加えて ｐＨ ２，０ｉｉｆ ０．３ ０．０５ １．０１ ５．０−８．０ −４ 比較カプラー ＥＸＹ−１３ （米国特許第４゜ ２４８゜ ６２ 号に記載のあるカプラー） ｘＹ−１４ （特開昭第６０−２０３９４３号 に記載のあるカプラー） ｌ ｘＹ−１５ （同上） ｘＹ−１６ （特開昭第６２−２９１６４５号 に記載のあるカプラー） ｘＹ１７ （同上） ＊１）試ネｑｉｔｏｔのＤＩＲカプラー使用量を１．０
としたときの使用モル比で示す、（おおよその感度、階
調を合わせるため使用量を変化させた） ＊２）試料１１ｈＬＯＬのカブリ＋０．２の濃度を得る
のに必要な露光量を１００としたときの相対値で示す。

表１から明らかなように本発明のカプラーを用いた試料
では、鮮鋭度および層間効果ともに優れていた。

／ 実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料２０１を作製した。

（！！光層岨戒） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｄ単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換纂の塗布量
を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料２０１） 第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイドＩＩ　　　　　　　　　　ｉＩ　　　Ｏ，
１８ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４０第
２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ
　−１０，０７ ＥＸ−３０・０２ ＥＸ−１２ Ｕ−１ −２ −３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素Ｉ ０．００２ ０．０６ ０．０８ ０．１０ ０．１０ ０．０２ １．０４ ｖＡｏ、２５ １１　　　Ｏ，２５ ６，９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０．３３５ ０．０２０ ０．０６０ ０．８７ 銀 １．０ ５、ｌＸ１０−’ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−２ ＥＸ−３ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素Ｉ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ １，４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ０．４００ ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０１５ ０、Ｇ６０ １．３０ °銀　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ｏ、ｏｉ。

ｏ、ｏｓ。

Ｏ，０９７ ０，２２ ０，１０ １，６３ ０，０４０ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−１４ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ０．０２０ ０．８０ ｉｉ　　　０．１５ １１Ｏ，１５ ３，０Ｘ１０−’ １．０Ｘ１０”’ ３．８Ｘ１Ｇ−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ Ｇ、０１２ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ ｇ　　　Ｏ，４５ ２、Ｉ　Ｘ　１０す ７、ＯＸ　１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ＥＸ−６ ＥＸ−１４ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ Ｅ　Ｘ　−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ ０，０９４ ｏ、ｏｏｓ Ｏ，０２６ ０，１６０ ０，００Ｂ ０．５０ ｔ！１　　１．２ ３．５Ｘ１０−” ８．０Ｘ１０−’ ３．０Ｘ１０−’ ０．０１５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １．５４ 銀 ０．０５ ０．０８ ＨＢＳ−１ ゼラチン 第１１７！！　（第１青感乳剤Ｎ） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青惑乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ ０，０３ ０，９５ 銀　　０．０８ 銀　　０．０７ ｇｌ　　　０．０７ ３．５ＸＩＯ−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１０−’ ０．１５４ ０．００？ ０．０５ ０．７８ 銀 ０．７７ 増感色素■　　　　　　　　　　　２．２Ｘ１０−’Ｅ
　Ｘ　−９０，２０ ＨＢ　Ｓ　−１０，０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６９第１４
層（第１保護層） 乳剤Ｉ　　　　　　　　　　　　　銀　　０．５Ｕ−４
０，１１ ０−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．００第１５
層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５　ｔｔ　ｍ　）　　　　　　　　０．
５４Ｓ　−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．２０各層に
は上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性
剤を添加した。

Ｘ−１ Ｘ−２ Ｘ−３ ０■ ０）１ ｌ Ｘ−４ ０Ｈ Ｘ−５ Ｃ４８目ω Ｘ−６ Ｘ Ｘ−８ Ｘ−９ １；ｌ Ｘ−１０ Ｘ−１２ し１ ＣＪｓＯ’Ａρ Ｘ−１３ −１ −２ −３ しｌ Ｕ−４ Ｘ　：　）’−７０：３０　（ｗｔ％）−５ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素！ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ −１ −１ Ｌａｌｌｚ−Ｌｒｒｌ−ｔすＸ　　　ＬＪＩｘ　　　Ｌ
；ＵＮｔｌ　　１．：Ｈｉ比較カプラー ＥＸ−１４（米国特許第４．３３８，３９３号に記載の
あるカプラーと類似のカ プラー） 試料２０２〜２０３の作製 試料２０１において第７層および第８層に添加したＥＸ
−１４を表２に示したカプラーに変更した以外試料２０
１と同様にして試料２０２および２０３を作製した。得
られた試料を３５１■巾に裁断し標準的な被写体の露光
を与えて実施例１で用いた現像処理または後述の現像処
理を行なった０本発明のカプラーを用いた試料２０２お
よび２０３はいずれの処理でも極めて鮮鋭度および色再
現性に優れていた。

処理方法 工　　程　　　　　処理時間 発色現像　　　　　２分３０秒 漂白定着　　　　　３分００秒 水洗（１１’　２０秒 水洗（２）　　　　２０秒 安　　定　　　　　　　　２０秒 乾　　燥　　　　　　　　５０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 処理温度 ４０℃ ４０℃ ３５℃ ３５℃ ３５℃ ６５℃ （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 ２．０ １−ヒドロキシエチリデン 一■、１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 奥、化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄 ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５■ ２．４ ４．５ １．０Ｌ １０．０５ （単位ｇ） ５０．０ アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） ５．０ １２．０ ２６０、ｍｌ 酢酸（９８％） 漂白促進剤 ５．０Ｌ１１ ０．０１モル 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．ＯＬｐ　Ｈ６
，０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトエＦ！Ａ−４００）
を充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３■／Ｌ以下に処理し、続いて二
塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｌと硫酸ナト
リウム４．５　ｇ　Ａを添加した。

この液のＤＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）２．０帽ｌ ポリオキシエチレン＝ｐ　−０，３ モノノニルフエニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０．０５二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．ＯＬｐ　Ｈ５
，０−？−’ 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀、コロイド銀およびカプラーにつ
いては銀のｇ／ｃｄ単位で表した量を、また増感色素に
ついては同一層内のハロゲン化５ｌｌ１モルあたりのモ
ル数で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　！！塗布量　　　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．２ＵＶ−１０，１ Ｖ−２ ｐｄ−１ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ 第２層：中間層 微粒子臭化ｌ！（球相当径０．０７μ）銀塗布量 ゼラチン ｐ　ｄ−２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌｔｏ、ｏモル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） ｉＩＰ！！布置 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） ０．２ ０．０５ ０．０Ｉ Ｏｏｏｌ ０、Ｏ８ ０，１５ ０，２６ ！！塗布量 ０．２ １．０ ４．５　Ｘ　１０−’モル ｘ、５ｘｔｏ−’モル ０．４Ｘ１０−’モル ０．３　Ｘ　１０−’モル ０．３３ の化合物　０．００９ ０．０２３ ０．１４ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２例示化合物（１５） 一般式（ＩＶＩ ＸＣ−３ ＥｘＣ−６ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１６モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状 粒子、直径／厚み比４．０） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−３ １！塗布量 ０．５５ ０．７ ３Ｘ１０−’ ｌＸｌ０”’ ０．３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４０，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，０５ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，１０ Ｅ　ｘ　Ｃ−６０，０８ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　１１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．２μ、 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、′直径／厚み比６．０） 銀塗布量　　　　　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−１
２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２０，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−３０，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−４０，０７ Ｅ　ｘ　Ｃ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−
４ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　１０．０モル％、内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 ０．１ １４面体粒子） 銀塗布量　　　　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） 銀塗布量　　　　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ−５
５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１０，４１ ＥｘＭ−２０，１０ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ ｏｌｖ−５ 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、 内部高ヨード型、球相当径１．０μ、 球相当径の変動係数２５％、板状 粒子、直径／厚み比３．０） ｍ塗布量 ０．４ ０．３５ ３．５Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ０．７ＸｌＯ−’ ０．０９ ０．０１ ０．１５ ０．０３ ０．０３ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−１ ｘＭ−３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−５ 第９層：中間層 ゼラチン 第１０層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇｌｌＯ，０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．２μ、 ０．５ 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比６．０） 銀塗布量 ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−３ ｘＭ−４ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 第１１層：イエローフィルター層 Ｃｐｄ−３ ゼラチン ｏｌｖ−１ 第１２層；中間層 ゼラチン Ｃｐｄ−２ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｎｏモル％、 １．０ ０．８ ２Ｘ１０−’ ０．８Ｘ１０−’ ０．８Ｘ１０−’ ０．０１ ０．０４ ｏ、ｏｏｓ Ｏ１２ ０，０５ ０，５ ０，１ ０，５ ０，１ 内部高ヨード型、球相当径０．７μ、 球相当径の変動係数１４％、 １４面体粒子） １１塗布量　　　　　０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、 内部高ヨード型、球相当径０．４μ、 球相当径の変動係数２２％、 １４面体粒子） 銀塗布量 ０．０５ １．０ ３Ｘ１０−’ ０．５３ ０．０２ ０、１５ ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１ ｘＹ−２ ｏｌｖ−１ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１９．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径１．０μ 球相当径の変動係数１６％、 １４面体粒子） 銀塗布量 ０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−８
２Ｘ１０−’ ＥｘＹ−Ｌ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，２２ＳｏＩ
ｖ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ１１２モル％、 均一型、球相当径０．１３μ） 銀塗布量　　　　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層：
第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　１４．０モル％、内部高Ａ
ｇｌ型、球相当径１．５μ 球相当径の変動係数２８％、板状 粒子、直径／厚み比５．０） 銀塗布量 １．０ ０．５ １．５Ｘ１０−’ ０．２ ０．０７ ゼラチン ＥχＳ−８ ｘＹ−Ｉ ｏｌｖ−１ 第１７層：第１保護層 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化ｔ！（球相当径０．０７μ）ｍ塗布量 １．８ ０．１ ０．２ ０．０１ ０、Ｏｌ ０．１８ ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μ） −１ −１ ｐｄ−５ Ｖ−１ Ｈ３ Ｏ Ｖ−２ Ｈ２ Ｃ０ＯＣＲ。

ＥｘＣ−１ ＯＨ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−６ ＯＨ ＥｘＣ−４ ＯＨ ＥｘＣ−５ ＩＺＨ２Ｓ ｘＭ−１ Ｈｘ ｘＭ−２ ｘＭ−４ Ｅ ｘＭ−５ ＥｘＹ−１ ＥｘＹ−’１ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｔＨｓ Ｃ２Ｉ（Ｓ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｔＨｓ 」 ｘＳ−８ （ＣＨ２）４Ｓ０，０ （ＣＨｚ）　４ＳＯ３Ｈ−Ｎ　（ＣＪｓ）　ｓｘＳ−７ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−’１ Ｓｏｌｖ−３ ５ｏｌｖ−５ Ｃｐｄ−１ Ｃｐｄ−２ Ｈ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ ＣＪ＋、（ｎ） Ｃｐｄ−５ ■ ■ −１ ＣＩＨ１？ＳＯ電ＮＨＣＨｔＣＨｔ（ＨｚＯＣＨｔＣＨ
ｔＮ”　（ＣＨｉ）ｓ−１ ＣＩｌｚｌＩＣ１ｌＳＯｚＣＬＣＯＮＬＣｆｈＣ１？、
、Ｃ１１ＳＯ□ＣＨｘＣＯＮＨ−ＣＬ以上のように作製
したカラー感光材料を実施例１の現像処理、実施例２の
現像処理または自動現像機を用い下記の処理ステップと
処理液を用いて処理した。

処理ステップ ＊補充量：　３５ｔｍ巾の感光材料１ｍ長さ当り（発色
現像液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン ５．０ ６．０ 五節酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエチ ルアミノツー２−メチ ルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） ４．０ ３０．０ １．３ １．２１ｇ ２．０ ４．７ １．０Ｌ １０．００ ３７．０ １．０Ｌ １０、１５ １．３ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄錯 塩 １．３ジアミノプロ パン四酢酸 母液（ｇ）　　補充液（ｇ） １３０　　　　１９０ （０，３６モル／ｆ）（０，５３モル／ｊり３．０ 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐＨ！ｆｉｌ整 （定着液） １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホス ホン酸 エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニラ ム水溶液（７００ｇ　／　Ｉｔ　） ロダンアンモニウム チオ尿素 ３．６−シチアー１゜ ５ ０ ０ １．０１ ｐＨ４，３ 母液（ｇ） ５．０ ０．５ １０．０ ８．０ １７０．０ｍ１ １００．０ ３．０ ３．０ ２０ ０ ０ １．０１ ｐ　Ｈ３，５ 補充液（ｇ） ７．０ １２．０ １０．０ ２００．０＋５１ １５０．０ ８−オクタンジオール 水を加えて　　　　　　１．（Ｍ　　　　１．ＯＮ酢酸
、アンモニアを加　６．５　　　　６．７えてｐＨ （安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）１．２■１ ５−クロロ−２−メチル−６，０■ ４−イソチアゾリン３−オ ン ２−メチル−４−イソチア　　　　　３．０■ゾリン３
−オン 界面活性剤　　　　　　　　　　　　０．４エチレング
リコール　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　
　　　　　　　１．０ＬｐＨ５，０−７，０ いずれの処理方法においても試料３０１は色再現性およ
び鮮鋭度ともに優れていた。

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、従来のも
のと比較して色再現性、鮮鋭度の点で優れている。また
、本発明の化合物（−数式（１）〜〔■〕）は、従来の
現像抑制剤放出化合物に比べて合成が容易であり、安価
にこれらを提供することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式〔 I 〕で表わされる化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは現像主薬酸化体と反応して、（Ｌ）＿ｎ以下
   の部分を放出する基を表わし、ＬはＡより脱離した後、
   更にＬに結合している部分を放出する基を表わし、Ｘ，
   Ｙはそれぞれ独立に炭素原子もしくは窒素原子を表わし
   、Ｒ＾１，Ｒ＾２はそれぞれ独立に５ないし７員の、炭
   素原子数２ないし６個の含窒素不飽和複素環基を表わし
   、Ｒ＾３は現像抑制剤基もしくはその前駆体基を表わし
   、Ｒ＾４は−ＯＨ−，−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾５、−ＮＨＳ
   Ｏ＿２ＮＲ＾５Ｒ＾６、−ＮＨ＿２、−ＮＨ−Ｒ＾５ま
   たは▲数式、化学式、表等があります▼を表わし、Ｒ＾
   ５、Ｒ＾６はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基または
   複素環基を表わし、ｎは０ないし２の整数を表わし、ｎ
   が２の時Ｌはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、Ｒ
   ＾３およびＲ＾４は同一環上に置換していてもよく、ま
   たそれぞれ別の環上に置換していてもよい。
2. （２）一般式〔 I 〕で表わされる化合物が、下記一般
   式〔II〕もしくは〔III〕で表わされることを特徴とす
   る請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式〔II〕▲数式、化学式、表等があります▼一般式
   〔III〕▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ）＿ｎ以下の部
   分を放出する基を表わし、ＬはＡより離脱した後、更に
   Ｌに結合している部分を放出する基を表わし、Ｒ＾３は
   現像抑制剤基もしくはその前駆体基を表わし、Ｒ＾４は
   −ＯＨ−，−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾５、−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ
   ＾５Ｒ＾６，−ＮＨ＿２，−ＮＨＲ＾５または−ＮＲ＾
   ３Ｒ＾６を表わし、Ｒ＾５，Ｒ＾６はそれぞれ独立に脂
   肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、ｎは０ない
   し２の整数を表わし、ｎが２の時、Ｌはそれぞれ同一で
   も異なっていてもよく、ｘ，ｙ，ｚはそれぞれ独立に−
   ＣＲ＾７＝もしくは−Ｎ＝を表わし、Ｒ＾７は水素原子
   、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、アル
   コキシ基またはアリールオキシ基を表わす。
3. （３）一般式〔 I 〕で表わされる化合物が、下記一般
   式〔IV〕もしくは〔Ｖ〕で表わされることを特徴とする
   請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式〔IV〕▲数式、化学式、表等があります▼一般式
   〔Ｖ〕▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ）＿ｎ以下の部
   分を放出する基を表わし、ＬはＡより離脱した後、更に
   Ｌに結合している部分を放出する基を表わし、Ｒ＾２は
   現像抑制剤基もしくはその前駆体基を表わし、Ｒ＾４は
   −ＯＨ−，−ＮＨＳＯ＿３Ｒ＾５，−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ
   ＾５Ｒ＾６，−ＮＨ＿２，−ＮＨＲ＾５または−ＮＲ＾
   ５Ｒ＾６を表わし、Ｒ＾５，Ｒ＾６はそれぞれ独立に脂
   肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、ｎは０ない
   し２の整数を表わし、ｎが２の時、Ｌはそれぞれ同一で
   も異なっていてもよく、ｘ，ｙ，２はそれぞれ独立に−
   ＣＲ＾７＝もしくは−Ｎ＝を表わし、Ｒ＾７は水素原子
   、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、アル
   コキシ基またはアリールオキシ基を表わす。
4. （４）一般式〔 I 〕で表わされる化合物が下記一般式
   〔VI〕もしくは〔VII〕で表わされることを特徴とする
   請求項（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
   。 一般式〔VI〕▲数式、化学式、表等があります▼一般式
   〔VII〕 式中Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ）＿ｎ以下の部
   分を放出する基を表わし、ＬはＡより離脱した後、更に
   Ｌに結合している部分を放出する基を表わし、Ｒ＾３は
   現像抑制剤基もしくはその前駆体基を表わし、Ｒ＾４は
   −ＯＨ−，−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＾５、−ＮＨＳＯ＿２ＮＲ
   ＾５Ｒ＾６，−ＮＨ＿２、−ＮＨＲ＾５または−ＮＲ＾
   ５Ｒ＾６を表わし、Ｒ＾５，Ｒ＾６はそれぞれ独立に脂
   肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、ｎは０ない
   し２の整数を表わし、ｎが２の時、Ｌはそれぞれ同一で
   も異なっていてもよく、ｘ，ｙ，ｚはそれぞれ独立に−
   ＣＲ＾７＝もしくは−Ｎ＝を表わし、Ｒ＾７は水素原子
   、脂肪族基、芳香族基、複素環基、ハロゲン原子、アル
   コキシ基またはアリールオキシ基を表わす。