JPH01219761A - 静電荷像現像用現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、電子写真、静電記録の如き画像形成方法にお
ける静電荷潜像を顕像化するための磁性トナーに関する
。

［従来の技術］ 近年、電子写真複写機等画像形成装置が広く活及するに
従い、その用途も多種多様に広がり、その画象晶貿への
要求も厳しくなってきている。例えば一般の書類、書物
の如き画像の複写では、微細な文字に至るまで、つぶれ
たり、とぎれたりすることなく、極めて微細且つ忠実に
再現することが求められている。

しかし、画像形成装置が有する感光体上の潜像が１００
１Ｊ！ｒ１以下の線画像の場合に細線再現性が一般に悪
く、線画像の鮮明さがいまだ充分ではない。

また、最近、デジタルな画像信号を使用している電子写
真プリンターの如き画像形成装置では、潜像は一定電位
のドツトが東まって形成されており、ベタ部、ハーフト
ーン部Ｊ５よびライト部はドツト密度をかえることによ
って表現されている。

ところが、ドツトに忠実にトナー粒子がのらず、ドツト
からトノ°−粒子がはみ出した状態では、デジタル潜像
の黒部と白部のドツト密度の比に対応するトナー画像の
階調性が得られないという問題点がおる。ざらに、画質
を向上させるために、ドツトサイズを小さくして解像度
を向上させる場合には、微小なドツトから形成される潜
像の再現性がざらに困難になり、解像度および階調性の
悪い、シャープネスさに欠けた画像となる傾向がある。

また、初期においては、良好な画質であるが、コピーま
たはプリントアウトをつづけているうちに、画質が劣悪
化してゆくことがある。この現像はコピーまたはプリン
トアウトを続けるうちに現像されヤすいドブ−粒子のみ
が先に消費され、現像機中に現像性の劣ったトナー粒子
が蓄積し残留することによって起こると考えられる。

これまでに、画質をよくするという目的のために、いく
つかの現像剤が提案されている。

特開昭５１−３２４４号公報では、粒度分布を規制して
、画質の向上を意図した非磁性ドブ−が提案されている
。該トナーにおいて、８〜１２卯の粒径を有するトナー
が主体であり、比較的粗く、この粒径では本発明者らの
検問によると、潜像への均密なる゛のり″は困難であり
、かつ、５μｍ以下が３０個数％以下であり、２０胸以
上が５個数％以下であるという特性から、粒径分布はブ
ロードであるという点も均一性を低下させる傾向がある
。このような粗めのトナー粒子であり、且つブロードな
粒度弁イ１１を有するトナーを用いて、鮮明なる画像を
形成するためには、トナー粒子を厚く重ねることでトナ
ー粒子間の間隙を埋めて見かけの画像濃度を上げる必要
があり、所定の画像ａｈを出すために必要なトナー消費
量が増加するという問題点も有している。

また、特開昭５．’ｔ−７２０５４号公報では、前者よ
りちシＰ−プな分イ５を有する非磁性トノ−が提案され
ているが、中間の重さの粒子の寸法が８．５〜１１．０
卯と粗く、高解像ｆ１のトナーとしては、いまだ改良す
べき余地を残している。

特開昭５８−１２９４３７号公報では、平均粒径が６〜
１０韓であり、最多粒子が５〜８μである非磁性トナー
が提案されているが、５卯以下の粒子が１５個数％以下
と少なく、鮮鋭さの欠けた画像が形成ざ　７れる傾向が
おる。

また、米国特許４．２９９．９００号明細書では、２０
〜３５１Ｊ！ｎの磁性トナーを１０〜５０重量％有する
現像剤を使用するジャンピング現像法が提案されている
。

すなわち、磁性トナーを摩擦帯電させ、スリーブ上にト
ナー層を均一に薄く塗布し、ざらに現像剤の耐環境性を
向上させるために適したトナー粒径の工夫がなされてい
る。しかしながら、細線再現性、解像力等のざらに厳し
い要求を考えると、十分なものではなく、ざらに改良が
求められている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らは、このような中で磁性トナーの長い穂（ト
ナー粒子鎖）および乱れた穂が現像領域内のスリーブ表
面に存在することが問題であることが知見され、この点
の究明を行い、本発明に到達したものでおる。

本発明者らの検討によれば、５迦以下のトナー粒子が、
潜像の輪郭を明確に再現し、且つ潜像全体への緻密なト
ナーののりの主要なる機能をもつことが知見された。特
に、感光体上の静電荷潜像においては電気力線の集中の
ため、輪郭たるエツジ部は内部より電界強度が高く、こ
の部分に集まるトナー粒子の貿により、画質の鮮鋭さが
決まる。

本発明者らの検討によれば５期以下の粒子の量が画質の
鮮鋭さの問題点の解決に有効であることが判明した。

しかしながら、トナーの粒径を小さくすると、トナー粒
子の単位重量当たりの単位表面積が大きくなる為に、ト
ナー粒子光たりの帯電量は大きくなる。このため、粒径
を小さくするにつれ磁性トナーは摩擦帯電による帯電量
が大となり、次第に帯電過剰となってしまう。

従って、ただ単に従来使用されている様なトナーを小粒
径化するだけでは、帯電過剰となる傾向があり、低湿下
、高速機等での使用時には帯電量がざらに増大し、かぶ
りの増加、力１ノツキ、飛び散り１画像部度低下を引き
起こす場合が多い。

また、トナーコートが薄く均一であって、スリーブコー
トむらに対して有利である小粒径磁性トナーであっても
、厳しい使用条件下では、スリーブコートむらを発生し
てしまうことがおる。

以上の事から、いかなる使用条件下、すなわち、あら゛
ゆる環境下２機種においても、小粒径磁性トナーによっ
て達成される高画質を長期間にわたり維持する現像剤が
必要である。

本発明の目的は上述のごとき問題点を解決した現像剤を
提供することでおる。

さらに、本発明の目的は、画像濃度が高く、細線再現性
２階調性の優れた現像剤を提供することである。

さらに本発明の目的は、長時間の使用で性能の変化のな
い現像剤を提供することでおる。

さらに本発明の目的は、環境変動に対して性能の変化が
なく、特に低湿下において耐久性に優れた現像剤を提供
することである。

さらに本発明の目的は、転写性の優れた現像剤を提供す
ることである。

さらに、本発明の目的は、少ない消費量で、高い画像濃
度をえることの可能な現像剤を提供づることである。

ざらに、本発明の目的は、デジタルな画像信号による画
像形成装置においても、解像性１階調性。

細線再現性に優れた画像を形成し得る現像剤を提供する
ととである。

［課題を解決するための手段及び作用］より詳細には、
本発明は、結着樹脂及び磁性粉を少なくとも有する磁性
トナーを含有する静電荷像現像用現像剤であり、該磁性
［〜ブーにおいて、５迦以下の粒径を有する磁性トナー
粒子か１２〜６０個数％含＠され、８〜１２．７μｍの
粒径を有する磁性トナー粒子が１〜３３個数％含有され
、１６柳以上の粒径を有する磁性トナー粒子が２．０体
積％以下で含有され、磁性トナーの体積平均粒径が４〜
１０庫であり、さらに、鉄粉との摩擦帯電特性が５０μ
ｃ／ｇ　　（絶対値〉以下、好ましくは２０μｃ／ｇ（
絶対値）以下であり、個数平均粒径が０．５１Ｍｎ以下
である様な帯電緩和剤微粉末としての炭素同素体または
金属酸化物を含有することを特徴とする静電荷像視像用
現像剤に関する。

上記の粒度力４ｙを有する本発明の磁性トナーは、感光
体上に形成された潜像の細線に至るまで、忠実に再現す
ることが可能であり、網点およびデジタルのようなドツ
ト潜像の再現にも優れ階調性及び解像性にすぐれた画像
を与える。ざらに、コピーまたはプリントアウトを続け
た場合でも高画質を保持し、且つ、高濃度の画像の場合
でも、従来の磁性トナーより少ないトノ°−消費量で良
好な現像をおこなうことが可能であり、経済性および、
複写機またはプリンター本体の小型化にも利点を何する
ものである。

本発明の磁性トナーにおいて、このような効果か１写ら
れる理由は、必ずしも明確でないが、以下のように推定
される。

すなわら、本発明の磁性トナーにおいては、５卯以下の
粒径の磁性トナー粒子が１２〜６０個数％であることが
一つの特徴である。従来、磁性ドブ−においては５期以
下の磁性トナー粒子は、帯電量コントロールが困難であ
ったり、磁性トナーの流動性を損ない、また、トナー飛
散して機械を汚す成分として、ざらに、画像のか７Ｓ″
Ｘりを生ずる成分として、積極的に減少することが必要
であると考えられていた。

しかしながら、本発明者らの検討によれば、５頭以下の
磁性トナー粒子が高晶質な画質を形成覆るための必須の
成分であることが判明した。

例えば、０．５ｔｔｍ　〜３０ｕｔｎにわたる粒度力１
（ｉを有する磁性トナーを用いて、感光体上の表面電位
を変化し、多数のトナー粒子が現像され易い大きな現像
電位コントラストから、ハーフトーンへ、さらに、ごく
わずかのトナー粒子しか現像されない小さな現像電位コ
ントラストまで、感光体上の表面電位を変化させた潜像
を現像し、感光体上の現像されたドブ−粒子を集め、ド
ブ−粒度分布を測定したところ、８１ＪＩｎ以下の磁性
トナー粒子か多く、特に５柳以上の磁性ドブ−粒子が多
いことが判明した。すなわら、現像に最も適した５柳以
下の粒径の磁性トナー粒子が感光体の潜像の現像に円滑
に供給される場合に潜像に忠実であり、潜像からはみ出
すことなく、真に再現性の優れた画像かえられるもので
ある。

また、本発明の磁性トナーにおいては、８〜１２．７柳
の範囲の粒子が１〜３３個数％であることが一つの特徴
でおる。これは、前述のごとく、５迦以下の粒径の磁性
ｉナー粒子の存在の必要性と関係があり、５１ｍ以下の
粒径の磁性トナー粒子は、潜像を厳密に覆い、忠実に再
現する能力を有するが、潜像自身おいて、その周囲のエ
ツジ部の電界強度が中央部よりも高く、そのため、潜像
内部がエツジ部より、トナー粒子ののりが薄くなり、画
＠濃度が薄く見えることがある。特に、５問以下の磁性
トナー粒子は、その傾向が強い。しかしながら、本発明
者らは、８〜１２．−７柳の範囲のドブ−粒子を１個数
％〜３３個数％含有させることによって、この問題を解
決し、ざらに鮮明にできることを知見した。すなわち、
８〜１２．７庫の粒径の範囲のトナー粒子が５卯以下の
粒径の磁性トナー粒子に対して、適度にコントロールさ
れた帯電量をもつためと考えられるが、潜像のエツジ部
より電界強度の小さい内側に供給されて、エツジ部に対
する内側のトナー粒子ののりの少なざを補って、均一な
る現像画像が形成され、その結果、高い濃度で解像性及
び階調性の優れたシャープな画像が提供されるものであ
る。

ざらに、５１Ｉ！ｎ以下の粒径の粒子について、その個
数％（Ｎ）と体積％ｍとの間に、Ｎ／Ｖ　＝−０，０４
Ｎ→ｋ（但し、４．５≦に≦６．５．１２≦Ｎ≦６０＞
なる関係を本発明の磁性ドブ−が満足していることが好
ましい。他の特徴と共に、この範囲を満足する粒度分布
の本発明の磁性トナーはより優れた現像性を達成しうる
。

本発明者らは、５μｍ以下の粒度分布の状態を検討する
中で、上記式で示すような最も目的を達成するに適した
微粉の存在状態があることを知見した。すなわち、ある
Ｎの値に対して、Ｎ／Ｖが大きいということは、５期以
下の粒子まで広く含んでいることを示しており、Ｎ／Ｖ
が小さいということは、５μｍ付近の粒子の存在率が高
く、それ以下の粒径の粒子が少ないことを示していると
解され、Ｎ／Ｖの値が２．１〜５．８２の範囲内にあり
、且つＮ７’）；１７〜６０の範囲にあり、且つ上記関
係式をざらに満足する場合に、良好な細線再現性及び高
解像性が達成される。しかし、本発明の現像剤は、磁性
トナーの範囲に余裕をもたせるものであり、この範囲を
外れても悪くなることは少ない。

また、１６柳以上の粒径の磁性トナー粒子については、
２．０体積％以下にし、できるだけ少ないことが好まし
い。

従来の観点とは全く異なった考え方によって、本発明の
磁性トナーは従来の問題点を解決し、最近の厳しい高画
質への要求にも耐えることを可能としたものである。

本発明の構成について、ざらに詳しく説明をする。

５μｍ以下の粒径の磁性トナー粒子が全粒子数の１２〜
６０個数％であることが良く、好ましくは２５〜５０個
数％が良く、さらに好ましくは３０〜５０個数％が良い
。５ＩＪＪｎ以下の粒径の磁性トフー粒子が１２個数％
未満であると、高画質に有効な磁性トナー粒子が少なく
、特に、コピーまたはプリントアウトを続けることによ
ってトナーが使われるに従い、有効な磁性トナー粒子成
分が減少して、本発明で示すところの磁性トナーの粒度
分布のバランスが悪化し、画質がしだいに低下してくる
。また、６０個数％以上であると、磁性トナー粒子相互
の凝集状態が生じやすく本来の粒径以上のドブー塊とな
るため、荒れた画質となり、解像性を低下させ、または
潜像のエツジ部と内部との濃度差が大きくなり、中ぬけ
気味の画像となりやすい。

また、８〜１２．７如の範囲の粒子は１〜３３個数％で
あることが良く、好ましくは８〜２０個数％が良い。３
３個数％より多いと、画質が悪化すると共に、必要以上
の現像、すなわら、トナーののりすぎが起こり、トナー
消費量の増大をまねく。一方、１個数％以下でおると、
高画像濃度が得られにくくなる。

また、前述したように、５μｍ以下の粒径の磁性トノ−
粒子群の個数％（Ｎ％）と体積％（Ｖ％）の間には、充
足することが好ましい、Ｎ／Ｖ−−０，０４Ｎ＋になる
関係がある。この関係において、ｋは前；ホしたように
４．５≦に≦６．５の範囲の正数でおるか、好ましくは
４．５≦に≦６．０であり、Ｎは先に示したように１７
≦Ｎ≦６０であるが、好ましくは２５≦Ｎ≦５０である
。

ｋ＜４．５では、５．ＯＩＪＭより小さな粒径の磁性ド
ブ−粒子数か少なく、画像濃度、解像性、鮮鋭さで劣っ
たものとなる。従来、不要と考えがちであった微細な磁
性トナー粒子の適度な存在が、現像において、トナーの
最密充填化を果たし、粗れのない均一な画像を形成する
のに貢献覆る。特に細線及び画像の輪郭部を均一に埋め
ることによりミ視覚的にも鮮鋭さをより助長するもので
ある。すなわち、ｋ＜４．５では、こめ粒度分子５成分
の不足に起因して、これらの特性の点で劣ったものとな
る。

別の面からは、生産上も、ｋ＜４．５の条イ１を満足す
るには分級等によって、多量の微粉をカット覆る必要が
あり、収率及びトナーコストの点でも不利なものとなる
。また、ｋ＞６．５では、必要以上の微粉の存在によっ
て、くり返しコピーをつづけるうらに、画像濃度が低下
する傾向がある。この様な現象は、必要以上の伺電をも
った過剰の微粉状磁性トナー粒子が現像スリーブ上に帯
電イ」着して、正常な磁性トフーの現像スリーブ上への
担持および荷電付与を阻害覆ることによって発生すると
考えられる。

１６庫以上の粒径の磁性ドブ−粒子は２．０体積％以下
であることが良く、さらに好ましくは１．０体積％以下
であり、さらに好ましくは０．５体積％以下である。２
．０体積％より多いと、細線再現における妨げになるば
かりでなく、転写において、感光体上に現像されたトナ
ー粒子の薄層面に１６１ＪＭ以上の粗めのトナー粒子が
突出して存在することで、トノ−層を介した感光体と転
写紙間の微妙な密着状態を不規則なものとして、転写条
例の変動をひきおこし、転′ダ不良画像を発生する要因
となる。

磁性トナーの体積平均径は４〜１０卯、好ましくは４〜
９１ｕｎであり、この値は先にのべた各構成要素と切り
はなして考えることはできないものである。体積平均粒
径４１Ｊｍ以下では、グラフィック画像などの画像面積
比率の高い用途では、転写紙上のトナーののり量が少な
く、画像濃度が低いという問題点が生じやすい。これは
、先に述べた潜像にＪ）けるエツジ部に対して、内部の
ａ度が下がる理由と同じ原因によると考えられる。体積
平均粒径１０１ｍ以上では解＠度が良好でなく、また複
写の初めは良くとも使用を続けていると画質低下を発生
しやすい。

本発明の磁性トナーの真密度は１．３０〜１．９０　ｇ
／ｃｍ３であることが好ましく、さらに好ましくは１．
４０〜１．８０　ｇ／ｃｍ３である。この範囲にｄ３い
て、本発明の特定の粒度分布を有する磁性ドブ−は、高
画質および耐久安定性という点で最も効果を発揮しうる
。磁性トナーの真密度が１．３０より小さいと、磁性ト
ナー粒子そのものの重さが軽万ぎて反転かぶりおよびド
ブ−粒子ののりすぎによる細線のつぶれ、飛びらり、解
像力の悪化が発生しやすくなる。また、磁性ドブ−の真
密度１．９０より大きいと画像濃度かうすく、細線のと
ぎれなど鮮鋭さの欠けた画像となり、また相対的に磁気
力も大きくなるため、トノ−の穂も長くなったり分枝状
になったりしやすく、この場合、潜像を現像したとき画
質を乱し粗れた画像となりやすい。

さらに良好な現像特性を得るために、本発明の磁性ドブ
−は、残留磁化σ、が０．５〜６　ｅｍｕ／ｇであり、
飽和磁化σ３が１０〜４０ｅｍｕ／ｇであり、抗磁力１
」。が２０〜１００ニステツド（Ｏｅ）（いずれも測定
磁場は１ＫＯ８である〉の磁気特性を満足することが好
ましい。

本発明の磁性ドブ−に使用される結着樹脂としては、オ
イル塗布する装置を有する加熱加ルローラ定着装置を使
用する場合には、下記トナー用結着樹脂の使用が可能で
ある。

例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレン、ポ
リビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重
合体；スヂレンーｐ−クロルスヂレン共単合体、スチレ
ン−ビニルトルエン共重合体。

スブレンービニルプフタリン共重合体、スチレン−アク
リル酸エステル共重合体、スチレン−メタクリル酸エス
テル共重合体、スチレン−α−クロルメタクリル酸メチ
ル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ス
ヂレンービニルメチルエーテル共重合体、スチレン−ビ
ニルエチルエーテル共重合体、スチレン−ごニルメチル
ケトン共重合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチ
レン−イソプレン共重合体、スチレン−アクリロニトリ
ル−インデン共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ
塩化ビニル、フェノール樹脂、天然変性フェノール樹脂
、天然樹脂変性マレイン酸樹脂。

アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニール、シ
リコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリ
アミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂
、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、クマロンイン
デン樹脂２右油系樹脂などが使用できる。

オイルを殆ど塗布しない加熱加１１０−ラ定着方式にお
いては、ドブ−像支持体部材上のトナー像の一部がロー
ラに転移するいわゆるオフセット現象、及びトナー像支
持部材に対するトナーの密着性が重要な問題でおる。よ
り少ない熱エネルギーで定着するドブ−は、通常保存中
もしくは現像器中でブロッキングもしくはケーキングし
易い性質があるので、同時にこれらの問題も考慮しなけ
ればならない。これらの現象にはトナー中の結着樹脂の
物性が最も大きく関与しているが、本発明者らの研究に
よれば、トナー中の磁性体の含有量を減らすと、定着時
にトナー像支持部材に対するトナーの密着性は良くなる
が、オフゼットか起こり易くなり、またブロッキングも
しくはケーキングも生じ易くなる。それゆえ、本発明に
おいてオイルを殆ど塗イＦしない加熱加圧ローラ定着方
式を用いる時には、結着樹脂の選択がより重要である。

好ましい結着物質としては、架橋されたスチレン系共重
合体もしくは架橋されたポリエステルがある。

スチレン系共重合体のスチレンモノマーに対するコ七ツ
マ−としては、例えば、アクリル酸、アクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸−２−エチル
ヘキシル、アクリ酸フェニル、メタクリル酸、メタクリ
ル酸メチル。

メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル
酸オクチル、アクリロニトリル、メタクリニトリル、ア
クリルアミドなどのような二重結合を右するモノカルボ
ン酸もしくはその置換体；例えば、マレイン酸、マレイ
ン酸ブチル、マレイン酸メチル、マレイン酸ジメブルな
どのような二重結合を有するジカルボン酸及びその置換
体：例えば塩化ビニル、酢酸ビニル、安息香酸ビニルな
どのようなビニルエステル類：例えばエチレン、プロピ
レン、ブチレンなどのようなエチレン系オレフィン類：
例えばビニルメチルケトン、ビニルヘキシルケトンなど
のようなビニルケトン類：例えばビニルメチルエーテル
、ビニルエチルエーテル。

ビニルイソブチルエーテルなどのようなビニルエーテル
類；等のビニル単量体が単独もしくは２つ以上用いられ
る。

ここで、架橋剤としては主として２個以上の手合可能な
二重結合を有する化合物が用いられ、例えば、ジビニル
ベンビン、ジビニルナフタレンなどのような芳香族ジビ
ニル化合物；例えばエチレングリコールジアクリレート
、二［チレングリコールジメタクリレート、１，３−ブ
タンジオールジメタクリレートなどのような二重結合を
２個有するカルボン酸エステル：ジビニルアニリン、ジ
ビニルエーテル、ジヒニルスルフィド、ジビニルスルボ
ンなどのジビニル化合物：及び３個以上のビニル基を何
する化合物：か単独−もシフｔは混合物としτ用いられ
る。

また、加珪定着方式を用いる場合には、圧力定着トノ−
用結着樹脂の使用が可能であり、例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリメチレン。

ポリウレタンエラストマー、エチレンーエチルア、クリ
レート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重”合体、ア
イオノマー樹脂、スチレンーブタジエン共中合体、スチ
レンーイソプレン共重合体、線状飽和ポリエステル、パ
ラフィンなどがある。

本発明の磁性トフーには、荷電制御剤をトナー粒子に配
合（内添）、またはトナー粒子と混合（外添）して用い
ることが好ましい。荷電制徨１１剤によって、現像シス
テムに応じた最適の荷重量コントロールか可能となり、
特に本発明では粒磨分４５と荷電とのバランスをさらに
安定したものとすることが可能であり、荷電制御剤を用
いることで先にｊホべたところの粒径範囲毎による高画
質化のための機能分離Ｊ３よび相互補完性をより明確に
することができる。正荷電制御剤としては、ニグロシン
及び脂肪酸金属塩等による変成物；トリブチルベンジル
アンモニウム−１−ヒドロキシ−４−ブフトスルフォン
酸塩、テトラブチルアンモニウムテトラフルオロホレー
トなどの四級アンモニウム塩：ジブブルスズオキ→ノイ
ド、ジオクチルスズオキサイド、ジシクロへキシルスズ
オキサイドなどのジオルカッスズオキ４ノイド：ジブチ
ルスズボレート。

ジオクチルスズボレート、ジシクロへキシルスズボレー
トなどのジオルガノスズボレー１〜を単独であるいは２
種以上組合して用いることができる。

これらの中でも、ニグロシン系、四級アンモニウム塩の
如き荷電制御剤が特に好ましく用いられる。

また、一般式 ％式％ Ｒ２、Ｒ３：置換または未置換のアルキル基（好ましく
は、Ｃ１〜Ｃ４） で表わされる−しツマ−の単重合体：または前述したよ
うなスチレン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エス
テルなどの重合性七ツマ−との共重合体を正荷電性制御
剤として用いることができ、この場合これらの荷電制御
剤は、結着樹脂（の全部または一部）としての作用をも
有する。

本発明に用いることのできる負荷電性制御剤としては、
例えば有機金属錯体、キレート化合物が有効で、その例
としてアルミニウムアセチルアセトナート、鉄（ＩＩ＞
アセチルアセトプート、　３．５−ジターツレり−ブチ
ル４ノリチル酸クロム等がおり、特にアセチルアセトン
金ａＸＭ体、サリチル酸系金属鉗体または塩が好ましく
、特にリリヂル酸系金属路体またはサリチル酸系金属塩
が好ましい。

上ｊホした荷電制御剤（結着樹脂としての作用を有しな
いもの）は、微粒子状として用いることが好ましい。こ
の場合、この荷電制御剤の個数平均粒径は、具体的には
、４１１Ｍ以下（さらには３Ｉｍ以下）か好ましい。

トナーに内添づる際、このような荷電制御剤は結石樹脂
１００重量部に対して０．１〜２０重量部（更には０．
２〜１０重母部〉用いることが好ましい。

本発明の磁性トナーにはシリカ微粉末を添加することが
好ましい。本発明の特徴とするような粒度分イｆｉを有
する磁性トナーでは、比表面積が従来のドブ−より大き
くなる。摩擦帯電のために磁性トナー粒子と、内部に磁
界発生手段を有した円筒状の導電性スリーブ表面とを接
触せしめた場合、従来の磁性トナーよりトナー粒子表面
とスリーブとの接触回数は増大し、トナー粒子の摩耗や
スリーブ表面の汚染が発生しやすくなる。本発明に係る
磁性トナーと、シリカ微粉末を組み合せるとドブ−粒子
とスリーブ表面の間にシリカ微粉末が介在することで摩
耗は著しく軽減される。これによって、磁性ドブ−およ
びスリーブの長寿命化がはかれ把と共に、安定した帯電
性も維持することができ、長期の使用にもより優れた磁
性トナーを有する現像剤とすることが可能である。ざら
に、本発明で主要な役割を覆る５迦以上の粒径を有づる
磁性トナー粒子は、シリカ微粉末の存在で、Ｊ、り効果
を発揮し、高画質な画像を安定して提供ザることができ
る。

シリカ微粉体としては、乾式法及び湿式法で製造したシ
リカ微粉体をいずれも使用できるが、耐フィルミング性
、耐久性の点からは乾式法によるシリカ微粉体を用いる
ことが好ましい。

ここで言う乾式法とは、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相
酸化により生成するシリカ微粉体の製造方である。例え
ば四塩化ケイ素ガスの酸素水素中における熱分解酸化反
応を利用する方法で、基礎となる反応式は次の様なもの
である。

Ｓｉ［Ｊ４　＋２Ｈ２＋０２　→Ｓ！０２　＋４Ｈ１’
上記製造工程において例えば、塩化アルミニウム又は、
塩化ブタンなど他の金属ハロゲン化合物をケイ素ハロゲ
ン化合物と共に用いる事によってシワ力と他の全屈酸化
物の複合微粉体を１７る事も可能て′必り、それらら包
含覆る。

本発明に用いられる、ケイ素ハロゲン化合物の蒸気相酸
化により生成された市販のシリカ微粉体としては、例え
ば、以下の任な商品名で市販されているものかある。

ＡＥＲＯ３ＩＬ　　（７エロシル＞　　　　　　１３０
■本アエロジル祉　　　　　　２００ Ｘ５０ Ｔ６００ ０Ｘ８０ ０Ｘ１７０ ０Ｋ８４ Ｃａ−０−３ｉｔ　（Ｃａ−０−ジル）ト５（ＣＡＢＯ
丁０（キャボット）　　Ｃｏ、社）　Ｎ３−７ＨＳ　−
５ Ｅ　Ｈ−５ し１ａｃｋｅｒ　　ｆｌＤＫ　　Ｎ　　２０　　　　　
　　　　　　　　　　Ｖｌ　５（ヴアッカーＨＤＫ　Ｎ
　２０） （臀ＡＣにＥＲ−ＣＩＩＥＨＩＥ　　（ウアッカーグミ
）　０Ｍ８１１社）Ｎ２０［ Ｄ−ＣＦｉｎｅ　５ｉｌｉｃａ　　（Ｄ−Ｃファイン　
シリカ）（ダウコーニング　Ｃｏ、社） ＦｒａｎＳＯｌ　　　（フランゾル） （Ｆｒａｎｓ：　＋　　（フランシル〉礼）一方、本発
明に用いられるシリカ微粉体を湿式法で製造する方法は
、従来公知である種々の方法が適用できる。例えば、ケ
イ酸ナトリウムの酸による分解、一般反応式で下記に示
す。

Ｎａ２０　・ＸＳｉＯ２＋ｔｌＣＩ！＋ｔ１２０−＋　
　Ｓｉ０２　　・ｎＨ２０＋ＮａＣＪｌその他、ケイ酸
ナトリウムのアンモニア塩類またはアルカリ塩類による
分解、ケイ酸ナトリウムよりアルカリ土類金属ケイ酸塩
を生成ｕしめた１変、酸で分解しケイ酸とする方法、ケ
イ酸ナトリウム溶液をイオン交換樹脂によりケイ酸とす
る方法、天然ケイ酸またはケイ酸塩を利用する方法など
がある。

ここでいうシリカ微粉体には、無水二酸化ケイ素（シリ
カ）、その他、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸ナトリウム
、ケイ酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸亜鉛な
どのケイ酸塩をいずれも適用できる。

湿式法で合成された市販のケイ酸微粉体としては、例え
ば、以下のような商品名で市販されているものがある。

カープレックス　　　　　　　塩　野　収装　薬二−プ
シール　　　　　　　日　本　シ　リ　カトクシール、
ファインシール　徳　山　曽　達ビタシール　　　　　
　　　　多　木　製　肥ジルトン、シルネックス　　　
水　沢　化　学スターシル　　　　　　　　　神　島　
化　学ヒメジール　　　　　　　　　愛　媛　薬　品す
イロイド　　　　　　　　　富士デビソン化学１１ｉ−
３ｉｔ　（ハイシール〉 Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ　Ｐｌａｔｅ　ＧｌａＳｓ、ＣＯ
。

（ピッツバーグ　プレート　グラス） Ｄｕｒｏｓｉｌ　　（ドゥロシール） Ｕｌｔｏｒａｓｉｌ　　（ウルトラシール）ｆｉｉｌｌ
ｓｔｏｆｆ−Ｇｅｓｅｌｌｓ　ｃｈａｆｔ　Ｈａｒｑｕ
ａｒｔ（フユールストッフ・グぎ−ルシレフトマルクオ
ルト） Ｈａｎｏｓｉ日マノシール） Ｈａｒｄｍａｎ　　ａｎｄ　　Ｈｏｔ（ｆｅｎ（ハード
マン　アンド　ボールデン） １１ｏｅｓｃｈ　（ヘラシュ） Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　　）ａｂｒｉｋ　　Ｈｏｅｓｃｈ
　　Ｋ−Ｇ（ヒエミッジエ・フッブリーフ・ヘラシュ）
Ｓｉｌ−８ｔｏｎｅ　　（シル−ストーン）ＳｔＯｎｅ
ｒ　Ｒｕｂｂｅｒ　Ｃｏ。

（ストーナー　ラバー） Ｎａｌｃｏ　　（ナルコ） Ｎａｌｃｏ　Ｃｈｅｍ、　Ｃｏ。

（ナルコ　ケミカル） Ｑｕｓｏ　（クツ） Ｐｈｉｌａｄｅｌｐｈｉａ　Ｑｕａｒｔｚ　Ｃｏ。

（フィラデルフィア　クォーツ） Ｉｍｓｉｌ　　（イムシル） １１１ｉｎｏｉｓ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ　Ｃｏ。

（イリノイス　ミネラル） Ｃａｌｃｉｕｍ　５ｉｌｉｋａｔ　　（カルシウム　シ
リカート）Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅ　ｆａｂｒｉｋ　Ｈｏｅ
ｓｃｈ、に−Ｇ（ヒエミッシェ　フッブリーフ　ヘラシ
ュ〉Ｃａ１ｓｉｌ　（カルジル） Ｆ　ｉ　ｉ　ｌ　１ｓｔｏｆｆ−Ｇｅｓｅｌ　１ｓｃｈ
ａｆｔ　ＨａｒＱｕａｒｔ（フユールストッフーゲビル
シャフト マルクオルト） Ｆｏｒｔａｆ　ｉ　ｌ　（７ｙｔルタ’７　イ）Ｌ／　
）Ｉｍｐｅｒｉａｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｉｎｄｕｓｔ
ｒｉｅｓ、　１．ｔｄ。

（インペリアル　ケミカル インダストリーズ〉 Ｍｉｃｒｏｃａｌ　（ミクロカル） Ｊｏｓｅｐｈ　Ｃｒｏｓｆｉｅｌｓ　＆　５ｏｎｓ、　
Ｌｔｄ。

（ジョセフ　クロスフィールド　アンド４ノンズ〉 ）１ａｎｏｓｉ　Ｉ　　（？ノシール〉ｔｌａｒｄｍａ
ｎ　ａｎｄ　ｆｌｏｌｄｅｎ（ハードマン　アンド　ホ
ールデン） Ｖｕｌｋａｓｉｌ　（ブルカシール） Ｆａｒｂｅｎｆａｂｒｉｋｅｎ　Ｂｒｙｅｒ、Ａ、−Ｇ
。

（フフルベンファブリーケンバーヤー）丁ｕｆｋｎｉｔ
　　（タフニット） Ｄｕｒｈａｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、　Ｌｔｄ。

（ドウルハム　ケミカルズ） シルモス　　　　　　　　　白　　石　　工　　業スタ
ーレックス　　　　　　神　　島　化　学フリコシル　
　　　　　　　多　　木　製　肥上記シリカ微粉体のう
ちで、ＢＥＴ法で測定した窒素吸着による比表面積が３
０７７ｊ　７ｇ以上（特に５０〜４００ｍ／ｇ＞の範囲
内のものが良好な結果を与える。磁性トナー１００重量
部に対してシリカ微粉体０．０１〜８重量部、好ましく
は０．１〜５重量部使用するのが良い。

本発明に用いられるシリカ微粉体は、必要に応じて帯電
安定性、疎水化の目的で、シランカップリング剤、有機
ケイ素化合物、シリコンオイルなどの処理剤で処理され
ていてもよく、シリカ微粉体と反応あるいは物理吸着す
る上記処理剤で処理される。そのような処理剤としては
、例えばヘキリメチルジシラザン、トリメチルシラン、
トリメチルクロルシラン、トリメデルエトキシシラン。

ジメチールジクロルシラン ララン，ビニルトリメトキシシラン、メチルトリクロル
シラン、アリルジメチルクロルシラン、アリルフエニル
ジクロルシラン、ベンジルジメチルクロルシラン、ブロ
ムメチルジメチルクロルシラン、α−クロルエチルトリ
クロルトラン、Ｂ−クロルエチルトリクロルシラン、ク
ロルメチルジメチルクロルシラン カッシリルアクリレート、ビニルジメチルアセトキシシ
ラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ラン、ジフェニルジェトキシシラン。

ベキ４ノメチルシシロキリン，１，３−ジビニルテトラ
メチルジシロキ４ノン、１，３−ジフェニルテトラメチ
ルジシロキサンおよび１分子当り２がら１２個のシロキ
リン単位を有し、末端に位置づる単位にそれぞれ１個宛
のＳｉに結合した水酸基を含有づるジメチルポリシロキ
］ノン等がある。

シリコーンオイルとしては、一般に次の式により示され
るものが用いられる。

好ましいシリコーンオイルとしては、２５°Ｃにおける
粘度がおよそ５〜５０００センチストークスのものが用
いられ、例えばメチルシリコーンオイル。

ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーン
オイル、クロルフェニルメチルシリコーンオイル、アル
キル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シリコーンオイ
ル、ポリオキシアルキレン変性シリコーンオイルなどが
好ましい。これらは１種あるいは２種以上の混合物で用
いられる。

本発明の磁性ドブ−は、必要に応じて種々の添加剤を混
合してもよい。着色剤としては従来よりλ（１られてい
る染料、顧料が使用可能であり、通常、結着樹脂１００
重量部に対して０．５〜２０重量部使用しても良い。他
の添加剤としては、例えばステアリン酎亜鉛の如き滑剤
、あるいは炭化ケイ素の如き研磨剤、流動性付与剤、ケ
ーキング防止剤がある。

また、熱ロール定着時の離型性を良くする目的で低分子
量ポリエヂレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロク
リスタリンワックス、カルナバワックス、υゾールワッ
クス、パラフィンワックス等のワックス状物質を０．５
〜５ｗｔ％稈度磁性ドブーに加えることも本発明の好ま
しい形態の１つである。

さらに本発明の磁性ドブ−は着色剤の１９割を兼ねても
良いが、磁性材料を含有している。本発明の磁性トナー
中に含まれる磁性材料としては、マグネタイト、γ−酸
酸化鉄ラフエライト鉄過剰型フェライト等の酸化鉄；鉄
、コバルト、ニッケルのような金属或いはこれらの金属
とアルミニウム。

コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛。

アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム。

カルシウム、マンカ゛ン、セレン、チタン、タングステ
ン、バナジウムのような金属との合金およびその混合物
等が挙げられる。

これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜１卯、好ましく
は０．１〜０．５珈程度のものが望ましく、磁性トナー
中に含有させる量としては樹脂成分１００重量部に対し
４０〜１５０重量部、好ましくは樹脂成分１００重量部
に対し６０〜１２０小量部である。

ざらに本発明者は、上記の様な磁性ドブ−を鋭意研究し
た結果、特定の物質を含有させた現像剤を用いることに
より、トナーの帯電性を安定させ、環境安定性（特に低
湿下）、耐久性を向上でることを児い出した。

本発明の現像剤は、上記知見に基づくもので、前述した
粒度分布、材料構成を有する磁性トナーに、鉄粉との摩
擦帯電特性が、５０μｃ／ｇ　　（絶対値）以上、好ま
しくは２０Ｉｉｃ／ｇ（絶対値）以下であり、個数平均
粒径０．５１ｍ以下である帯電緩和剤微粉末あるいはこ
れらの混合物を磁性トナー粒子に配合（内添）、または
磁性トナー粒子と混合（外添）して用いることを特徴と
するものである。

本発明に用いられる帯電緩和剤微粉末の含有量は、内□
添の場合、結着樹脂１００重量部に対し、０．１〜５０
重量部、好ましくは０．２〜３０重量部、外添の場合に
は、磁性ドブ−１００重量部に対し、０、０１〜）Ｏ重
量部、好ましくは０．０２〜５重量部である。

上記帯電緩和剤の例として、具体的には、以下に示すよ
うな物質が挙げられる。

例えばカーボンブラック、グラファイト等の主に炭素原
子からなる物質、酸化マグネシウム、アルミツ。酸化ヂ
タン、Ｖ化鉄、酸化ニッケル、酸化銅、酸化フロム、酸
化亜鉛、酸化すず、酸化セリウム、酸化コバルト、酸化
ジルコニウムなどのような主に金属原子（一種あるいは
数種）と酸素原子から成る金属酸化物等が挙げられる。

これらの物質は、帯電しにくいかあるいは空気中の水分
を界し、電荷の放出を起こし易いものと考えられる。実
際、これらの物質の鉄粉に対する帯電量は２０μｃ／ｇ
　　（絶対値）以下である。

これらの物質の微粉末を適度な量、磁性トナーに含有さ
せることにより、過度な摩擦帯電を抑制し、また、過剰
に帯電した電荷を放出させることかできる。つまり、こ
れらの微粉末は、磁性ドブ−の摩擦帯電量を適度な大き
さに下げる帯電緩和剤として働くものと考えられる。

一方、本発明の磁性ドブ−は、粒径が小さくなっており
、帯電量が大きくなり易く、平均粒径が小さくなるほど
増大し、帯電コントロールがより困難となる。

磁性トナーが帯電過剰となると、力４ノツキ、飛び散り
、濃度低下などの画像欠陥を生じる。また、磁性ドブ−
中の粒径の小さい粒子が帯電過剰となり、スリーブとの
鏡映力が強くなり、スリーブ表面に付着し、現像剤の摩
擦帯電を妨害し、帯電不良の粒子を発生させ、カブリの
増加や画＠′ａ度低下を生じ、さらにはスリーブコート
むらを生じることもある。

従って、本発明の現像剤は、粒径が小さくなる程効果は
著しい。

また、本発明の磁性トノ−は、５ＩＩＭ以下の粒子が多
く、これら粒子の過剰帯電を防止し、磁性トフーの帯電
量をコントロールする為に、本発明の現像剤は好ましい
ものである。帯電緩和剤微粉末を本発明の現像剤に含有
させる方法として、内添する方法と、外添する方法があ
るが、外添する方法の方が磁性トナー表面に多く存在す
るので少量の添加量で大きな効果が期−待できる。また
、ごく少Ｑで効果を発揮する場合或いは磁性トナー表面
から脱離しやすい場合には、現像剤中に良好に分散させ
る為、添加量を多くできるあるいは磁性トナー表面に同
容さぜる内添による方法も有効でおる。また、本発明の
現像剤中の微粉末が磁性をもつものの場合、磁性トナー
に求められる所望の磁気特性の範囲内にあれば、内添に
よる方法か利用できる。しかし、磁性ドブ−の磁気特性
に大きく影響する場合には、外添により添加量を少なく
し、目的を達成することができる。

摩擦帯電特性が絶対値で５０μｃ／ｇ以上の時には、帯
電の緩和が十分でなくなる場合ちあり、磁性トナーの帯
電掻性と逆極性の時には、カブリが増加したり、濃度低
下するなどの現像性に悪影響を与える場合がある。

個数平均粒径が０．５柳を超える場合には、現像剤中へ
の分散性が不良となり、粒子間にバラつきができ、現像
性に悪影響を５え、カブリが増えるなど良好な画像を与
えることかできなくなることかあり、本発明の磁性トナ
ーの平均粒径が小さくなる程、影響は大きくなる。

所定の含有量より多くなる場合には、高湿下等で帯電量
の低下量が大きくなり、画像濃度薄等の画像欠陥を生じ
る。一方、所定の含有量より小さくなる場合には、帯電
の緩和効果をうまく発揮することができず、帯電過剰と
なり易くなり、濃度低下やスリーブコートむらを生じる
こともめる。

本発明に係る磁性トナーを製造するにあたっては、上述
したような磁性トナー構成材料をボールミルその他の混
合機により充分混合した１変、熱ロールニーダ−、エク
ストルーダーの熱混練機を用いて良く混練し、冷却同化
後、機械的な粉砕。

分板によって磁性ドブ−を得る方法が好ましく、他には
結着樹脂溶液中に構成材料を分散した後、噴霧乾燥する
ことにより磁性トナーを得る方法、あるいは結着樹脂を
構成すべき単量体に所定の材料を混合して乳化懸濁液と
した後に、重合させて磁性ドブ−を得る重合法トナー製
造法、あるいはコア材、シェル材から成るいわゆるマイ
クロカプセルトナーにおいて、コア材あるいはシェル材
、あるいはこれらの両方に所定の材料を含有させる方法
等の方法が応用できる。さらに必要に応じ、所望の添加
剤をヘンシエルミキリー等の混合機により充分に混合し
、本発明に係る静電荷像現像用現像剤を製造することが
できる。

本発明の現像剤は、従来公知の手段で、電子写真、静電
記録及び静電印刷等における静電荷像を顕像化する為の
一成分現像用には全て使用可能なものである。

また本発明の現像剤は、円筒スリーブの如きドブ−担持
体から感光体の如き潜像担持体ヘトブーを飛翔させなが
ら潜像を現像する画像形成方法に適用するのが好ましい
。寸なわら、現像剤は主にスリーブ表面との接触によっ
てトリポ電荷が付りされ、スリーブ表面上に薄層状に塗
イｂされる。現像剤の薄層の層厚は現像領域における感
光体とスリーブとの間隙よりも薄く形成される。感光体
上の潜像の現像に際しては、感光体とスリーブとの間に
交ｎ電界を印加しなからトリポ電荷を有する現像剤をス
リーブから感光体へ飛翔させるのがよい。

交Ｈ電界としては、パルス電界、交流バイアスまたは交
流と直流バイアスが相乗ものが例示される。

［実施例］ 以下の実施例及び比較例において、細線再現性は次に示
すような方法によって測定を行った。プなわら、正確に
幅１００珈とした細線のオリジナル原稿を、適正なる複
写条ｆ１でコピーした画像を測定用リンプルとし、測定
装置として、ルービックス４５０粒子アブライザーを用
いて、拡大したモニター画像から、インジケーターによ
って線幅の測定を行う。このとき、線幅の測定位置はト
ナーの細線画像の幅方向に凹凸があるため、凹凸の平均
的線幅をもって測定点とする。これより、細線再現性の
値（％）は、下式によって算出する。

測定より求めた複写画像の線幅 オリジナルの線幅（１００即） 解像力の測定は次の方法によって行った。すなわら、線
幅および間隔の等しい５本の細線よりなるパターンで、
１＃の間に２．８．　３．２．　３．６゜４．０．　４
．５．　５．０．　５．６．　６．３．　７．１又は８
．０本あるように描かれているオリジナル画像をつくる
。

この１０種類の線画像を有するオリジナル原稿を適正な
る複写条イ１でコピーした画像を、拡大鏡にて観察し、
細線間が明確に分ガ１している画像の本数（本／　ｔｒ
ｙ　）をもって解像力の値とする。

この数字が大きいほど、解像力が高いことを示す。

トナニの粒度分布は種々の方法によって測定できるが、
本発明の粒麿分イ１はコールタ−カウンターを用いて測
定した値とし、以下のようにして行った。すなわら、測
定装置としてはコールタ−カウンターＦＡ−ｎ型（コー
ルタ−社ｙＡ）を用い、個数分布２体積分イ５を出力す
るインターフェイス（口材０！装）及びＣＸ−１パーツ
プルコンピユータ（キャノン製〉を接続し、電界液は１
級塩化ノトリウムを用いて１％ＮａｒＵ水溶液を調製す
る。測定法としては前記電解水溶液１００〜１５０ｍ１
中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアルキルベン
ピンスルホン酸塩を０．１〜５ｄ加え、ざらに測定試料
を２〜２０ｍ９加える。試料を懸濁した電解液は超音波
分散器で約１〜３分間分散処理を行い、前記コーターカ
ウンターＴへ［型により、アパチャーとして１００μア
パチＰ−を用いて個数を基準として２〜４０μの粒子の
粒度分布を測定して、それから本発明に係るところの値
を求めた。

磁性トナー真密度の測定は、いくつかの方法で行うこと
ができるが、本実り負側では、微粉体を測定刃る場合、
正確かつ簡便な方法として次の方法を採用した。すなわ
ち、ステンレス製の内径１０＃。

長さ約５　ｃｍのシリンダーと、その中に密着挿入でき
る外径的１０ｍ、高ざ５＃の円盤と、外径的１０＃。

長さ約８ｃｍのピストンを用意する。シリンダーの底に
円盤を入れ、次で測定リンプル約１ｇを入れ、ピストン
を静かに押し込む・これに油圧プレスによって４００ｋ
ｇ／ＣＭの力を加え、５分間圧縮したものをとり出す。

この圧縮１シンプルの重さを秤ｆｆ１（Ｗ（］）しマイ
クロメーターで圧縮リンプルの直径（ｏｃｍ）　。

高さ（Ｌｃｍ）を測定し、次式によって真密度を訓算す
る。

真密度（ｇ／ｃｍ３　）　＝□ πＸ　（−＞　２　Ｘ　Ｌ 現像剤及び微粉末の電荷量の測定は、第４図に示される
ような電荷量を測定する装置を用いて行った。先ず、底
に４００メツシユのスクリーン４０のある金属製の測定
容器３９に電荷量を測定しようとする現像剤及び微粉末
と鉄粉キ（・リヤー（２００〜３００メツシユ）の重量
比１：９（現像剤）、２：９８（微粉末）混合物的１ｇ
を入れ金属製のフタ４１を覆る。このときの測定容器３
９仝体の重量を秤りＷ＋’（ｇ）とする。次に、吸引機
３８（測定容器３９と接する部分は少なくとも絶縁体）
において、吸引口４４から吸引し風量調節弁４３を調整
して真空ｈ１４２の圧力を２５０ｍ１ｎ）−Ｉ　２０と
する。この状態で充分吸引を行ない現像剤及び微粉末を
吸引除去する。このときの電位ｈ］４６の電位をＶ（ボ
ルト）とする。ここで４５はコンデン４）−であり容♀
をＯ（μＦ）とする。また、吸引後の測定容器仝体の小
量を秤りＷ２（ｇ）とする。この現像剤及び微粉末のト
リボ電ＶＪ量（μｃ／ＣＩ　＞は下式の如く討咋される
。

現像剤及び微粉末の　　　　　ＣＸＶ トリボ電荷母（μｃ／（１）　　　Ｗ＋　−Ｗ２但し、
測定条イ１は２３°Ｃ，６０％ＲＨとする。

また、測定に用いるキャリヤー（鉄粉）は２００〜３０
０メツシユのものであるが、誤差をなくづためにキレリ
ヤーは上記吸引装置で充分吸引し４００メツシユのスク
リーンを通過するものは除去してから現像剤、微粉末と
混合した。

以下本発明を実施例により具体的に説明するが、これは
本発明をなんら限定するものではない。なｄ３以下の配
合にＪ３ける部数はすべて重量部であ？′″　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（以下余白）実施例１ 上記材料をブレンダーでよく混合した後、１５０°Ｃに
設定した２軸混練押出機にて混錬した。

得られた混練物を冷却し、カッターミルにて粗粉砕した
後、機械式粉砕機であるビンミルで中粉砕しさらにジェ
ット気流を用いた微粉砕機を用いて微粉砕し、得られた
微粉砕粉を固定壁型風力分級機で分級して分級粉を生成
した。さらに、得られた分級粉をコアンダ効果を利用し
た多分割１分級装置（１鉄鉱業社製エルボジェット分級
機）で超微粉及び粗粉を同時に厳密に分級除去して体積
平均粒径７．５１ＪＭの黒色微粉体く磁性トナー〉を得
た。

得られた黒色微粉体は、鉄粉キャリアと混合した後にト
リボ電荷を測定した処、＋１０ｕＣ／ｇの値を石してい
た。

得られた正帯電性の黒色微粉体である磁性トナーを前述
の如り１００μのアパチャーを具備する］−ルターカウ
ンタＴＡＩ［型を用いて測定した粒度分布を下記第１表
に示す。

参考のために、多分割分級機を用いての分級工程を第１
図に模式的に示し、該多分割分級機の断面斜視図（立体
図）を第２図に示した。

得られた黒色微粉体の磁性トナー１００重量部に疎水性
乾式シリカ（ＢＥＴ比表面積２００ＴＩｉ／ｇ＞　　０
．５重セ部を加え、ヘンシェルミキ１ノーで混合して磁
°ｉ；ｉ　ドブ−を有づる正帯電性の一成分磁性現像剤
とし　ｌこ　。

この現像剤の諸性性は第１表に示すとおりであった。

調製した一成分現像剤を添付図面の第３図に示す現像装
置に投入して、現像試験を実施した。第３図を参照しな
がら、現像条付を説明覆る。−成分現像剤３１は、矢印
３６の方向に回転するステンレス製円筒リーフ３３表面
上に磁性ブレード３２を介して薄層に塗布され、スリー
ブ３３とブレード３２の間隙は約２５０珈に設定した。

スリーブ３３は磁界発生手段として固定磁石３５を有し
、負荷電性潜像をイｊする有機光導電性層を具備する感
光ドラム３４と近接する現像領域におけるスリーブ表面
近傍ては磁界１ｏｏｏガウスを固定磁石３５は形成して
いる。矢印３７の方向に回転する感光ドラム３４とスリ
ーブ３３の最近接距離は約３００廟鳴設定した。尚、感
光トラム３４とスリーブ３３との間で、交流バイアスと
直流バイアスを相乗した２０００ｔｌ　ｚ／１３ｂＯＶ
　ｐｐのバイアスを印加した。スリーブ３３上の一成分
現像剤層は約７５〜１５０迦の層厚を有し、現像領域に
おいては、現像剤は高さ約９５μｍの穂を形成していた
。

感光ドラム３４に形成された負荷電性潜像を正荷電性の
トリボ電荷を有覆る一成分現像剤３１８飛翔させて現像
した。画出しテストを１００００回連続しておこない、
１００００枚のドブ−画像を生成した。

結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、文字等のライン部および大
面偵部も共に高画像濃度で、細線再現性。

解像性も本発明の現像剤は優れており、１００００枚画
出し後も、初期の良好な画質を維持していた。

また、現像剤消費量も小さく、経済性にも優れたもので
あった。また、１５°Ｃ，１０％ＲＨの環境下において
ｂ同様に良好な複写テスト結果が１７られだ。

尚、本実施例で用いた多分割分級機及び該分級機による
分級工程について第１図及び第２図を参照しながら説明
づる。多分割分級機１は、第１図及び第２図において、
側壁２２．２４で示される形状を有し、下部壁２５で示
される形状を有し、側壁２３と下部壁２５には夫々ライ
ンエツジ型の分級エツジ１７、１８を具備し、この分級
エツジ１７．１８により、分級ゾーンは３分画されてい
る。側壁２２下の部分に分級室に開口する原料供給ノズ
ル１６を設け、該ノズルの底部接線の延長方向に対して
下方に折り曲げて艮惰円弧を描いたコアンダブロック２
６を設ける。分級室−り部壁２７は、分級室を部方向に
ラインエツジ型の人気エツジ１９を具備し、更に分級室
上部には分級室に開「１する人気管１４．１５を設けて
おる。又、人気管１４．１５にはダンパの如き第１゜第
２気体導入調節手段２０．２１及び静ル訂２８．２９を
設けである。分級室低面にはそれぞれの分画域に対応さ
せて、室内に開口する排出［」を右するｔＪｌ　ｅｔｊ
ｔＪｌ、　１２．１３を設けである。分級粉は供給ノズ
ル１６から分級領域に減斤導入され、コアンダ効果によ
りコアンダブロック２６のコアンダ効果による作用と、
その際流入づる高速エアーの作用とにより湾曲線３０を
描いて移動し、粗粉１１、所定の体積平均粒径及び粒度
分布を有する黒色微粉体１２及び超微粉１３に分級され
た。

実施例２ 実施例１で用いた原材料でカーボンブラックを除く他は
実施例１と同じ材料構成とし、同じ製造方法で体積平均
粒径７．７１ｊ！ｎの磁性トナーを１９だ。

粒度分−４５を第１表に承り。鉄粉キレリアとの摩Ｆｉ
Ｙ帯電量は＋１４μｃ／ｇであった。

得られた磁性トナー１００重量部に以下の材料をヘンシ
ェルミキサ一で混合して一成分坦像剤とした。

この現像剤の緒特性は第１表に示すとおりであった。

この現像剤を実施例１と同様の１００００枚の複写テス
トを行った結果を第２表に示す。

第２表から明らかなように、優れた画像が得られた。ま
た、１５０℃、１０％ＲＨの環境下においても同様に良
好な複写テスト結果が得られた。

実施例３ 実施例２で１ｑられた磁性トナー１００重量部に以下の
材料をヘンシエルミキＶ−で混合して一成分現像剤とし
た。

この現像剤を実施例１と同様の１００００枚の複写テス
トを行ったが、結果を第２表に示す用に良好な画像が１
７られた。また、１５℃、　１０％ｆ？Ｈの環境下にお
いても同様に良好な複写テスト結果が得られ１こ　。

実施例４ 上記材料を用いて、実施例１と同様にして体積平均粒径
７．８μの磁性トナーを１７だ。帯電量は一１３μｃ／
ｇであった。この磁性トナーｉｏｏ重母部に以下の材料
を加え、ヘンシェルミル４ノーで混合して負帯電性の一
成分磁性現像剤を調製した。

この磁性トナーの粒度分布等は第１表に示すとＪ３っで
ある。

この−成分磁性現像剤を正荷電性の静電ＦＪ像を形成す
るアモルファスシリコン感光ドラムを具備するＮＰ７５
５０　（キＡ７ノン社製）に適用して、１００００枚の
複写テストを行った。

第２表に示すように、安定して鮮明な高画質の画像を得
ることができトナー消費量も優れていた。

また、１５°Ｃ，１０％ＲＨの環境下においても同様に
良好な複写テスト結果が得られた。

比較例１ 実施例２で得られた磁性ドブ−１００重量部に疎水性シ
リカ（ＢＥＴ　２００ＴＩＬ／ｇ）０．４重ω部をヘン
シェルミキサーで混合して一成分現像剤とした。

この現像剤を実施例１と同様の複写テストを行った結果
を第２表に承り。良好な画像が得られたが、１５°Ｃ，
１０％ＲＨ下での複写テストでは、耐久枚数が進むにつ
れガ］ノつきが見られ、画像濃度低下（初め１．３５→
１００００枚め１．１５　）が見られた。

また複写テスト中の非画像部にスリーブコートむらが見
られた。

比較例２ 実施例４で用いた磁性酸化鉄を６０重早部とする以外は
同様の材お１構成と製造方法で体積平均粒径１１．５卯
の磁性ドブ−を１ｑた。粒度力イ［を第１表に示す。鉄
粉キャリアとの摩擦帯重両は一９μｃ／ｇであった この磁性トナーを実施例４と同様の外添を行い一成分現
像剤とした。

この現像剤を実施例４と同様な複写テストを行った結果
を第２表に示す。画像濃度は良好であったが、細線再現
性、解像性にヤヤ劣りトナー消費量がやや多かった。ま
た１５°ｃ、１０％１＜ト１環境下では画像ｍ度（１，
３２→１．３り　）は高かったが、細線再現性（１２０
％→１３０％）、解像度（４，５本／ｒｒｖｎ−＞　　
４．０本／ｍ）、消費ｆｆｌ　（０，０り９（］／枚）
に劣っていた。

（以下余白） ［発明の効果］ 本発明は、以上説明した通りのものであり、種々の現像
法において下記の如き優れた効果を発揮するものでおる
。

（１）細線再現性、解像性に優れた画像を与える現像剤
である。

（２）画＠濃痕が高く９階調性に優れか、玉りのない画
像を与える現像剤である。

（３）少ない消費用で高い画像濃度を与える現像剤でお
る。

（４）環境変動に対して性能の変化がなく、特に低）♀
下において、耐久性に優れる現像剤である。

（５）長時間の連続使用によっても性能の変化のない現
像剤でおる。

【図面の簡単な説明】

第１図は多分割分級手段を用いた分級工程に関づる説明
図、第２図は多分割分級手段の概略的な断面斜視図、第
３図は実施例及び比較例において画出しに用いた現像装
置の概略的な断面図、第４図は摩擦帯電量を測定する装
置の説明図を示す図である。 １・・・多分割分級装置　　１１・・・粗粉１２・・・
所定の粒度を有する粉体 １３・・・微粉　　　　　　　２６・・・コアンダブロ
ック３１・・・−成分磁性現像剤　３２・・・ブレード
３３・・・ス１，１−７　　　　　３４・・・感光ドラ
ム３５・・・固定磁石　　　　　３６・・・バイアス印
加手段３９・・・測定容器 ４０・、：７：り’）　−ン（４００ｍｅｓｈ）４４・
・・吸引口　　　　　　４５・・・コンテン４ノー４６
・・・電位計

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 結着樹脂及び磁性粉を少なくとも有する磁性トナーを含
   有する静電荷像現像用現像剤であり、該磁性トナーにお
   いて、５μｍ以下の粒径を有する磁性トナー粒子が１２
   〜６０個数％含有され、８〜１２．７μｍの粒径を有す
   る磁性トナー粒子が１〜３３個数％含有され、１６μｍ
   以上の粒径を有する磁性トナー粒子が２．０体積％以下
   で含有され、磁性トナーの体積平均粒径が４〜１０μｍ
   であり、さらに、鉄粉との摩擦帯電特性が５０μｃ／ｇ
   （絶対値）以下であり、個数平均粒径が０．５μｍ以下
   である帯電緩和剤微粉末としての炭素同素体または金属
   酸化物を含有することを特徴とする静電荷像現像用現像
   剤。