JPH01204046A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
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- WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(=O)(OCCOCCCC)OCCOCCCC WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J zirconium(4+);disulfate Chemical compound [Zr+4].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O ZXAUZSQITFJWPS-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/04—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with macromolecular additives; with layer-forming substances
- G03C1/047—Proteins, e.g. gelatine derivatives; Hydrolysis or extraction products of proteins
- G03C2001/0476—Swelling of gelatine
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S430/00—Radiation imagery chemistry: process, composition, or product thereof
- Y10S430/156—Precursor compound
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。更に詳しくは脱銀性の改良されたハロゲン化銀
写真感光材料にばするものである。
である。更に詳しくは脱銀性の改良されたハロゲン化銀
写真感光材料にばするものである。
(従来技術)
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は、基本的に発
色現像工程と脱銀工程により処理される0発色現像工程
では発色現像主薬により、露光されたハロゲン化銀が還
元されて銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬
は発色剤(カプラー)と反応して色素画像を与える。こ
こに形成された銀は、引続く脱銀工程において漂白剤に
より酸化され、更に定着剤の作用を受けて可溶性の銀錯
体に変化し、溶解除去される。
色現像工程と脱銀工程により処理される0発色現像工程
では発色現像主薬により、露光されたハロゲン化銀が還
元されて銀を生ずるとともに、酸化された発色現像主薬
は発色剤(カプラー)と反応して色素画像を与える。こ
こに形成された銀は、引続く脱銀工程において漂白剤に
より酸化され、更に定着剤の作用を受けて可溶性の銀錯
体に変化し、溶解除去される。
近年、当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。
所要時間の短縮が強く求められており、特に処理時間の
半分近くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となって
いる。
従来、脱銀工程を迅速化する手段として、ドイツ特許箱
866.605号明細書に記載されている、アミノポリ
カルボン酸第2鉄錯塩とチオ硫酸塩を1液に含有せしめ
た漂白定着液が知られている。しかしながらこの場合に
は、元来、酸化力(漂白刃)の弱いアミノポリカルボン
酸第2鉄錯塩を、還元力を有するチオ硫酸塩と共存させ
るので、その漂白刃は著しく弱まり、特に高怒度、高銀
量の撮影用カラー感光材料に対し、十分に脱銀せしめる
のは極めて困難であって実用に供し得ないという欠点が
あった。
866.605号明細書に記載されている、アミノポリ
カルボン酸第2鉄錯塩とチオ硫酸塩を1液に含有せしめ
た漂白定着液が知られている。しかしながらこの場合に
は、元来、酸化力(漂白刃)の弱いアミノポリカルボン
酸第2鉄錯塩を、還元力を有するチオ硫酸塩と共存させ
るので、その漂白刃は著しく弱まり、特に高怒度、高銀
量の撮影用カラー感光材料に対し、十分に脱銀せしめる
のは極めて困難であって実用に供し得ないという欠点が
あった。
一方、漂白刃を高める方法として、種々の漂白促進剤を
漂白浴や漂白定着浴或いはこれらの前浴に添加する方法
が提案されている。このような漂白促進剤は、例えば、
米国特許筒3,893.858号明細書、英国特許第1
138842号明細書、特開昭53−141623号公
報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開
昭53−95630号公報に記載されている如きジスル
フィド結合を有する化合物、特公昭53−9854号公
報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭5
3−94927号公報に記載されている如きイソチオ尿
素誘導体、特公昭45−8506号公報、特公昭49−
26586号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体
、特開昭49−42349号公報に記載されている如き
チオアミド化合物、特開昭55−26506号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第
4552834号明細書に記載されている如きアリーレ
ンジアミン化合物等である。
漂白浴や漂白定着浴或いはこれらの前浴に添加する方法
が提案されている。このような漂白促進剤は、例えば、
米国特許筒3,893.858号明細書、英国特許第1
138842号明細書、特開昭53−141623号公
報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、特開
昭53−95630号公報に記載されている如きジスル
フィド結合を有する化合物、特公昭53−9854号公
報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開昭5
3−94927号公報に記載されている如きイソチオ尿
素誘導体、特公昭45−8506号公報、特公昭49−
26586号公報に記載されている如きチオ尿素誘導体
、特開昭49−42349号公報に記載されている如き
チオアミド化合物、特開昭55−26506号公報に記
載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第
4552834号明細書に記載されている如きアリーレ
ンジアミン化合物等である。
また、前記の漂白促進剤によるメルカプト化合物又はそ
れらの前駆体を感光材料中に存在させて処理する方法も
知られている。しかしながら核メルカプト化合物を感光
材料に含有させた場合には、写真性への影響が大きいこ
と及び感光材料中の未現像部のハロゲン化銀と該メルカ
プト化合物が難溶性塩を形成することなどの理由で、こ
の方法にも多くの問題点がある。
れらの前駆体を感光材料中に存在させて処理する方法も
知られている。しかしながら核メルカプト化合物を感光
材料に含有させた場合には、写真性への影響が大きいこ
と及び感光材料中の未現像部のハロゲン化銀と該メルカ
プト化合物が難溶性塩を形成することなどの理由で、こ
の方法にも多くの問題点がある。
これに対して、リサーチ・ディスクロージャーIte+
w No、 24241号、同11449号及び特開昭
61−201247号明細書には、漂白促進剤放出型カ
プラーに関する記載がある。これによると漂白促進剤放
出型カプラーを用いると漂白速度が向上する旨の記載が
ある。
w No、 24241号、同11449号及び特開昭
61−201247号明細書には、漂白促進剤放出型カ
プラーに関する記載がある。これによると漂白促進剤放
出型カプラーを用いると漂白速度が向上する旨の記載が
ある。
(発明が解決しようとする課題)
しかしながら上記漂白促進剤放出カプラーを用いても漂
白速度向上には限界があり、実用上満足できるレベルに
は致っていない、又、多量添加によって更なる漂白時間
短縮をねらうと、離脱基による減感等の副作用があられ
れてくることが明らかとなった。
白速度向上には限界があり、実用上満足できるレベルに
は致っていない、又、多量添加によって更なる漂白時間
短縮をねらうと、離脱基による減感等の副作用があられ
れてくることが明らかとなった。
従って本発明の目的は漂白促進剤放出カプラーを用い漂
白能を有する浴の迅速化を施しても、実用上十分なレベ
ルの漂白速度を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。
白能を有する浴の迅速化を施しても、実用上十分なレベ
ルの漂白速度を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも一層よりな
る、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層および青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該感光材料が現像時
に現像主薬の酸化生成物と反応して、漂白促進剤を放出
する化合物の少なくとも一種を含み、かつ該感光材料の
現像液中における膨潤率が2.8以上であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成さ
れた。
る、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳
剤層および青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、該感光材料が現像時
に現像主薬の酸化生成物と反応して、漂白促進剤を放出
する化合物の少なくとも一種を含み、かつ該感光材料の
現像液中における膨潤率が2.8以上であることを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成さ
れた。
本発明において、現像液中での膨潤率とは、現像液中で
の膨潤後の膜厚(支持体に関して感光層を有する側の写
真層の膜厚)を乾燥膜厚で割った値をいう。
の膨潤後の膜厚(支持体に関して感光層を有する側の写
真層の膜厚)を乾燥膜厚で割った値をいう。
現像液中での膨潤膜厚の測定は^、 Green an
dGj、P、 Levenson+ J、 Phot、
Sci、+ 20+ 205(1972)に記載され
ている方法によったものである。即ち、38°Cに保温
した現像液中における膨潤膜厚の平衡値から求めること
ができる。現像液は実施例に示している処方のものを用
いた。
dGj、P、 Levenson+ J、 Phot、
Sci、+ 20+ 205(1972)に記載され
ている方法によったものである。即ち、38°Cに保温
した現像液中における膨潤膜厚の平衡値から求めること
ができる。現像液は実施例に示している処方のものを用
いた。
(以下余白)
以下本発明に用いる漂白促進剤放出型化合物について詳
述する。
述する。
本発明における漂白促進剤を放出する化合物としては、
好ましくは下記−数式(1)で表わされる化合物を挙げ
ることができる。
好ましくは下記−数式(1)で表わされる化合物を挙げ
ることができる。
一般式(1)
%式%)
(式中、Aは現像主薬酸化体との反応により(L)p−
Zとの結合が開裂する基を表わし、Lはタイミング基も
しくは現像主薬酸化体との反応によりZとの結合が開裂
する基を表わし、pは0ないし3の整数を表わしpが複
数のとき2個のしは同じものもしくは異なるものを表わ
し、Zは、A−(L)、との結合が開裂したとき漂白促
進作用を示す基を表わす。) 更に、下記−数式(I′)で表わされる化合物が好まし
い。
Zとの結合が開裂する基を表わし、Lはタイミング基も
しくは現像主薬酸化体との反応によりZとの結合が開裂
する基を表わし、pは0ないし3の整数を表わしpが複
数のとき2個のしは同じものもしくは異なるものを表わ
し、Zは、A−(L)、との結合が開裂したとき漂白促
進作用を示す基を表わす。) 更に、下記−数式(I′)で表わされる化合物が好まし
い。
一般式(I′)
A (L + ) −(L zr Z(式中、Aは現
像主薬酸化体との反応により(L+)、 −(t、z)
b −zとの結合が開裂する基を表わし、L、はタイミ
ング基もしくは現像主薬酸化体との反応により(L、)
b−Zとの結合が開裂する基を表わし、L2はタイミン
グ基もしくは現像主薬酸化体との反応によりZとの結合
が開裂する基を表わし、ZはA (Ll)、 (
Lz)bとの結合が開裂したとき漂白促進作用を示す基
を表わし、a及びbは各々0または1を表わす。)−数
式(1)及び(ビ)においてAは詳しくはカプラー残基
または酸化還元基を表わす。
像主薬酸化体との反応により(L+)、 −(t、z)
b −zとの結合が開裂する基を表わし、L、はタイミ
ング基もしくは現像主薬酸化体との反応により(L、)
b−Zとの結合が開裂する基を表わし、L2はタイミン
グ基もしくは現像主薬酸化体との反応によりZとの結合
が開裂する基を表わし、ZはA (Ll)、 (
Lz)bとの結合が開裂したとき漂白促進作用を示す基
を表わし、a及びbは各々0または1を表わす。)−数
式(1)及び(ビ)においてAは詳しくはカプラー残基
または酸化還元基を表わす。
Aが表わすカプラー残基としては公知のものが使用でき
る。例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基)が挙げ
られる。また、米国特許第4,315,070号、同4
,183,752号、同3,961,959号または同
4,171,223号に記載のへテロ原型のカプラー残
基であってもよい。
る。例えばイエローカプラー残基(例えば開鎖ケトメチ
レン型カプラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば
5−ピラゾロン型、ピラゾロイミダゾール型、ピラゾロ
トリアゾール型などのカプラー残基)、シアンカプラー
残基(例えばフェノール型、ナフトール型などのカプラ
ー残基)、および無呈色カプラー残基(例えばインダノ
ン型、アセトンフェノン型などのカプラー残基)が挙げ
られる。また、米国特許第4,315,070号、同4
,183,752号、同3,961,959号または同
4,171,223号に記載のへテロ原型のカプラー残
基であってもよい。
−数式(I′)においてAがカプラー残基を表わすとき
Aの好ましい例は下記−数式(Cp−1)、(Cp−2
)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(C
p−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)
または、(Cp−10)で表わされるカプラー残基であ
るときである。
Aの好ましい例は下記−数式(Cp−1)、(Cp−2
)、(Cp−3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(C
p−6)、(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)
または、(Cp−10)で表わされるカプラー残基であ
るときである。
これらのカプラーはカップリング速度が大きく好ましい
。
。
一般式(Cp−1)
一般式(Cp−2)
一般式(Cp−3) −数式(Cp−4)−数式
(Cp−5) −数式(Cp−6)−数式(C
p−7) −数式(Cp−8) 一般式(Cp−9) 一般式(Cp−10) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
(Cp−5) −数式(Cp−6)−数式(C
p−7) −数式(Cp−8) 一般式(Cp−9) 一般式(Cp−10) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
上式においてR5l+ Rsi+ Rss+ R5
41Rss+R5&1 R5?l R581R59
1R601Rhr、 RbzまたはR63が耐拡散基
を含む場合、それは炭素数の総数が8ないし40、好ま
しくは10ないし30になるように選択され、それ以外
の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい。ビス型、
テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記
の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位な
どを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であ
ってもよい。
41Rss+R5&1 R5?l R581R59
1R601Rhr、 RbzまたはR63が耐拡散基
を含む場合、それは炭素数の総数が8ないし40、好ま
しくは10ないし30になるように選択され、それ以外
の場合、炭素数の総数は15以下が好ましい。ビス型、
テロマー型またはポリマー型のカプラーの場合には上記
の置換基のいずれかが二価基を表わし、繰り返し単位な
どを連結する。この場合には炭素数の範囲は規定外であ
ってもよい。
以下にR5I−Rbx−、dおよびeについて詳しく説
明する。以下でL+は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R4tは芳香族基または複素環基を表わし
、R,、、R,、およびRASは水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。
明する。以下でL+は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表わし、R4tは芳香族基または複素環基を表わし
、R,、、R,、およびRASは水素原子、脂肪族基、
芳香族基または複素環基を表わす。
R5IはR41と同じ意味を表わす。RszおよびR5
3は各々R4□と同じ意味を表わす。R54はR41と
同じ意味の基、R,、C0N−基、R,、N−基、R4
1R43 R,、SO,N−基、R4,S−基、R43〇−基、R
A S N CON−基、またはN=C−基を表わす。
3は各々R4□と同じ意味を表わす。R54はR41と
同じ意味の基、R,、C0N−基、R,、N−基、R4
1R43 R,、SO,N−基、R4,S−基、R43〇−基、R
A S N CON−基、またはN=C−基を表わす。
R43R44
RssはR41と同じ意味の基を表わす。R5&および
Rs’yは各々R41基と同じ意味の基、R,、S−基
、R43〇−基、R,、C0N−基、またはR,、SO
□N−基を表わす。R5gはR41と同じ意■ 味の基を表わす。R59はR41と同じ意味の基、R,
、C0N−基、R,,0CON−4、I R43R43 R4,〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR
a + N−基を表わす。dは0ないし3を表わす。
Rs’yは各々R41基と同じ意味の基、R,、S−基
、R43〇−基、R,、C0N−基、またはR,、SO
□N−基を表わす。R5gはR41と同じ意■ 味の基を表わす。R59はR41と同じ意味の基、R,
、C0N−基、R,,0CON−4、I R43R43 R4,〇−基、R,、S−基、ハロゲン原子、またはR
a + N−基を表わす。dは0ないし3を表わす。
dが複数のとき複数個のR59は同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのR59が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
る置換基を表わす。またそれぞれのR59が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するための2価基の例としてはが代表的
な例として挙げられる。ここでfはOないし4の整数、
gは0ないし2の整数、を各々表わす。R6゜はR41
と同じ意味の基を表わす。R61はR41と同じ意味の
基、R6□はR41と同じ意味の基、R4I CON
H−基、R,l0CONH−基、R4,so、NH−基
、R,、NC0N−基、l R44RAS ハロゲン原子またはR4+ N−基を表わす。Rh3は
吉43 R,、+NSO□−基、R41S O□−基、R430
CO−基、R430So□−基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基または R,3CO−基を表わす。eは0
ないし4の整数を表わす。複数個のR,□またはR61
があるとき各々同じものまたは異なるものを表わす。
な例として挙げられる。ここでfはOないし4の整数、
gは0ないし2の整数、を各々表わす。R6゜はR41
と同じ意味の基を表わす。R61はR41と同じ意味の
基、R6□はR41と同じ意味の基、R4I CON
H−基、R,l0CONH−基、R4,so、NH−基
、R,、NC0N−基、l R44RAS ハロゲン原子またはR4+ N−基を表わす。Rh3は
吉43 R,、+NSO□−基、R41S O□−基、R430
CO−基、R430So□−基、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基または R,3CO−基を表わす。eは0
ないし4の整数を表わす。複数個のR,□またはR61
があるとき各々同じものまたは異なるものを表わす。
上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1. 1. 3. 3−テト
ラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ま
たはオクタデシルが挙げられる。
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)−ブチル、(i)−ブチル
、(1)−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エ
チルヘキシル、オクチル、1. 1. 3. 3−テト
ラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、ま
たはオクタデシルが挙げられる。
芳香族基とは炭素数6〜20好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。
複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、1−イミダゾリル、1−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1,2.4−
)リアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げら
れる。
ニル、2−フリル、1−イミダゾリル、1−インドリル
、フタルイミド、1,3.4−チアジアゾール−2−イ
ル、2−キノリル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダ
ゾリジン−5−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミ
ダゾリジン−3−イル、スクシンイミド、1,2.4−
)リアゾール−2−イルまたは1−ピラゾリルが挙げら
れる。
前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、RaqO−基、R,、S−基、R,、CR4?
l(ms 基、R,,030□−基、シアノ基またはニトロ基が挙
げられる。ここでR46は脂肪族基、芳香族基、または
複素環基を表わし、R4’l、R411およびR4’1
は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を
表わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前
に定義したのと同じ意味である。
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、RaqO−基、R,、S−基、R,、CR4?
l(ms 基、R,,030□−基、シアノ基またはニトロ基が挙
げられる。ここでR46は脂肪族基、芳香族基、または
複素環基を表わし、R4’l、R411およびR4’1
は各々脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を
表わす。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前
に定義したのと同じ意味である。
次にRS l〜R63、dおよびeの好ましい範囲につ
いて説明する。
いて説明する。
RSlは脂肪族基または芳香族基が好ましい。
8%2+ RS5およびR5Sは芳香族基が好ましい。
基、またはRa r S−基が好ましい。R5IIは脂
肪族基または芳香族基が好ましい。−数式(Cp−6)
においでR59はクロール原子、脂肪族基またはR4,
C0NH−基が好ましい。dは1または2が好ましい。
肪族基または芳香族基が好ましい。−数式(Cp−6)
においでR59はクロール原子、脂肪族基またはR4,
C0NH−基が好ましい。dは1または2が好ましい。
Rhoは芳香族基が好ましい。−数式(Cp−7)にお
いてR59はR4,C0NH−基が好ましい。−数式(
Cp−7)においてはdは1が好ましい。RbIは脂肪
族基または芳香族基が好ましい。−数式(Cp −8)
においてeは0または1が好ましい。RhZとしてはR
,,0CONH−基、R,、C0NH−基またはR,、
SO,NH−基が好ましくこれらの置換位置はナフトー
ル環の5位が好ましい。−数式(Cp−9)においてR
b3としてはRa * CON H−基、R,、SO□
NH−基、基、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。−
数式R430CO−基またはR43CO−基が好ましい
。
いてR59はR4,C0NH−基が好ましい。−数式(
Cp−7)においてはdは1が好ましい。RbIは脂肪
族基または芳香族基が好ましい。−数式(Cp −8)
においてeは0または1が好ましい。RhZとしてはR
,,0CONH−基、R,、C0NH−基またはR,、
SO,NH−基が好ましくこれらの置換位置はナフトー
ル環の5位が好ましい。−数式(Cp−9)においてR
b3としてはRa * CON H−基、R,、SO□
NH−基、基、ニトロ基またはシアノ基が好ましい。−
数式R430CO−基またはR43CO−基が好ましい
。
次にR5l−R63の代表的な例について説明する。
RSlとしては(1)−ブチル、4−メトキシフェニル
、フェニル、3− (2(2,4−ジーを一アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド)フェニル、またはメチルが挙げ
られる。
、フェニル、3− (2(2,4−ジーを一アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド)フェニル、またはメチルが挙げ
られる。
RS2およびR5Iとしては2−クロロ−5−ドデシル
オキシカルボニルフェニル、2−クロロ−5−ヘキサデ
シルスルホンアミドフェニル、2−クロロ−5−テトラ
デカンアミドフェニル、2−クロロ−5−(4−(2,
4−ジーも一アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニ
ル、2−クロロ−5−(2−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミド)フェニル、2−メトキシフ
ェニル、2−メトキシ−5−テトラデシルオキシカルボ
ニルフェニル、2−クロロ−5−(1−エトキカルボニ
ルエトキシカルボニル)フェニル、2−ピリジル、2−
クロロ−5−オクチルオキシカルボニルフェニル、2.
4−ジクロロフェニル、2−クロロ−5−(1−ドデシ
ルオキシカルボニルエトキシカルボニル)フェニル、2
−クロロフェニルまたは2−エトキシフェニルが挙げら
れる。
オキシカルボニルフェニル、2−クロロ−5−ヘキサデ
シルスルホンアミドフェニル、2−クロロ−5−テトラ
デカンアミドフェニル、2−クロロ−5−(4−(2,
4−ジーも一アミルフェノキシ)ブタンアミド)フェニ
ル、2−クロロ−5−(2−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブタンアミド)フェニル、2−メトキシフ
ェニル、2−メトキシ−5−テトラデシルオキシカルボ
ニルフェニル、2−クロロ−5−(1−エトキカルボニ
ルエトキシカルボニル)フェニル、2−ピリジル、2−
クロロ−5−オクチルオキシカルボニルフェニル、2.
4−ジクロロフェニル、2−クロロ−5−(1−ドデシ
ルオキシカルボニルエトキシカルボニル)フェニル、2
−クロロフェニルまたは2−エトキシフェニルが挙げら
れる。
R54としては、3− (2−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド、3− (
4−(2,4−ジーも一アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)ベンズアミド、2−クロロ−5−テトラデカンアミ
ドアニリノ、5−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
アセトアミド)ベンズアミド、2−クロロ−5−ドデセ
ニルスクシンイミドアニリノ、2−クロロ−5−(2−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラ
デカンアミド)アニリノ、2,2−ジメチルプロパンア
ミド、2−(3−ペンタデシルフェノキシ)ブタンアミ
ド、ピロリジノまたはN、N−ジブチルアミノが挙げら
れる。
ルフェノキシ)ブタンアミド)ベンズアミド、3− (
4−(2,4−ジーも一アミルフェノキシ)ブタンアミ
ド)ベンズアミド、2−クロロ−5−テトラデカンアミ
ドアニリノ、5−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
アセトアミド)ベンズアミド、2−クロロ−5−ドデセ
ニルスクシンイミドアニリノ、2−クロロ−5−(2−
(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)テトラ
デカンアミド)アニリノ、2,2−ジメチルプロパンア
ミド、2−(3−ペンタデシルフェノキシ)ブタンアミ
ド、ピロリジノまたはN、N−ジブチルアミノが挙げら
れる。
R3,としては、2,4.6−ドリクロロフエニル、2
−クロロフェニル、2,5−ジクロロフェニル、2.3
−ジクロロフェニル、2,6−ジクロロ−4−メトキシ
フェニル、4− (2−(2゜4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド)フェニルまたは2,6−ジクロ
ロ−4−メタンスルホニルフェニルが好ましい例である
。
−クロロフェニル、2,5−ジクロロフェニル、2.3
−ジクロロフェニル、2,6−ジクロロ−4−メトキシ
フェニル、4− (2−(2゜4−ジ−t−アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド)フェニルまたは2,6−ジクロ
ロ−4−メタンスルホニルフェニルが好ましい例である
。
R5&としてはメチル、エチル、イソプロピル、メトキ
シ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、3−フェニル
ウレイド、または3−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)プロピルが挙げられる。
シ、エトキシ、メチルチオ、エチルチオ、3−フェニル
ウレイド、または3−(2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシ)プロピルが挙げられる。
R6,としては3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピル、3− (4−(2−(4−(4−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)フェノキシコテトラデカンア
ミド)フェニル〕プロピル、メトキシ、メチルチオ、エ
チルチオ、メチル、1−メチル−2−(2−オクチルオ
キシ−5−〔2−オクチルオキシ−5−(1,1,3,
3−テトラメチルブチル)フェニルスルホンアミド〕フ
ェニルスルホンアミド〕エチル、3− (4−(4−ド
デシルオキシフェニルスルホンアミド)フェニル)プロ
ピル、1. 1−ジメチル−2−(2−オクチルオキシ
−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニ
ルスルホンアミド〕エチル、またはドデシルチオが挙げ
られる。
シ)プロピル、3− (4−(2−(4−(4−ヒドロ
キシフェニルスルホニル)フェノキシコテトラデカンア
ミド)フェニル〕プロピル、メトキシ、メチルチオ、エ
チルチオ、メチル、1−メチル−2−(2−オクチルオ
キシ−5−〔2−オクチルオキシ−5−(1,1,3,
3−テトラメチルブチル)フェニルスルホンアミド〕フ
ェニルスルホンアミド〕エチル、3− (4−(4−ド
デシルオキシフェニルスルホンアミド)フェニル)プロ
ピル、1. 1−ジメチル−2−(2−オクチルオキシ
−5−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)フェニ
ルスルホンアミド〕エチル、またはドデシルチオが挙げ
られる。
Rssとしては2−クロロフェニル、ペンタフルオロフ
ェニル、ヘプタフルオロプロピル、1−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル、3−(2,4−ジー
も一アミルフェノキシ)プロピル、2,4−ジーt−ア
ζルメチル、またはフリルが挙げられる。
ェニル、ヘプタフルオロプロピル、1−(2,4−ジ−
t−アミルフェノキシ)プロピル、3−(2,4−ジー
も一アミルフェノキシ)プロピル、2,4−ジーt−ア
ζルメチル、またはフリルが挙げられる。
R59としてはクロル原子、メチル、エチル、プロピル
、ブチル、イソプロピル、2−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド、2−(2,4−ジーも一
アミルフェノキシ)ヘキサンアミド、2−(2,4−ジ
ーも一オクチルフェノキシ)オクタンアミド、2−(2
−クロロフェノキシ)テトラデカンアミド、2− (4
−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)
テトラデカンアミド、または2− (2−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシアセトアミド)フェノキシ)ブ
タンアミドが挙げられる。
、ブチル、イソプロピル、2−(2,4−ジ−t−アミ
ルフェノキシ)ブタンアミド、2−(2,4−ジーも一
アミルフェノキシ)ヘキサンアミド、2−(2,4−ジ
ーも一オクチルフェノキシ)オクタンアミド、2−(2
−クロロフェノキシ)テトラデカンアミド、2− (4
−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ)
テトラデカンアミド、または2− (2−(2,4−ジ
−t−アミルフェノキシアセトアミド)フェノキシ)ブ
タンアミドが挙げられる。
R6゜としては4−シアノフェニル、2−シアノフェニ
ル、4−ブチルスルホニルフェニル、4−プロビルスル
ホニルフェニル、4−クロロ−3−シアノフェニル、4
−エトキシカルボニルフェニル、または3,4−ジクロ
ロフェニルが挙げられる。
ル、4−ブチルスルホニルフェニル、4−プロビルスル
ホニルフェニル、4−クロロ−3−シアノフェニル、4
−エトキシカルボニルフェニル、または3,4−ジクロ
ロフェニルが挙げられる。
R6,としてはドデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシ
ル、3−(2,4−ジーも一アミルフェノキシ)プロピ
ル、4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル
、3−ドデシルオキシプロビル、t−ブチル、2−メト
キシ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル、または
1−ナフチルが挙げられる。
ル、3−(2,4−ジーも一アミルフェノキシ)プロピ
ル、4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル
、3−ドデシルオキシプロビル、t−ブチル、2−メト
キシ−5−ドデシルオキシカルボニルフェニル、または
1−ナフチルが挙げられる。
R6□としてはイソブチルオキシカルボニルアミノ、エ
トキシカルボニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
メタンスルホンアミド、ベンズアミド、トリフルオロア
セトアミド、3−フェニルウレイド、ブトキシカルボニ
ルアミノ、またはアセトアミドが挙げられる。
トキシカルボニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、
メタンスルホンアミド、ベンズアミド、トリフルオロア
セトアミド、3−フェニルウレイド、ブトキシカルボニ
ルアミノ、またはアセトアミドが挙げられる。
Rb2としては、2,4−ジーも一アミルフェノキシア
セトアミド、2−(2,4−ジーし一アミルフェノキシ
)ブタンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、N−メ
チル−N−オクタデシルスルファモイル、N、N−ジオ
クチルスルファモイル、4−t−オクチルベンゾイル、
ドデシルオキシカルボニル、クロール原子、ニトロ、シ
アノ、N−(4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)ブチル)カルバモイル、N−3−(2,4−ジーも一
アミルフェノキシ)プロピルスルファモイル、メタンス
ルホニルまたはヘキサデシルスルホニルが挙げられる。
セトアミド、2−(2,4−ジーし一アミルフェノキシ
)ブタンアミド、ヘキサデシルスルホンアミド、N−メ
チル−N−オクタデシルスルファモイル、N、N−ジオ
クチルスルファモイル、4−t−オクチルベンゾイル、
ドデシルオキシカルボニル、クロール原子、ニトロ、シ
アノ、N−(4−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ
)ブチル)カルバモイル、N−3−(2,4−ジーも一
アミルフェノキシ)プロピルスルファモイル、メタンス
ルホニルまたはヘキサデシルスルホニルが挙げられる。
一般式(1)においてAが酸化還元基を表わすとき、詳
しくは下記−数式(II)で表わされるものである。
しくは下記−数式(II)で表わされるものである。
一般式(It)
A+ P (X=Y)、lQ Az式中、Pおよ
びQはそれぞれ独立に酸素原子または置換もしくは無置
換のイミノ基を表わし、n個のXおよびYの少なくとも
1個は−(Ll)、 −(Lり、−Zを置換基として有
するメチン基を表わし、その他のXおよびYは置換もし
くは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、nは工
ないし3の整数を表わしくn個のX、n個のYは同じも
のもしくは異なるものを表わす)、A、およびA2はお
のおの水素原子またはアルカリにより除去されうる基を
表わす。ここでP、XSY、Q、A、およびA2のいづ
れか2つの置換基が2価基となって連結し環状構造を形
成する場合も包含される。例えば(X=Y)、がベンゼ
ン環、ピリジン環などを形成する場合である。
びQはそれぞれ独立に酸素原子または置換もしくは無置
換のイミノ基を表わし、n個のXおよびYの少なくとも
1個は−(Ll)、 −(Lり、−Zを置換基として有
するメチン基を表わし、その他のXおよびYは置換もし
くは無置換のメチン基または窒素原子を表わし、nは工
ないし3の整数を表わしくn個のX、n個のYは同じも
のもしくは異なるものを表わす)、A、およびA2はお
のおの水素原子またはアルカリにより除去されうる基を
表わす。ここでP、XSY、Q、A、およびA2のいづ
れか2つの置換基が2価基となって連結し環状構造を形
成する場合も包含される。例えば(X=Y)、がベンゼ
ン環、ピリジン環などを形成する場合である。
PおよびQが置換または無置換のイミノ基を表わすとき
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときであるこのときPおよびQは下記の
ように表わされる。
、好ましくはスルホニル基またはアシル基で置換された
イミノ基であるときであるこのときPおよびQは下記の
ように表わされる。
−数式(N−1) −数式(N−2)* −pJ−
** *−N−**I SO□−GCO−G ここに*印はA1またはA2と結合する位置を表わし、
**印は 4 X = Y hの自由結合手の一方と結
合する位置を表わす。
** *−N−**I SO□−GCO−G ここに*印はA1またはA2と結合する位置を表わし、
**印は 4 X = Y hの自由結合手の一方と結
合する位置を表わす。
式中、Gで表わされる基は炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基(例えばメチル
、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプロピル
)、炭素数6〜10の置換または無置換の芳香族基(例
えばフェニル、4−メチルフェニル、1−ナフチル、4
−ドデシルオキシフェニル)、またはへテロ原子として
窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選ばれる4
員ないし7員環の複素環基(例えば2−ピリジル、1−
フェニル−4−イミダゾリル、2−フリル、ベンゾチエ
ニル)が好ましい例である。
1〜22の直鎖または分岐、鎖状または環状、飽和また
は不飽和、置換または無置換の脂肪族基(例えばメチル
、エチル、ベンジル、フェノキシブチル、イソプロピル
)、炭素数6〜10の置換または無置換の芳香族基(例
えばフェニル、4−メチルフェニル、1−ナフチル、4
−ドデシルオキシフェニル)、またはへテロ原子として
窒素原子、イオウ原子もしくは酸素原子より選ばれる4
員ないし7員環の複素環基(例えば2−ピリジル、1−
フェニル−4−イミダゾリル、2−フリル、ベンゾチエ
ニル)が好ましい例である。
−数式(II)においてPおよびQは好ましくはそれぞ
れ独立に酸素原子または一般式(N−1)で表わされる
基である。
れ独立に酸素原子または一般式(N−1)で表わされる
基である。
A1およびA2がアルカリにより除去されうる基(以下
、プレカーサー基という)を表わすとき、好ましくはア
シル基、アル°コキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基などの加水
分°解されうる基、米国特許第4,009,029号に
記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、
米国特許第4゜310.612号に記載の環開裂反応の
後発生したアニオンを分子内求核基として利用する型の
プレカーサー基、米国特許第3,674.478号、同
3,932.480号もしくは同3. 993゜661
号に記載のアニオンが共役系を介して電子移動しそれに
より開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第
4,335,200号に記載の環開裂後反応したアニオ
ンの電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー
基または米国特許第4,363,865号、同4. 4
10. 618号に記載のイミドメチル基を利用したプ
レカーサー基が挙げられる。
、プレカーサー基という)を表わすとき、好ましくはア
シル基、アル°コキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルホニル基などの加水
分°解されうる基、米国特許第4,009,029号に
記載の逆マイケル反応を利用した型のプレカーサー基、
米国特許第4゜310.612号に記載の環開裂反応の
後発生したアニオンを分子内求核基として利用する型の
プレカーサー基、米国特許第3,674.478号、同
3,932.480号もしくは同3. 993゜661
号に記載のアニオンが共役系を介して電子移動しそれに
より開裂反応を起こさせるプレカーサー基、米国特許第
4,335,200号に記載の環開裂後反応したアニオ
ンの電子移動により開裂反応を起こさせるプレカーサー
基または米国特許第4,363,865号、同4. 4
10. 618号に記載のイミドメチル基を利用したプ
レカーサー基が挙げられる。
一般式(n)において好ましくはPが酸素原子を表わし
、A2が水素原子を表わすときである。
、A2が水素原子を表わすときである。
−数式(n)においてさらに好ましくは、XおよびYが
く置換基として−(L、)、 −(Ll)b −Zを有
するメチン基である場合を除いて他のXおよびYが置換
もしくは無置換のメチン基であるときである。
く置換基として−(L、)、 −(Ll)b −Zを有
するメチン基である場合を除いて他のXおよびYが置換
もしくは無置換のメチン基であるときである。
一般式(n)で表わされる基のなかで特に好ましいもの
は下記−数式(I[[)または(IV)で表わされる。
は下記−数式(I[[)または(IV)で表わされる。
一般式(II[)
Az
一般式(rV)
A。
*
式中、*印は−(L、)、−(L、)、−Zの結合する
位置を表わし、P、Q、A、およびA2は一般式(II
)において説明したのと同じ意味を表わし、R64は置
換基を表わし、qは0.1ないし3の整数を表わす。q
が2以上のとき2つ以上のRb4は同じでも異なってい
てもよく、また2つのR64が隣接する炭素上の置換基
であるときにはそれぞれ2価基となって連結し環状構造
を表わす場合も包含する。そのときはベンゼン縮合環と
なり例えばナフタレン類、ペンゾノルホルネン類、クロ
マン類、インドール類、ベンゾチオフェン類、キノリン
類、ベンゾフラン類、2.3−ジヒドロベンゾフラン類
、インダン類、またはインデン類などの環構造となり、
これらはさらに1個以上の置換基を有してもよい。これ
らの縮合環に置換基を有するときの好ましい置換基の例
、およびRb4が縮合環を形成していないときのRb4
の好ましい例は以下に挙げるものである。すなわち、R
41基、ハロゲン原子、R,,0−基、R,3S−基、
R,、NGO−基、R4300C−基、R4+5Ot−
基、R,、SO,N−基、Rn3CO−基、ここでR4
1、R43、R44およびR4Sは前に説明したのと同
じ意味である。R6,の代表的な例としては以下の例が
挙げられる。すなわち、メチル、エチル、t−ブチル、
メトキシ、メチルチオ、ドデシルチオ、3−(2,4−
ジーも一アミルフェノキシ)プロピル千オ、N−3−(
2,4−ジーし一アミルフェノキシ)プロピルカルバモ
イル、N−メチル−N−オクタデシルオキシカルバモイ
ル、メトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、
プロピルカルバモイル、ヒドロキシルまたはN、 N−
ジオクチルカルバモイルが挙げられる。
位置を表わし、P、Q、A、およびA2は一般式(II
)において説明したのと同じ意味を表わし、R64は置
換基を表わし、qは0.1ないし3の整数を表わす。q
が2以上のとき2つ以上のRb4は同じでも異なってい
てもよく、また2つのR64が隣接する炭素上の置換基
であるときにはそれぞれ2価基となって連結し環状構造
を表わす場合も包含する。そのときはベンゼン縮合環と
なり例えばナフタレン類、ペンゾノルホルネン類、クロ
マン類、インドール類、ベンゾチオフェン類、キノリン
類、ベンゾフラン類、2.3−ジヒドロベンゾフラン類
、インダン類、またはインデン類などの環構造となり、
これらはさらに1個以上の置換基を有してもよい。これ
らの縮合環に置換基を有するときの好ましい置換基の例
、およびRb4が縮合環を形成していないときのRb4
の好ましい例は以下に挙げるものである。すなわち、R
41基、ハロゲン原子、R,,0−基、R,3S−基、
R,、NGO−基、R4300C−基、R4+5Ot−
基、R,、SO,N−基、Rn3CO−基、ここでR4
1、R43、R44およびR4Sは前に説明したのと同
じ意味である。R6,の代表的な例としては以下の例が
挙げられる。すなわち、メチル、エチル、t−ブチル、
メトキシ、メチルチオ、ドデシルチオ、3−(2,4−
ジーも一アミルフェノキシ)プロピル千オ、N−3−(
2,4−ジーし一アミルフェノキシ)プロピルカルバモ
イル、N−メチル−N−オクタデシルオキシカルバモイ
ル、メトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、
プロピルカルバモイル、ヒドロキシルまたはN、 N−
ジオクチルカルバモイルが挙げられる。
2つのRb4が環構造を形成する例としてはH
げられる。
一般式(I[r)および(IV)において、PおよびQ
は好ましくは酸素原子を表わす。
は好ましくは酸素原子を表わす。
−数式(1)および(IV)においてA、およびA2は
好ましくは水素原子を表わす。
好ましくは水素原子を表わす。
−数式(I′)においてり、およびL2で表わされる基
は本発明においては用いても用いなくてもよい。用いな
い方が好ましいが目的に応じて適宜選択される。Llお
よびL2がタイミング基を表すとき、以下の公知の連結
基などが挙げられる。
は本発明においては用いても用いなくてもよい。用いな
い方が好ましいが目的に応じて適宜選択される。Llお
よびL2がタイミング基を表すとき、以下の公知の連結
基などが挙げられる。
(1)へミアセクールの開裂反応を利用する基例えば米
国特許第4,146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり下記
−数式で表わされる基である。ここに*印は一般式(■
)において左側に結合する位置を表わし、**印は一般
式(II)において右側に結合する位置を表わす。
国特許第4,146,396号、特開昭60−2491
48号および同60−249149号に記載があり下記
−数式で表わされる基である。ここに*印は一般式(■
)において左側に結合する位置を表わし、**印は一般
式(II)において右側に結合する位置を表わす。
式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−N−h1
基を表わし、RhSおよびR1は水素原子または置換基
を表わし、R67は置換基を表わし、tは1または2を
表わす。tが2のとき、2つの■ −W−C−は同じものもしくは異なるものを表わす。R
hSおよびRb&が置換基を表わすときおよびR6?の
代表的な例は各々R69基、R,、CO−基、R,、S
O□−基、RbqNCO−基または■ 献。
を表わし、R67は置換基を表わし、tは1または2を
表わす。tが2のとき、2つの■ −W−C−は同じものもしくは異なるものを表わす。R
hSおよびRb&が置換基を表わすときおよびR6?の
代表的な例は各々R69基、R,、CO−基、R,、S
O□−基、RbqNCO−基または■ 献。
に説明したR41と同じ意味の基であり、R7゜はR4
3と同じ意味の基である。RhS、R66およびR6?
の各々は2価基を表わし、連結し、環状構造を形成する
場合も包含される。−数式(T−1)で表わされる基の
具体例としては以下のような基が挙げられる。
3と同じ意味の基である。RhS、R66およびR6?
の各々は2価基を表わし、連結し、環状構造を形成する
場合も包含される。−数式(T−1)で表わされる基の
具体例としては以下のような基が挙げられる。
* OCH,−**
* 5CH2−**
覗
CH,CH3
(2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4,248.962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記−数式で表わすことがで
きる。
せる基 例えば米国特許第4,248.962号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記−数式で表わすことがで
きる。
一般式(T−2)
*−Nu−L i nk−E−**
式中、*印は一般式(II)において左側に結合する位
置を表わし、**mは一般式(Il)において右側に結
合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子
またはイオウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基を
表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合を開
裂できる基であり、LinkはNuとEとが分子内求核
置換反応することができるように立体的に関係づける連
結基を表わす。−数式(T−2)で表わされる基の具体
例としては例えば以下のものである。
置を表わし、**mは一般式(Il)において右側に結
合する位置を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素原子
またはイオウ原子が求核種の例であり、Eは求電子基を
表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合を開
裂できる基であり、LinkはNuとEとが分子内求核
置換反応することができるように立体的に関係づける連
結基を表わす。−数式(T−2)で表わされる基の具体
例としては例えば以下のものである。
NOよ
* ’ (CHz)zNC**
CH(CHz)z
(3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基。
を起こさせる基。
例えば米国特許第4,409,323号または同4,4
21,845号に記載があり下記−数式で表わされる基
である。
21,845号に記載があり下記−数式で表わされる基
である。
一般式(T−3)
式中、*印、**印、W、 R6S、R66およびtは
(T−1)について説明したのと同じ意味を表わす。具
体的には以下のような基が挙げられる。
(T−1)について説明したのと同じ意味を表わす。具
体的には以下のような基が挙げられる。
(4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基
。
。
例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。
る連結基であり以下の基が挙げられる。
式中*印および**印は一般式(T−1)について説明
したのと同じ意味である。
したのと同じ意味である。
一般式(T−4) −数式(T−5)(5)イ
ミノケタールの開裂反応を利用する基例えば米国特許第
4,546,073号に記載のある連結基であり、以下
の一般式で表わされる基である。
ミノケタールの開裂反応を利用する基例えば米国特許第
4,546,073号に記載のある連結基であり、以下
の一般式で表わされる基である。
一般式(T−6)
式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同じ意味であり、RollはR&?と同
じ意味を表わす。−数式(T−6)で表わされる基の具
体例としては以下の基が挙げられる。
て説明したのと同じ意味であり、RollはR&?と同
じ意味を表わす。−数式(T−6)で表わされる基の具
体例としては以下の基が挙げられる。
*−3−C−**
一般式(■′)においてLlで表わされる基は、Aより
開裂した後現像主薬酸化体と反応して(t、z)b−z
を開裂する基を表わすとき、詳しくはAより開裂後、カ
プラーとなる基または酸化還元基となる基である。また
同様にL2で表わされる基は、A (Ll)bより開
裂した後現像主薬酸化体と反応してZを開裂する基を表
わすとき、詳しくはA (Ll)bより開裂後、カプ
ラーとなる基または酸化還元基となる基である。
開裂した後現像主薬酸化体と反応して(t、z)b−z
を開裂する基を表わすとき、詳しくはAより開裂後、カ
プラーとなる基または酸化還元基となる基である。また
同様にL2で表わされる基は、A (Ll)bより開
裂した後現像主薬酸化体と反応してZを開裂する基を表
わすとき、詳しくはA (Ll)bより開裂後、カプ
ラーとなる基または酸化還元基となる基である。
カプラーとなる基としては例えばフェノール型カプラー
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
A−もしくはA (Lt)b−と結合しているもので
ある。また5−ピラゾロン型カプラーの場合には5−ヒ
ドロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシル基
より水素原子を除いた酸素原子においてA−もしくはA
(Ll)b−と結合しているものである。これらの
例ではそれぞれA−もしくはA−(L、)b−より離脱
して初めでフェノール型カプラーまたは5−ピラゾロン
型カプラーとなる。それらのカップリング位には(LX
)b−ZもしくはZを有するのである。
の場合では水酸基の水素原子を除いた酸素原子において
A−もしくはA (Lt)b−と結合しているもので
ある。また5−ピラゾロン型カプラーの場合には5−ヒ
ドロキシピラゾールに互変異性した型のヒドロキシル基
より水素原子を除いた酸素原子においてA−もしくはA
(Ll)b−と結合しているものである。これらの
例ではそれぞれA−もしくはA−(L、)b−より離脱
して初めでフェノール型カプラーまたは5−ピラゾロン
型カプラーとなる。それらのカップリング位には(LX
)b−ZもしくはZを有するのである。
L、およびL2がカプラーとなる基を表わすとき、好ま
しくは下記−数式(V)、(Vl)、(■)または(■
)で表わされる基である。以下の式で*印は一般式(1
)において左方に結合する位置を表わし**印は右方に
結合する位置を表わす。
しくは下記−数式(V)、(Vl)、(■)または(■
)で表わされる基である。以下の式で*印は一般式(1
)において左方に結合する位置を表わし**印は右方に
結合する位置を表わす。
−数式(V) −数式(Vl)■z
一般式(■) −数式(■)
―
* *
式中、・■、および■2は置換基を表わし、■1、■4
、■、および■、は窒素原子または置換もしくは無置換
のメチン基を表わし、■、は置換基を表わし、Xは0な
いし4の整数を表わし、Xが複数のとき■7は同じもの
または異なるものを表わし、2つのV7が連結して環状
構造を形成してもよい。■8は−CO−基、−SO,−
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、■、は員環
を構成するための非金属原子群を表わし、■、。は水素
原子または置換基を表わす。但しVIおよび■2がそれ
ぞれ2価基を表わし、連結して\ * してもよい。
、■、および■、は窒素原子または置換もしくは無置換
のメチン基を表わし、■、は置換基を表わし、Xは0な
いし4の整数を表わし、Xが複数のとき■7は同じもの
または異なるものを表わし、2つのV7が連結して環状
構造を形成してもよい。■8は−CO−基、−SO,−
基、酸素原子または置換イミノ基を表わし、■、は員環
を構成するための非金属原子群を表わし、■、。は水素
原子または置換基を表わす。但しVIおよび■2がそれ
ぞれ2価基を表わし、連結して\ * してもよい。
■、は好ましくはRffl基を表わし、■2はR?2基
、Rtzco−基、R1,NGO−基、R?4 R’nSO□−基、R,、S−基、R,,0−基、また
はR,、So、N−基が好ましい例である。■、おR,
t4 よびv2が連結して環を形成したときの例としてはイン
デン類、インドール類、ピラゾール類、またはベンゾチ
オフェン類が挙げられる。
、Rtzco−基、R1,NGO−基、R?4 R’nSO□−基、R,、S−基、R,,0−基、また
はR,、So、N−基が好ましい例である。■、おR,
t4 よびv2が連結して環を形成したときの例としてはイン
デン類、インドール類、ピラゾール類、またはベンゾチ
オフェン類が挙げられる。
VI 、Va 、Vs 、またはv6が置換メチン基を
表わすとき好ましい置換基としてはR?1基、R1,〇
−基、R?lS−基、またはR□C0NI(−基が挙げ
られる。
表わすとき好ましい置換基としてはR?1基、R1,〇
−基、R?lS−基、またはR□C0NI(−基が挙げ
られる。
■、の好ましい例としてはハロゲン原子、R’l+基、
R−1,C0NH−基、R,、SO,NH−基、R,,
0−基、R,、S−基、RysNCO−基、R)4 R,、NC0N−基、R?1CO−基またはR’14
R?!i R,、OOC−Mが好ましい例である。複数のV。
R−1,C0NH−基、R,、SO,NH−基、R,,
0−基、R,、S−基、RysNCO−基、R)4 R,、NC0N−基、R?1CO−基またはR’14
R?!i R,、OOC−Mが好ましい例である。複数のV。
が連結して環状構造を形成するときの例としてはナフタ
レン類、キノリン類、オキシインドール類、ベンゾジア
ゼピン−2,4−ジオン類、ベンズイミダゾール−2−
オン類またはベンゾチオフェン類が挙げられる。 ゛ ■、が置換イミノ基を表わすとき好ましくはR?3Nて
基である。
レン類、キノリン類、オキシインドール類、ベンゾジア
ゼピン−2,4−ジオン類、ベンズイミダゾール−2−
オン類またはベンゾチオフェン類が挙げられる。 ゛ ■、が置換イミノ基を表わすとき好ましくはR?3Nて
基である。
い環構造はインドール類、イミダゾリノン類、1゜2.
5−チアジアゾリン−1,1−ジオキシド類、3−ピラ
ゾリン−5−オン類、または3−イソオキサゾリン−5
−オン類が挙げられる。
5−チアジアゾリン−1,1−ジオキシド類、3−ピラ
ゾリン−5−オン類、または3−イソオキサゾリン−5
−オン類が挙げられる。
■1゜の好ましい例はR?3基、R1,〇−基、基であ
る。
る。
前記においてR?lおよびR12は脂肪族基、芳香族基
、または複素環基を表わし、R?!、R7aおよびR?
Sは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は前に
R41について説明したのと同じ意味である。但しこれ
らの基に含まれる総炭素数は好ましくは10以下である
。
、または複素環基を表わし、R?!、R7aおよびR?
Sは水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。ここで脂肪族基、芳香族基および複素環基は前に
R41について説明したのと同じ意味である。但しこれ
らの基に含まれる総炭素数は好ましくは10以下である
。
一般式(V)で表わされる基の代表的な例としては以下
の基が挙げられる。
の基が挙げられる。
一般式(Vl)で表わされる基の代表的な例としては以
下の基が挙げられる。
下の基が挙げられる。
一般式(■)で表わされる基の代表的な例としでは以下
の基が挙げられる。
の基が挙げられる。
*
* *
* *
*
* *
* *
一般式(■)で表わされる基の代表的な例としては以下
の基が挙げられる。
の基が挙げられる。
−数式(ビ)においてり、およびL2で表わされる基が
酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは下記−最
式(X)または(XI)で表わされる基である。
酸化還元基となる基を表わすとき、好ましくは下記−最
式(X)または(XI)で表わされる基である。
一般式(X)
■
〇
一般式(XI)
書
式中、*印は一般式(1)においてり、もしくはL2の
左側と結合する位置を表わし、**印は右側と結合する
位置を表わす。Rlbは一般式(I[[)または(IV
)において説明したR64と同じ意味である。yはOな
いし3を表わし、yが複数のとき、R?6は同じものま
たは異なるものを表わす。また2つのRT&が連結し環
状構造を形成する場合も包含される。
左側と結合する位置を表わし、**印は右側と結合する
位置を表わす。Rlbは一般式(I[[)または(IV
)において説明したR64と同じ意味である。yはOな
いし3を表わし、yが複数のとき、R?6は同じものま
たは異なるものを表わす。また2つのRT&が連結し環
状構造を形成する場合も包含される。
R?11の特に好ましい例としては以下の基が挙げられ
る。すなわち、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド、ベンズア
ミド)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド)、アルキルチオ基(例え
ばメチルチオ、エチルチオ)、カルバモイル基(例えば
N−プロピルカルバモイル、N−t−ブチルカルバモイ
ル、N−1−プロピルカルバモイル)、アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル、プロポキシカル
ボニル)、脂肪族基(例えばメチル、を−ブチル)、ハ
ロゲン原子(例えばフルオロ、クロロ)、スルファモイ
ル基(例えばN−プロピルスルファモイル、スルファモ
イル)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、ヒ
ドロキシル基、またはカルボキシル基である。またRf
f&が2つ連結し環状構造を形成する場合の代表的な例
としては −S式(XI)で説明したのと同じ意味を表わす)が挙
げられる。
る。すなわち、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド、ベンズア
ミド)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド、ベンゼンスルホンアミド)、アルキルチオ基(例え
ばメチルチオ、エチルチオ)、カルバモイル基(例えば
N−プロピルカルバモイル、N−t−ブチルカルバモイ
ル、N−1−プロピルカルバモイル)、アルコキシカル
ボニル基(例えばメトキシカルボニル、プロポキシカル
ボニル)、脂肪族基(例えばメチル、を−ブチル)、ハ
ロゲン原子(例えばフルオロ、クロロ)、スルファモイ
ル基(例えばN−プロピルスルファモイル、スルファモ
イル)、アシル基(例えばアセチル、ベンゾイル)、ヒ
ドロキシル基、またはカルボキシル基である。またRf
f&が2つ連結し環状構造を形成する場合の代表的な例
としては −S式(XI)で説明したのと同じ意味を表わす)が挙
げられる。
一般式(I′)においてZで表わされる基は詳しくは公
知の漂白促進剤残基が挙げられる。例えば米国特許第3
,893,858号明細書、英国特許第1138842
号明細書、特開昭53−141623号公報に記載され
ている如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−95
630号公報に記載されている如きジスルフィド結合を
有する化合物、特公昭53−9854号公報に記載され
ている如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−9492
7号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特
公昭45−8506号公報、特公昭49−26586号
公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭49
−42349号公報に記載されている如きチオアミド化
合物、特開昭55−26506号公報に記載されている
如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第455283
4号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン化
合物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる置
換可能なヘテロ原子において、−数式(ビ)におけるA
(Ll)−CLZ)b−と結合するのが好ましい例
である。
知の漂白促進剤残基が挙げられる。例えば米国特許第3
,893,858号明細書、英国特許第1138842
号明細書、特開昭53−141623号公報に記載され
ている如き種々のメルカプト化合物、特開昭53−95
630号公報に記載されている如きジスルフィド結合を
有する化合物、特公昭53−9854号公報に記載され
ている如きチアゾリジン誘導体、特開昭53−9492
7号公報に記載されている如きイソチオ尿素誘導体、特
公昭45−8506号公報、特公昭49−26586号
公報に記載されている如きチオ尿素誘導体、特開昭49
−42349号公報に記載されている如きチオアミド化
合物、特開昭55−26506号公報に記載されている
如きジチオカルバミン酸塩類、米国特許第455283
4号明細書に記載されている如きアリーレンジアミン化
合物等である。これらの化合物は、分子中に含まれる置
換可能なヘテロ原子において、−数式(ビ)におけるA
(Ll)−CLZ)b−と結合するのが好ましい例
である。
Zで表わされる基はさらに好ましくは下記−数式(XI
I) 、(XI[[)または(XV) テ表わされる基
である。
I) 、(XI[[)または(XV) テ表わされる基
である。
一般式(Xu)
一般式(XI[)
* S Xz −((X+)r Rig) i
Yz(Yt)− −数式(XIV) 式中*印はA−(L+)、−(Lz)b−と結合する位
置を表わし、R31は炭素数1〜8好ましくは1〜5の
2価の脂肪族基を表わし、R32はR31と同じ意味の
基、炭素6〜10の2価の芳香族基または3員ないし8
員環、好ましくは5員もしくは6員環の2価の複素環基
を表わし、 Xlは一〇−1−S−1−COO−1−SO2−1し、
X2は炭素数6〜lOの芳香族基を表わし、X3はSと
結合する少なくとも1個の炭素原子を環内に有する3員
ないし8員環の、好ましくは5員または6員環の複素環
基を表わし、Y、はカルボキシル基もしくはその塩、ス
ルホ基もしくはその塩、ヒドロキシル基、ホスホン酸基
もしくはその塩、アミノ基(炭素数1〜4の脂肪族基で
置換されてもよい)、−NH3O□−R35もしくはS
O2NHR3S基を表わしくここで塩とはナトリウム塩
、カリウム塩もしくはアンモニウム塩などを意味する)
、Y2はYIで説明したのと同じ意味の基もしくは水素
原子を表わし、rは0または1を表わし、lは0ないし
4の整数を表わし、mは工ないし4の整数を表わしUは
0ないし4の整数を表わす。但し、m個のYlは 能な位置において結合し、mが複数のときm個のY、は
同じものまたは異なるものを表わし、!が複数のとき2
個(7) ((X I)rR3K は同じものまたは
異なるものを表わす。ここでR33、R34およびR3
Sは各々水素原子または炭素数1〜8、好ましくは1〜
5の脂肪族基を表わす。R31ないしR3Sが脂肪族基
を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分岐、飽
和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれであっ
てもよい。無置換が好ましいが、置換基としては例えば
ハロゲン原子、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチオ
)が挙げられる。
Yz(Yt)− −数式(XIV) 式中*印はA−(L+)、−(Lz)b−と結合する位
置を表わし、R31は炭素数1〜8好ましくは1〜5の
2価の脂肪族基を表わし、R32はR31と同じ意味の
基、炭素6〜10の2価の芳香族基または3員ないし8
員環、好ましくは5員もしくは6員環の2価の複素環基
を表わし、 Xlは一〇−1−S−1−COO−1−SO2−1し、
X2は炭素数6〜lOの芳香族基を表わし、X3はSと
結合する少なくとも1個の炭素原子を環内に有する3員
ないし8員環の、好ましくは5員または6員環の複素環
基を表わし、Y、はカルボキシル基もしくはその塩、ス
ルホ基もしくはその塩、ヒドロキシル基、ホスホン酸基
もしくはその塩、アミノ基(炭素数1〜4の脂肪族基で
置換されてもよい)、−NH3O□−R35もしくはS
O2NHR3S基を表わしくここで塩とはナトリウム塩
、カリウム塩もしくはアンモニウム塩などを意味する)
、Y2はYIで説明したのと同じ意味の基もしくは水素
原子を表わし、rは0または1を表わし、lは0ないし
4の整数を表わし、mは工ないし4の整数を表わしUは
0ないし4の整数を表わす。但し、m個のYlは 能な位置において結合し、mが複数のときm個のY、は
同じものまたは異なるものを表わし、!が複数のとき2
個(7) ((X I)rR3K は同じものまたは
異なるものを表わす。ここでR33、R34およびR3
Sは各々水素原子または炭素数1〜8、好ましくは1〜
5の脂肪族基を表わす。R31ないしR3Sが脂肪族基
を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分岐、飽
和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれであっ
てもよい。無置換が好ましいが、置換基としては例えば
ハロゲン原子、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキ
シ)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチオ
)が挙げられる。
X2で表わされる芳香族基およびR3□が芳香族基を表
わすときの芳香族基は置換基を有してもよい。例えば、
前記脂肪族基置換基として列挙したものが挙げられる。
わすときの芳香族基は置換基を有してもよい。例えば、
前記脂肪族基置換基として列挙したものが挙げられる。
X3で表わされる複素環基およびR2が複素環基を表わ
すときの複素環基はへテロ原子として酸素原子、イオウ
原子もしくは窒素原子を有する飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換の複素環基である。例えばピリジン環
、イミダゾール環、ピペリジン環、オキシラン環、スル
ホラン環、イミダゾリジン環、チアゼピン環またはピラ
ゾール環などが挙げられる。置換基としては前記脂肪族
基置換基として列挙したものなどが挙げられる。
すときの複素環基はへテロ原子として酸素原子、イオウ
原子もしくは窒素原子を有する飽和もしくは不飽和、置
換もしくは無置換の複素環基である。例えばピリジン環
、イミダゾール環、ピペリジン環、オキシラン環、スル
ホラン環、イミダゾリジン環、チアゼピン環またはピラ
ゾール環などが挙げられる。置換基としては前記脂肪族
基置換基として列挙したものなどが挙げられる。
−数式(XII)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものが挙げられる。
ば以下のものが挙げられる。
−3CH,C)1.CO,H,−3CH,C02H。
S CHz CHz N Ht 、 S CHz
CHCO□H2NH。
CHCO□H2NH。
5(CHz)zccHzOH,5CHzCHzNHCO
CHi。
CHi。
一3CHCO□H1
CH。
S CHt CON HCHz COt H。
S CHz CHt OCHz COz H。
−3GHzC)(=OCHzCHzOCHzCHzOH
。
。
S CHz CHz N (CHz CO□H)2−3
CH,CH!5C)lICOffil(。
CH,CH!5C)lICOffil(。
−3CH2CH,CHICO,H。
〇
一般式(XI[I)で表わされる基の具体例としては例
えば以下のものが挙げられる。
えば以下のものが挙げられる。
/
CO□H
一般式(XIV)で表わされる基の具体例としては例え
ば以下のものが挙げられる。
ば以下のものが挙げられる。
本発明の一般式(ビ)で表わされる化合物は、ビス体、
テロマーあるいはポリマーである場合も含まれる。例え
ばポリマーの場合下記−数式(XV)で表わされる単量
体より誘導され、−数式(XVI)で表わされる繰り返
し単位を有する重合体、あるいは、芳香族第1級アミン
現像主薬の酸化体とカップリングする能力をもたない少
なくとも1個のエチレン基を含有する非発色性単量体の
1種以上との共重合体である。ここで、−数式(XV)
で表わされる単量体は、2種以上が同時に重合されてい
てもよい。
テロマーあるいはポリマーである場合も含まれる。例え
ばポリマーの場合下記−数式(XV)で表わされる単量
体より誘導され、−数式(XVI)で表わされる繰り返
し単位を有する重合体、あるいは、芳香族第1級アミン
現像主薬の酸化体とカップリングする能力をもたない少
なくとも1個のエチレン基を含有する非発色性単量体の
1種以上との共重合体である。ここで、−数式(XV)
で表わされる単量体は、2種以上が同時に重合されてい
てもよい。
一般式(XV)
CH2=C+A、2)−7+AI3+−r−+A、ヒ「
QQ−数式(XVI) 式中Rは水素原子、炭素数1〜4個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、AIlは−CONH−1−N
)ICONH−1−NHCOO−1−COO−1−3O
□−1−CO−1−NHCO−1−3O,NH−1−N
H3O□−1−OCO−1−OCONH−1−NH−又
は−0−を表わし、AIlは−CONH−又は−C00
−を表わし、A + xは炭素数1〜10個の無置換も
しくは置換アルキレン基、アラルキレン基または無置換
もしくは置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直
鎖でも分岐類でもよい。(アルキレン基としては例えば
メチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン
、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキレン基と
しては例えばベンジリデン、アリーレン基としては例え
ばフェニレン、ナフチレンなど)。
QQ−数式(XVI) 式中Rは水素原子、炭素数1〜4個の低級アルキル基、
または塩素原子を表わし、AIlは−CONH−1−N
)ICONH−1−NHCOO−1−COO−1−3O
□−1−CO−1−NHCO−1−3O,NH−1−N
H3O□−1−OCO−1−OCONH−1−NH−又
は−0−を表わし、AIlは−CONH−又は−C00
−を表わし、A + xは炭素数1〜10個の無置換も
しくは置換アルキレン基、アラルキレン基または無置換
もしくは置換アリーレン基を表わし、アルキレン基は直
鎖でも分岐類でもよい。(アルキレン基としては例えば
メチレン、メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチ
レン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン
、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラルキレン基と
しては例えばベンジリデン、アリーレン基としては例え
ばフェニレン、ナフチレンなど)。
QQは、−数式(ビ)で表わされる化合物残基を表わし
、これらについて既に説明した置換基のZで表わされる
基を除くいずれの部位で結合していてもよい。
、これらについて既に説明した置換基のZで表わされる
基を除くいずれの部位で結合していてもよい。
i、j、およびkは、0または1を表わすが、i、j、
およびkが同時にOであることはない。
およびkが同時にOであることはない。
ここでA I3で表わされるアルキレン基、アラルキレ
ン基またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(
例えばフェニル)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基(例えばメトキシ)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ)、アシルオキシ基(例えばア
セトキシ)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)
、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)、
スルファモイルM (例、tばメチルスルファモイル)
、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素)、カルボ
キシ基、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル)
、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル)が挙げら
れる。この置換基が2つ以上あるときは同じでも異なっ
てもよい。
ン基またはアリーレン基の置換基としてはアリール基(
例えばフェニル)、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スル
ホ基、アルコキシ基(例えばメトキシ)、アリールオキ
シ基(例えばフェノキシ)、アシルオキシ基(例えばア
セトキシ)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ)
、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド)、
スルファモイルM (例、tばメチルスルファモイル)
、ハロゲン原子(例えばフッ素、塩素、臭素)、カルボ
キシ基、カルバモイル基(例えばメチルカルバモイル)
、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル
)、スルホニル基(例えばメチルスルホニル)が挙げら
れる。この置換基が2つ以上あるときは同じでも異なっ
てもよい。
次に、芳香族第一級アミン現像薬の酸化生成物とカップ
リングしない非発色性エチレン様単量体としては、アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸およびこれらのアクリル酔顔から誘導されるエステル
もしくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レイン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は、2種以上を
同時に使用することもできる。
リングしない非発色性エチレン様単量体としては、アク
リル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル
酸およびこれらのアクリル酔顔から誘導されるエステル
もしくはアミド、メチレンビスアクリルアミド、ビニル
エステル、アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物、マ
レイン酸誘導体、ビニルピリジン類等がある。ここで使
用する非発色性エチレン様不飽和単量体は、2種以上を
同時に使用することもできる。
−数式(■′)においてA、L、、L、およびZで表わ
される基の任意の2つが一般式(I′)で表わされる結
合手の他に結合手のある場合も本発明は包含する。この
第2の結合手は現像時に切断されなくても本発明の効果
が得られる。このような結合手の例は例えば以下のもの
である。
される基の任意の2つが一般式(I′)で表わされる結
合手の他に結合手のある場合も本発明は包含する。この
第2の結合手は現像時に切断されなくても本発明の効果
が得られる。このような結合手の例は例えば以下のもの
である。
A−L、 −(Lz)b −Z
1N−−7′
A−L、−Lz −z
\〜−−/
上記のなかモ特に好ましい例としては下記−数式(X■
)で表わされるものである。
)で表わされるものである。
−数式(X■)
(Lりb−Z
式中、L、、 b、 Z、 RS、およびR59は
前に説明したのと同じ意味を表わし、hおよびVは各々
0またはlを表わし、AI、は5員環ないし8員環を形
成する2価の有機残基を表わす。
前に説明したのと同じ意味を表わし、hおよびVは各々
0またはlを表わし、AI、は5員環ないし8員環を形
成する2価の有機残基を表わす。
A14として例えば −o−cHz−CH,。
−3−CH−、基などが挙げられる。
次に本発明に用いられる漂白促進剤を放出する化合物の
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
(B−3)
(B−4)
■
■
CHzCHCOtH
NH。
CB−5)
(B−7)
(B−8)
Ut
(B−10)
CHZ CHCHt OH
H
(B−11)
(B−12)
CH。
(B−13)
(B−14)
■
CH,CHCO□H
NH。
(B−15)
(B−16)
し5lbtLtノ
(B−18)
(B−19)
(B−20)
S CH2CH2C00M
(B−CH2
CH2C0O++ (J
(B−23) (B−24) (B−25) (B−26) (B−27) (B−28) (B−29) CH。
(B−23) (B−24) (B−25) (B−26) (B−27) (B−28) (B−29) CH。
(B−30)
(B−32)
CH
(B−33)
CHt CH2CHt CO! H
(B−34)
(B−35)
(t)csHt+
(B−37)
(B−38)
(B−39)
(B−40)
H
CH1CO□H
(B−41)
H
(B−42)
(B−43)
(B−44)
(B−45)
占H
(B−46)
(B−48)
(B−49)
(1)し4 t’l q U シU N tl”5しt
l z U M t L; U U tlその他、リサ
ーチ、ディスクロージャーI temNα24241号
、同11449号、特開昭61−201247号公報、
特願昭61−25284’7号、同61−268870
号、同61−268871号に記載された化合物も同様
に用いられる。
l z U M t L; U U tlその他、リサ
ーチ、ディスクロージャーI temNα24241号
、同11449号、特開昭61−201247号公報、
特願昭61−25284’7号、同61−268870
号、同61−268871号に記載された化合物も同様
に用いられる。
また、本発明に用いられる漂白促進剤放出化合物は、上
記の特許明細書の記載に基づいて容易に合成することが
できる。
記の特許明細書の記載に基づいて容易に合成することが
できる。
本発明にかかわる漂白促進剤放出化合物の感光材料への
添加量は、感光材料1rrr当りlXl0−’モルから
lXl0−’モルが好ましく、特に1×1O−bモルか
ら5X10−2モルが好ましい。本発明にかかわる漂白
促進剤放出化合物は、感光材料のすべての層に添加する
ことができるが、感光性乳剤層に添加することが好まし
く、更にはより多くの感光性乳剤層に添加すると、効果
が著しくなる。
添加量は、感光材料1rrr当りlXl0−’モルから
lXl0−’モルが好ましく、特に1×1O−bモルか
ら5X10−2モルが好ましい。本発明にかかわる漂白
促進剤放出化合物は、感光材料のすべての層に添加する
ことができるが、感光性乳剤層に添加することが好まし
く、更にはより多くの感光性乳剤層に添加すると、効果
が著しくなる。
(以下余白)
本発明にはゼラチンの硬化剤として種々の公知のものを
用いることができる。
用いることができる。
例えばホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きア
ルデヒド系化合物類、米国特許第3゜288.775号
その他に記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、米国特許第3゜642.486号、特公昭49−
13563号その他に記載されている反応性のエチレン
不飽和結合を持つ化合物類、米国特許第3,017゜2
80号等に記載されているアジリジン系化合物類、米国
特許第3,091,537号等に記載されているエポキ
シ系化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキ
シルアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロ
ジオキサン等の如きジオキサン類、あるいは又無機硬膜
剤としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウム等が知られて
いる。
ルデヒド系化合物類、米国特許第3゜288.775号
その他に記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、米国特許第3゜642.486号、特公昭49−
13563号その他に記載されている反応性のエチレン
不飽和結合を持つ化合物類、米国特許第3,017゜2
80号等に記載されているアジリジン系化合物類、米国
特許第3,091,537号等に記載されているエポキ
シ系化合物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキ
シルアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサン、ジクロロ
ジオキサン等の如きジオキサン類、あるいは又無機硬膜
剤としてクロム明ばん、硫酸ジルコニウム等が知られて
いる。
又、ゼラチンに対する硬化反応が比較的速く、後硬膜の
少ない硬化剤としては、特開昭5〇−38540号記載
のジヒドロキノリン骨格を有する化合物、特開昭58−
113929号記載のリン−ハロゲン結合を有する化合
物、特開昭52−93470号記載のN−スルホニルオ
キシイミド基を持つ化合物、さらに特公昭53−220
89号記載のN−アシルオキシイミノ基を分子内に2個
以上含有する化合物、特開昭49−51945号および
特開昭51−5’1625号に記載されているN−カル
バモイルピリジニウム塩類、特開昭56−110762
号記載の2−スルホニルオキシピリジニウム塩類が知ら
れている。
少ない硬化剤としては、特開昭5〇−38540号記載
のジヒドロキノリン骨格を有する化合物、特開昭58−
113929号記載のリン−ハロゲン結合を有する化合
物、特開昭52−93470号記載のN−スルホニルオ
キシイミド基を持つ化合物、さらに特公昭53−220
89号記載のN−アシルオキシイミノ基を分子内に2個
以上含有する化合物、特開昭49−51945号および
特開昭51−5’1625号に記載されているN−カル
バモイルピリジニウム塩類、特開昭56−110762
号記載の2−スルホニルオキシピリジニウム塩類が知ら
れている。
これらのものはあらかじめ塗布液中に添加しても塗布直
前に塗布液と混合しても良い。
前に塗布液と混合しても良い。
以上あげた硬膜剤のうち下記−数式(H)で表わされる
硬膜剤が本発明にとって好ましく用いられる。
硬膜剤が本発明にとって好ましく用いられる。
一般式(H)
X’−5Oz−L−Sow−X”
上記−数式(H)中、XI及びX2は−CH=CH!又
は、−cnzcozyのいずれかであり、XI及び>(
zは同じであっても異なっても良い。Yは求核性基によ
り置換されるか、塩基によってHYの形で脱離し得る基
(例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ、硫酸モノ
エステル等)を表す。
は、−cnzcozyのいずれかであり、XI及び>(
zは同じであっても異なっても良い。Yは求核性基によ
り置換されるか、塩基によってHYの形で脱離し得る基
(例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ、硫酸モノ
エステル等)を表す。
Lは2価の連結基であり、置換されていても良い。
本発明における硬膜剤の添加量は、乾燥ゼラチンに対し
て0.01から20重量%、特に好ましくは0.1から
10重景%迄の範囲である。
て0.01から20重量%、特に好ましくは0.1から
10重景%迄の範囲である。
Xl、X2の具体例としては、例えば次のものを挙げる
ことができる。
ことができる。
(X−1) −CH2CH2
(X−2) −C)IzCHzCl(XJ)
−C1bCHJr (X−4) −CH2CH20SOIC)13(X
l) −CH*C)1gO3OsNa(XJ)
−CHzCHzO5OJ(X−9) −CH
zCHzOCOCHz(X−10) −C)IzC
HzOCOCPt(X−11) −C)IzC1hO
’C0CHCIzこれらの中でも(X−1) 、 (X
−2) 、 (X−3) 、 (X−4) 。
−C1bCHJr (X−4) −CH2CH20SOIC)13(X
l) −CH*C)1gO3OsNa(XJ)
−CHzCHzO5OJ(X−9) −CH
zCHzOCOCHz(X−10) −C)IzC
HzOCOCPt(X−11) −C)IzC1hO
’C0CHCIzこれらの中でも(X−1) 、 (X
−2) 、 (X−3) 、 (X−4) 。
(X−7)、 (X−12)が好ましく、(X−1)が
特に好ましい。
特に好ましい。
2価の連結基りは、アルキレン基、アリーレン基又はこ
れらの基と、 −〇−1−N−1一〇〇−1−SO−1
−S O,−1−S O,−1R’R’R’ −NCON−1N COz−で示される結合を1つ或い
は複数組み合せることにより形成される2価の基である
R1は水素原子、又は1から15個の炭素原子を有す
るアルキル基又はアラルキル基を表す。又、 −〇−1
−N−1を2つ以上含む場合、それらのR1同志が結合
して環を形成しても良い。更に、Lは置換基を有しても
良く、置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基、アリー
ル基、アミノ基等が例として挙げられる。
れらの基と、 −〇−1−N−1一〇〇−1−SO−1
−S O,−1−S O,−1R’R’R’ −NCON−1N COz−で示される結合を1つ或い
は複数組み合せることにより形成される2価の基である
R1は水素原子、又は1から15個の炭素原子を有す
るアルキル基又はアラルキル基を表す。又、 −〇−1
−N−1を2つ以上含む場合、それらのR1同志が結合
して環を形成しても良い。更に、Lは置換基を有しても
良く、置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基、アリー
ル基、アミノ基等が例として挙げられる。
またそれらの置換基はさらに置換されていても良く、そ
の化学構造中に、1つ以上のx3−so□−で表わされ
る基を含んでいても良い、XJは前述のXtと同義であ
る。
の化学構造中に、1つ以上のx3−so□−で表わされ
る基を含んでいても良い、XJは前述のXtと同義であ
る。
Lの代表的な例としては次のものを挙げることができる
。
。
(L−1) −+C1h)r−
(L−2) →Ctlz)t−0→CHzh−1゛
(L−4) −←C)I t)r N −+CHzY
「(L−6) −+CHz)=−COO−+CHz)
rOcO→CJh−(L−7) −÷cnzト、SO
,−→CHi)F−式中、a −rは1〜6の整数であ
り、eのみは0であっても良い、この中でa、e、j、
k。
「(L−6) −+CHz)=−COO−+CHz)
rOcO→CJh−(L−7) −÷cnzト、SO
,−→CHi)F−式中、a −rは1〜6の整数であ
り、eのみは0であっても良い、この中でa、e、j、
k。
nは1〜3であることが好ましく、b、c、d、f、g
、h、+、1.m%p、q、rは1または2が好ましい
。R1−R5は水素原子、または1〜6個の炭素原子を
有する置換あるいは無置換のアルキル基であり、R1と
R2およびR4とRSが結合して環形成しても良い。R
l 、 R&は好ましくは水素原子、メチル基、エチル
基である。またこれらのしは置換基を有しても良い。
、h、+、1.m%p、q、rは1または2が好ましい
。R1−R5は水素原子、または1〜6個の炭素原子を
有する置換あるいは無置換のアルキル基であり、R1と
R2およびR4とRSが結合して環形成しても良い。R
l 、 R&は好ましくは水素原子、メチル基、エチル
基である。またこれらのしは置換基を有しても良い。
Lが置換基を持つ場合および上記のR’ とR1が結合
した場合の代表的な例として以下のものが挙げられる。
した場合の代表的な例として以下のものが挙げられる。
(L−9) CHzSOzCH=C)It
l −CHz−C−C)Iz− CHzSOzCHzCHzNHCHzCHzSOJa式
中、s−wは1または2をあられす。
l −CHz−C−C)Iz− CHzSOzCHzCHzNHCHzCHzSOJa式
中、s−wは1または2をあられす。
これらのLのうち、(L−1) 、 (L−2) 、
(L−3) 、 (L−8) 。
(L−3) 、 (L−8) 。
(L−9)が好ましく、(L−1) 、 (L−9)が
特に好ましい。
特に好ましい。
次に本発明で好ましく使用することのできる硬膜剤の具
体例を列挙するが、本発明はこれに限定されない。
体例を列挙するが、本発明はこれに限定されない。
(It−1) CL=CH3OzCHgSOgCH=
CHx(H−2) CIh=CH3O□CHtCHz
CH*SO□C1l・CH2(H−4) co、二C
H30□CHzOCHzSOzCH=CII□(H−5
) CHz=CH3OzCHzCtltOCHzC
1(zsOzcH=cI(z1!0CHz(JIzSO
zCH=CHiこれら、本発明で使用する硬膜剤の合成
法は例えば、特公昭47−2429号、同50−358
07号、特開昭49−24435号、同53−4122
1号、同59−18944号等の公報に詳細に記載され
ている。
CHx(H−2) CIh=CH3O□CHtCHz
CH*SO□C1l・CH2(H−4) co、二C
H30□CHzOCHzSOzCH=CII□(H−5
) CHz=CH3OzCHzCtltOCHzC
1(zsOzcH=cI(z1!0CHz(JIzSO
zCH=CHiこれら、本発明で使用する硬膜剤の合成
法は例えば、特公昭47−2429号、同50−358
07号、特開昭49−24435号、同53−4122
1号、同59−18944号等の公報に詳細に記載され
ている。
(以下余白)
本発明の感光材料は、支持体上に少なくとも青感色性層
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤
層および非感光性層の層数および層順に特に制限はない
。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は
同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層
から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀
写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、お
よび赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし
、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感
色性層中に異なる感光性層が狭まれたような設置順をも
とりえる。
上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DLR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DLR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
、西独特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性N(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL)
の順、またはBH/BL/GL/Gll/R11/RL
の順、またはDH/BL/G)l/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性N(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(RL)
の順、またはBH/BL/GL/Gll/R11/RL
の順、またはDH/BL/G)l/GL/RL/RHの
順等に設置することができる。
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性Ji /GL/RL/GH/RHの順に配列するこ
ともできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性Ji /GL/RL/GH/RHの順に配列するこ
ともできる。
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
の層構成・配列を選択することができる。
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、 176
43(1978年12月)、22〜23頁、It 1.
乳剤製造(Emulsion preparation
and types) ” 、および同Nα1871
6 (1979年11月)、648頁グラフキデ著「写
真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Glaf
kides、 Chemic et Phisique
Photographique、 Paul Mont
el、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G。
サーチ・ディスクロージャー(RD)、No、 176
43(1978年12月)、22〜23頁、It 1.
乳剤製造(Emulsion preparation
and types) ” 、および同Nα1871
6 (1979年11月)、648頁グラフキデ著「写
真の物理と化学」、ボールモンテル社刊(P、Glaf
kides、 Chemic et Phisique
Photographique、 Paul Mont
el、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊(G。
F、 Duffin、 Photographic E
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
mulsion Chemistry(Focal P
ress、1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の
製造と塗布」、フォーカルプレス社刊(V、L。
Zelikman et al、 Making an
d CoatingPhotographic Emu
lsion、 Focal Press、 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
d CoatingPhotographic Emu
lsion、 Focal Press、 1964)
などに記載された方法を用いて調製することができる。
米国特許第3,574,628号、同3.655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許筒4
.434,226号、同4,414、310号、同4,
433,048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガツト著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許筒4
.434,226号、同4,414、310号、同4,
433,048号、同4,439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ+ −No
、 17643および同No、 18716に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
分光増悪を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ+ −No
、 17643および同No、 18716に記載され
ており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
添■M種fi RD17643 RD1871
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増惑剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27真 同 上表面活性剤 13 スタチック 27真 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同 上3 分光増感剤、
23〜24頁 648頁右欄〜強色増惑剤
649頁右欄4 増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑剤
、潤滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤
、 26〜27真 同 上表面活性剤 13 スタチック 27真 同 上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)Nα17643、■−C−Gに記載された特許に
記載されている。
イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒3.93
3.501号、同第4.022,620号、同第4,3
26.024号、同第4.401.752号、特公昭5
B−10739号、英国特許第1.425.020号、
同第1.476.760号、米国特許筒3.973.9
68号、同第4,314,023号、同第4.511,
649号、欧州特許第249.473A号、等に記載の
ものが好ましい。
3.501号、同第4.022,620号、同第4,3
26.024号、同第4.401.752号、特公昭5
B−10739号、英国特許第1.425.020号、
同第1.476.760号、米国特許筒3.973.9
68号、同第4,314,023号、同第4.511,
649号、欧州特許第249.473A号、等に記載の
ものが好ましい。
マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0,619号、同第4,351.897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3.061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージ+
−NO,2422(1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーNα242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許筒4゜500 、630号、同第4.540.654
号、同第4.556.630号等に記載のものが特に好
ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒4.31
0,619号、同第4,351.897号、欧州特許第
73,636号、米国特許筒3.061,432号、同
第3゜725.064号、リサーチ・ディスクロージ+
−NO,2422(1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーNα242
30 (1984年6月)、特開昭60−43659号
、同61−72238号、同60−35730号、同5
5−118034号、同60−185951号、米国特
許筒4゜500 、630号、同第4.540.654
号、同第4.556.630号等に記載のものが特に好
ましい。
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4.052、212
号、同第4.146.396号、同第4.228,23
3号、同第4,296.200号、同第2.369.9
29号、同第2.801.171号、同第2.772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758.308号、同第4.33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3.446
,622号、同第4,333.999号、同第4.45
1,559号、同第4.427,767号、同第4,6
90.889号、同第4,254,212号、同第4.
296゜199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許筒4.052、212
号、同第4.146.396号、同第4.228,23
3号、同第4,296.200号、同第2.369.9
29号、同第2.801.171号、同第2.772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758.308号、同第4.33
4.011号、同第4,327,173号、西独特許公
開第3゜329.729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3.446
,622号、同第4,333.999号、同第4.45
1,559号、同第4.427,767号、同第4,6
90.889号、同第4,254,212号、同第4.
296゜199号、特開昭61−42658号等に記載
のものが好ましい。
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許第4.163,670号、特公昭5
7−39413号、米国特許第4.004,929号、
同第4.138,258号、英国特許第1,146.3
68号に記載のものが好ましい。
ーは、リサーチ・ディスクロージャーNα17643の
■−G項、米国特許第4.163,670号、特公昭5
7−39413号、米国特許第4.004,929号、
同第4.138,258号、英国特許第1,146.3
68号に記載のものが好ましい。
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
国特許第4,366.237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、西独特許(公
開)第3,234.533号に記載のものが好ましい。
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451.820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
許第3.451.820号、同第4.080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
号、同第4,576゜910号、英国特許2.102.
173号等に記載されている。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許4,248,962号に記載されたものが
好ましい。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、米国特許4,248,962号に記載されたものが
好ましい。
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同
第4,338.393号、同第4.310.618号等
に記載の多泡量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、米国特許第4,553.477号等に記載のリガンド
放出カプラー等が挙げられる。
ーとしては、米国特許第4.130.427号等に記載
の競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同
第4,338.393号、同第4.310.618号等
に記載の多泡量カプラー、特開昭60−185950号
、特開昭62−24252等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜30
2A号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー
、米国特許第4,553.477号等に記載のリガンド
放出カプラー等が挙げられる。
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
り感光材料に導入できる。
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
第2.322.027号などに記載されている。
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4
−ジーter t−アミルフェノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2
−プトキシ−5−ter t−オクチルアニリンなど)
、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50
°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(l、1−ジエチルプロピル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフエルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリルアミド
、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類ま
たはフェノール類(イソステアリルアルコール、2,4
−ジーter t−アミルフェノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2
−プトキシ−5−ter t−オクチルアニリンなど)
、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50
°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,54L274号および同第2
゜541.230号などに記載されている。
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、西独
特許出願(OLS)第2,54L274号および同第2
゜541.230号などに記載されている。
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、 17643の28頁、および同Nα18
716の647頁右欄から648頁左欄に記載されてい
る。
D、 No、 17643の28頁、および同Nα18
716の647頁右欄から648頁左欄に記載されてい
る。
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、N
α17643の28〜29頁、および同Nα18716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
α17643の28〜29頁、および同Nα18716
の615左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの化合物は目的に応じ2種以上併用することもでき
る。
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾ−土類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー1
.1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、
N−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表
例として上げることができる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾ−土類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、ナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、■−ヒドロキシエチリデンー1
.1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−)リメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、
N−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル
(0−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表
例として上げることができる。
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
mff1以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
mff1以下にすることもできる。補充量を低減する場
合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによ
って液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。ま
た現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いる
ことにより補充量を低減することもできる。
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、銅(I[)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(■)、コバルト(II
I)、クロム(■)、銅(I[)などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
代表的漂白剤としてはフェリシアン化物;重クロム酸塩
;鉄(III)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(II[)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(I[I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[)錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄(I[[)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いpHで処理することもできる。
;鉄(III)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩;
過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩;ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄(II[)錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄(I[I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[)錯塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。これらのアミノポリカル
ボン酸鉄(I[[)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液
のpHは通常5.5〜8であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いpHで処理することもできる。
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
て漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
.290.812号、同2.059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3.706.561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,7
15号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2.748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42.434号、同49−59.644号、同53−
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6.506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893.858
号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第4.552.834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第1
.290.812号、同2.059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNα17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3.706.561
号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1.127,7
15号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩
;西独特許第966.410号、同2.748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−42.434号、同49−59.644号、同53−
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6.506号、同58−163.940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893.858
号、西特許第1゜290.812号、特開昭53−95
.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許
第4.552.834号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に有効である。
定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真窓光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53(1955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urnal of the 5ociety of M
otion Picture andTelevisi
on Engineers第64巻、P、 248〜2
53(1955年5月号)に記載の方法で、求めること
ができる。
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学余線「防菌防黴剤事典」に記載
の殺菌剤を用いることもできる。
本発明の感光材料の処理における水洗水のpttは、4
〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましく
は25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同5B−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
3号、同5B−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
できる。
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同15.159号記載のシッフ塩基型化合物、同
13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第3
.719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−1
35628号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
144547号、および同58−115438号等記載
されている。
本発明における各種処理液は10°C〜50“Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。
また、感光材料の節銀のため西独特許第2.226.7
70号または米国特許第3.674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
70号または米国特許第3.674,499号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4
、500 、626号、特開昭60−133449号、
同59−218443号、同61−238056号、欧
州特許210.660A2 −号などに記載されている
熱現像感光材料にも適用できる。
、500 、626号、特開昭60−133449号、
同59−218443号、同61−238056号、欧
州特許210.660A2 −号などに記載されている
熱現像感光材料にも適用できる。
(以下余白)
実施例
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料101を作製した。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー怒光材
料である試料101を作製した。
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/nT単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
g/rd単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはg/nT単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
第111(ハレーション防止N)
黒色コロイドtIO,2
ゼラチン l・3ExM−9
0,06 U V −10,03 U V −20,06 U V −30,06 Solv−10,15 Solv−20,15 Solv−30,05 第271(中間層) ゼラチン 1.0UV−10
,03 E x C−40,02 E x F −10,004 Solv−10,1 Solv−20,1 第311(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 1.2(八g14
モル%、均−Agl型、球相当径0.5μm1%球相当
径の変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比3.0) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.6(八g13
モル%、均−Agl型、球相当径0.3μm、球相当径
の変動係数15%、球形粒子、直径/厚み1.0) ゼラチン 1.0ExS−1
4X10−’ ExS−25XIO−’ E x C−10,05 E x C−20,50 E x C−30,03 ExC−40,12 E x C−50,01 E x C−80,03 第4N(高域度赤惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.7(Agl
6モル%、コアシェル比1:1の内部高Agl型、球相
当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比5.0)ゼラチン
1.0ExS−13X10−’ E x S −22,3X10−’ ExC−60,11 ExC−70,05 E x C−40,05 Solv−10,05 Solv−30,05 第5層(中間N) ゼラチン 0.5Cp d
−70,2 Solv−10,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.35(八g1
4モル%、コアシェル比l:1の表面筒Agl型、球相
当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比4.0)沃臭化銀乳剤 塗布
銀量 0.20(Agl 3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、球形粒
子、直径/厚み比1.0) ゼラチン 1.0ExS−3
5xlO−’ ExS−43xlO−’ ExS−51XIO−’ ExM−80,4 E x M −90,07 E x M−100,02 E x Y−110,03 Solv−10,3 5olv−40,05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.8(Agl
4モル%、コアシェル比l:3の内部高Agl型、球相
当径0.7μm、球相当径の変動係数20%、板状粒子
、直径/厚み比5.0)ゼラチン
0.5ExS−35xto−’ ExS−43xlO−’ ExS−51XIO−’ ExM−80,I E x M −90,02 E x Y−110,03 E x C−20,03 E x M −140,04 Solv−10,2 S o I v−40,01 第8N(中間層) ゼラチン 0.5Cp d
−10,05 Solv−10,02 第9jlJ(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭
化銀乳剤 塗布銀量 0.35(Agl 2
モル%、コアシェル比2:1の内部高AgT型、球相当
径1.0μm、球相当径の変動係数15%、板状粒子、
直径/厚み比6.0)沃臭化銀乳剤 塗布銀
it O,20(Agl 2モル%、コアシェル比1
:1の内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径
の変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0)ゼ
ラチン 0.5ExS−38
X10−’ E x Y −130,11 ExM−120,03 E x M−140,10 Solv−10,20 第1071 (イエローフィルター層)黄色コロイド銀
0.05ゼラチン
0.5Cpd−20,13 Solv−10,13 Cpd−10,10 第11層(低感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.3(Agl
4.5 モル%、均−Agl型、球相当径0.7μm、
球相当径の変動係数15%、板状粒子、直径/厚み比7
.0) 沃臭化銀乳剤 塗布銀It O,15(A
gl 3モル%、均−Agl型、球相当径0.3μm、
球相当径の変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比7
.0) ゼラチン 1.6ExS−6
2X10−’ E x C−160,05 ExC−20,10 E x C−30,02 E x Y −130,07 ExY−151,0 3olv−10,20 第127J (高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.5(八gi
10モル%、内部高Agl型、球相当径1.0μm、球
相当径の変動係数25%、多重双晶板状粒子、直径/厚
み比2.0) ゼラチン 0.5ExS−6
1XIO−’ E x Y−150,20 E x Y −130,01 Solv−10,10 第13層(第1保護層) ゼラチン 0.8UV−40
,l UV−50,15 S o 1 v −10,01 Solv−20,01 第14N(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 0.5(AsJ
2モル%、均−Agl型、球相当径0.07μm) ゼラチン 0.45ポリメチ
ルメタクリレート粒子 0.2(直径1.5μl1
1) H−70,45 Cp d−50,5 Cp d −60,5 Cp d −80,2 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd −3
(0,04g/イ)界面活性剤cP d−4(0,02
g/nf)を塗布助剤として添加した。
0,06 U V −10,03 U V −20,06 U V −30,06 Solv−10,15 Solv−20,15 Solv−30,05 第271(中間層) ゼラチン 1.0UV−10
,03 E x C−40,02 E x F −10,004 Solv−10,1 Solv−20,1 第311(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 1.2(八g14
モル%、均−Agl型、球相当径0.5μm1%球相当
径の変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比3.0) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.6(八g13
モル%、均−Agl型、球相当径0.3μm、球相当径
の変動係数15%、球形粒子、直径/厚み1.0) ゼラチン 1.0ExS−1
4X10−’ ExS−25XIO−’ E x C−10,05 E x C−20,50 E x C−30,03 ExC−40,12 E x C−50,01 E x C−80,03 第4N(高域度赤惑乳剤N) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.7(Agl
6モル%、コアシェル比1:1の内部高Agl型、球相
当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比5.0)ゼラチン
1.0ExS−13X10−’ E x S −22,3X10−’ ExC−60,11 ExC−70,05 E x C−40,05 Solv−10,05 Solv−30,05 第5層(中間N) ゼラチン 0.5Cp d
−70,2 Solv−10,05 第6層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.35(八g1
4モル%、コアシェル比l:1の表面筒Agl型、球相
当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、板状粒子
、直径/厚み比4.0)沃臭化銀乳剤 塗布
銀量 0.20(Agl 3モル%、均−Agl型、球
相当径0.3μm、球相当径の変動係数25%、球形粒
子、直径/厚み比1.0) ゼラチン 1.0ExS−3
5xlO−’ ExS−43xlO−’ ExS−51XIO−’ ExM−80,4 E x M −90,07 E x M−100,02 E x Y−110,03 Solv−10,3 5olv−40,05 第7層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.8(Agl
4モル%、コアシェル比l:3の内部高Agl型、球相
当径0.7μm、球相当径の変動係数20%、板状粒子
、直径/厚み比5.0)ゼラチン
0.5ExS−35xto−’ ExS−43xlO−’ ExS−51XIO−’ ExM−80,I E x M −90,02 E x Y−110,03 E x C−20,03 E x M −140,04 Solv−10,2 S o I v−40,01 第8N(中間層) ゼラチン 0.5Cp d
−10,05 Solv−10,02 第9jlJ(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭
化銀乳剤 塗布銀量 0.35(Agl 2
モル%、コアシェル比2:1の内部高AgT型、球相当
径1.0μm、球相当径の変動係数15%、板状粒子、
直径/厚み比6.0)沃臭化銀乳剤 塗布銀
it O,20(Agl 2モル%、コアシェル比1
:1の内部高Agl型、球相当径0.4μm、球相当径
の変動係数20%、板状粒子、直径/厚み比6.0)ゼ
ラチン 0.5ExS−38
X10−’ E x Y −130,11 ExM−120,03 E x M−140,10 Solv−10,20 第1071 (イエローフィルター層)黄色コロイド銀
0.05ゼラチン
0.5Cpd−20,13 Solv−10,13 Cpd−10,10 第11層(低感度青感乳剤N) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.3(Agl
4.5 モル%、均−Agl型、球相当径0.7μm、
球相当径の変動係数15%、板状粒子、直径/厚み比7
.0) 沃臭化銀乳剤 塗布銀It O,15(A
gl 3モル%、均−Agl型、球相当径0.3μm、
球相当径の変動係数25%、板状粒子、直径/厚み比7
.0) ゼラチン 1.6ExS−6
2X10−’ E x C−160,05 ExC−20,10 E x C−30,02 E x Y −130,07 ExY−151,0 3olv−10,20 第127J (高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤 塗布銀量 0.5(八gi
10モル%、内部高Agl型、球相当径1.0μm、球
相当径の変動係数25%、多重双晶板状粒子、直径/厚
み比2.0) ゼラチン 0.5ExS−6
1XIO−’ E x Y−150,20 E x Y −130,01 Solv−10,10 第13層(第1保護層) ゼラチン 0.8UV−40
,l UV−50,15 S o 1 v −10,01 Solv−20,01 第14N(第2保護層) 微粒子臭化銀乳剤 0.5(AsJ
2モル%、均−Agl型、球相当径0.07μm) ゼラチン 0.45ポリメチ
ルメタクリレート粒子 0.2(直径1.5μl1
1) H−70,45 Cp d−50,5 Cp d −60,5 Cp d −80,2 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Cpd −3
(0,04g/イ)界面活性剤cP d−4(0,02
g/nf)を塗布助剤として添加した。
硬1々剤H−7とゼラチンの比率は4.0%とし、塗布
する前に塗布液と混合して用いた。
する前に塗布液と混合して用いた。
シ1v−1リン酸トリクレジル
5olv−2フタル酸ジブチル
H2
リ
C11□
し■2
C(C1l□)。
C2H,050,”
試料102〜120の作製
試料101において、第3層のカプラーExC−2の1
/2倍モル、第4層のカプラーExC−7の等モルをそ
れぞれ表1に示したカプラーとおきかえし、更に第14
層に添加した硬膜剤H−7の添加量及び硬膜剤の種類を
表1に示したように変化させた以外は試料101と同様
にして試料102〜120を作製した。
/2倍モル、第4層のカプラーExC−7の等モルをそ
れぞれ表1に示したカプラーとおきかえし、更に第14
層に添加した硬膜剤H−7の添加量及び硬膜剤の種類を
表1に示したように変化させた以外は試料101と同様
にして試料102〜120を作製した。
次に35m++サイズの富士フィルム製スーパー+1R
−100フイルムを用いて標準的な被写体を連続撮影し
、下記処理工程(1)を通して各々500mのランニン
グ処理をおこなった。
−100フイルムを用いて標準的な被写体を連続撮影し
、下記処理工程(1)を通して各々500mのランニン
グ処理をおこなった。
ランニング終了後、同様に3511Imサイズに裁断し
た試料101〜120に対し0光で20CMSの露光を
与え、上記のランニング処理後の処理液に通した。ただ
し漂白浴の時間は45秒、漂白定着浴の時間は2分15
秒とした。
た試料101〜120に対し0光で20CMSの露光を
与え、上記のランニング処理後の処理液に通した。ただ
し漂白浴の時間は45秒、漂白定着浴の時間は2分15
秒とした。
月田し[
発色現像 3分15秒 38°C45d 10ρ
漂 白 1分00秒 38°C20d
4N漂白定着 3分15秒 38°C30m1 8
1水洗(2)1分00秒 35°C30ttdl
41安 定 40秒 38°C20d
4ffi乾 燥 1分15秒 55°C 補充量は35mm中1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
漂 白 1分00秒 38°C20d
4N漂白定着 3分15秒 38°C30m1 8
1水洗(2)1分00秒 35°C30ttdl
41安 定 40秒 38°C20d
4ffi乾 燥 1分15秒 55°C 補充量は35mm中1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。
(発色現像液)
亘−瓜j)且犬帆j)
ジエチレントリアミン 1.0 1.1五酢酸
l−ヒドロキシエチリデン 3.0 3.2−
1.l−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4炭酸カ
リウム 30.0 37.0臭化カリ
ウム 1.4 0.7ヨウ化カリウム
1.5■ −ヒドロキシルアミン
2.4 2.8硫酸塩 4−〔N−エチル−N−β−4,55,5ヒドロキシエ
チルアミノ〕 −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.Oj! 1.0N
pH10,0510,10 (漂白液) 母液、補充液共通(単位g)エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄 120.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 10゜0ニナト
リウム塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸ア
ンモニウム l010下記の漂白促
進剤 0.005モルアンモニア水(
27%)’ 15.0Id水を加えて
1.Off1p8
6.3(漂白定着剤) 母
液、補充液共通(単位g)エチレンジアミン四酢酸第二
鉄 50.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 5.0二ナト
リウム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液(70%) 240.0dアン
モニア水(27%) 6.O*ff
i水を加えて 1.01p
)I 7.2(水
洗液) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトI R−120B )と、OH
型アニオン交換樹脂(同アンバーライトI R−400
)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫酸ナ
トリウム0.15 g / lを添加した。
1.l−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4炭酸カ
リウム 30.0 37.0臭化カリ
ウム 1.4 0.7ヨウ化カリウム
1.5■ −ヒドロキシルアミン
2.4 2.8硫酸塩 4−〔N−エチル−N−β−4,55,5ヒドロキシエ
チルアミノ〕 −2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.Oj! 1.0N
pH10,0510,10 (漂白液) 母液、補充液共通(単位g)エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄 120.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 10゜0ニナト
リウム塩 臭化アンモニウム 100.0硝酸ア
ンモニウム l010下記の漂白促
進剤 0.005モルアンモニア水(
27%)’ 15.0Id水を加えて
1.Off1p8
6.3(漂白定着剤) 母
液、補充液共通(単位g)エチレンジアミン四酢酸第二
鉄 50.0アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 5.0二ナト
リウム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液(70%) 240.0dアン
モニア水(27%) 6.O*ff
i水を加えて 1.01p
)I 7.2(水
洗液) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトI R−120B )と、OH
型アニオン交換樹脂(同アンバーライトI R−400
)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/lと硫酸ナ
トリウム0.15 g / lを添加した。
この液のpHは6.5〜7.5の範囲にあった。
(安定液) 母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(
37%> 2.OIdポリオキシ
エチレン−p−モノノニル 0.3フエニルエーテル
(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸 0.05二ナ
トリウム塩 水を加えて 1.0ffpH
5,0〜8.0 現像済の試料の残留liI量を蛍光X線にて分析した。
37%> 2.OIdポリオキシ
エチレン−p−モノノニル 0.3フエニルエーテル
(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸 0.05二ナ
トリウム塩 水を加えて 1.0ffpH
5,0〜8.0 現像済の試料の残留liI量を蛍光X線にて分析した。
結果を表1に示した。
本発明のカプラーを用い、膨潤率を2.8以上にすると
脱銀速度が向上し、漂白工程を短縮しても十分な脱銀性
を有していることは表1より明らかである。
脱銀速度が向上し、漂白工程を短縮しても十分な脱銀性
を有していることは表1より明らかである。
実施例2
実施例1と同様にして、スーパーHR−100フィルム
を下記処理工程(n)においてランニングテストをおこ
なった。ランニング終了後、同様に試料101〜120
を得られたランニング処理液に通し、残留iI量を測定
した。残留銀量が3〜4μg/ ci以下であると実用
上はぼ許容されることがわかっている。結果を表1に示
した。
を下記処理工程(n)においてランニングテストをおこ
なった。ランニング終了後、同様に試料101〜120
を得られたランニング処理液に通し、残留iI量を測定
した。残留銀量が3〜4μg/ ci以下であると実用
上はぼ許容されることがわかっている。結果を表1に示
した。
表1より明らかなように本発明のカプラーを膨潤率2.
8以上の感光材料で用いると、漂白工程が漂白定着浴1
浴であっても十分に脱銀性の改良された試料を得ること
ができる。
8以上の感光材料で用いると、漂白工程が漂白定着浴1
浴であっても十分に脱銀性の改良された試料を得ること
ができる。
発色現像 2分30秒 40℃ 10d 81
漂白定着 3分OO秒 40℃ 20d 8f
fi水洗(2) 20秒 35°C10W12I
l安 定 20秒 35℃ 10d
2ffi乾 燥 50秒 65°C *補充量は351w1巾1m長さ当たり次に、処理液の
組成を記す。
漂白定着 3分OO秒 40℃ 20d 8f
fi水洗(2) 20秒 35°C10W12I
l安 定 20秒 35℃ 10d
2ffi乾 燥 50秒 65°C *補充量は351w1巾1m長さ当たり次に、処理液の
組成を記す。
(発色現像液)
亘−瓜j)濾犬截j)
ジエチレントリアミン 2.0 2.2五酢酸
l−ヒドロキシエチリデン 3.0 3.2
−1.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.5炭酸
カリウム 30.0 45.0臭化カ
リウム 1.4−ヨウ化カリウム
1.5■ −ヒドロキシルアミン硫酸塩2.
4 3.04−〔N−エチル−N−β−ヒト 4.
5 7.50キシエチルアミノ〕−2− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.O401,01pH1
0,0510,20 (漂白定着液) 母液、補充液共通(単位g)エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄 90.0アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸 5.〇二ナト
リウム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液(70%) 260.0d酢酸
(98%) 5.0d漂白
促進剤 0.01モル水を加
えて 1.0ffip8
6.0(水洗液) 母
液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトI R−120B )と、OH
型アニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を3■/i、以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/1と硫酸ナ
トリウム0.15g//!を添加した。
−1.1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0 5.5炭酸
カリウム 30.0 45.0臭化カ
リウム 1.4−ヨウ化カリウム
1.5■ −ヒドロキシルアミン硫酸塩2.
4 3.04−〔N−エチル−N−β−ヒト 4.
5 7.50キシエチルアミノ〕−2− メチルアニリン硫酸塩 水を加えて 1.O401,01pH1
0,0510,20 (漂白定着液) 母液、補充液共通(単位g)エチレン
ジアミン四酢酸第二鉄 90.0アンモニウムニ
水塩 エチレンジアミン四酢酸 5.〇二ナト
リウム塩 亜硫酸ナトリウム 12.0チオ硫
酸アンモニウム水溶液(70%) 260.0d酢酸
(98%) 5.0d漂白
促進剤 0.01モル水を加
えて 1.0ffip8
6.0(水洗液) 母
液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトI R−120B )と、OH
型アニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を3■/i、以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/1と硫酸ナ
トリウム0.15g//!を添加した。
この液のpHは6.5〜7.5の範囲にある。
(安定液) 母液、補充液共通(単位g)ホルマリン(
37%) 2.0rrdlポリオ
キシエチレン−p−モノノニル 0.3フエニルエー
テル(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸 0.05二ナ
トリウム塩 水を加えて 1.1!pH
5,0〜8.0 手続補正四 昭和63年(月39日
37%) 2.0rrdlポリオ
キシエチレン−p−モノノニル 0.3フエニルエー
テル(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸 0.05二ナ
トリウム塩 水を加えて 1.1!pH
5,0〜8.0 手続補正四 昭和63年(月39日
Claims (1)
- 支持体上に、少なくとも一層よりなる、赤感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該感光材料が現像時に現像主薬の酸化生
成物と反応して、漂白促進剤を放出する化合物の少なく
とも一種を含み、かつ該感光材料の現像液中における膨
潤率が2.8以上であることを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63027602A JP2528344B2 (ja) | 1988-02-10 | 1988-02-10 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 |
| US07/308,504 US5063145A (en) | 1988-02-10 | 1989-02-10 | Silver halide color photographic material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63027602A JP2528344B2 (ja) | 1988-02-10 | 1988-02-10 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01204046A true JPH01204046A (ja) | 1989-08-16 |
| JP2528344B2 JP2528344B2 (ja) | 1996-08-28 |
Family
ID=12225472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63027602A Expired - Lifetime JP2528344B2 (ja) | 1988-02-10 | 1988-02-10 | ハロゲン化銀カラ―写真感光材料 |
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-
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-
1989
- 1989-02-10 US US07/308,504 patent/US5063145A/en not_active Expired - Lifetime
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