JPH01222268A - トナー用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明はトナーバインダーに関する。さらに詳しくは正
帯電性トナー用のバインダーに関する。

［従来の技術］ 電子写真においては感光体上に形成された静電潜像がト
ナーにより可視化される。従来感光体として、無機系の
Ｓｅ化合物が用いられてきたが、高価であることと、ま
た公害上の問題もあり、近年有機系の感光体（ＯＰＣ）
におきかわりつつある。Ｓｅ系の感光体は正に帯電する
ため負に帯電するトナーが要求されるが、ＯＰＣにおい
ては負に帯電するため正に帯電するトナーが必要となる
。

正帯電性のトナーを得るためには荷電調整剤にグロツク
などの染料やアミノ基を有する重合体など）を添加する
方法（例えば特開昭４８−１０２６３３号公報）さらに
はアミノ基は有するもののカルボキシル基を有しないバ
インダーを用いる方法などが知られている。

［発明が解決しようとする問題点コ しかし前者の方法で得られたＩ・ナーでは現像面でのカ
ブリ（正反像の入り交じった像の現れる現象）が避けら
れず、また後者の方法でもカブリおよびトナーの熱特性
の低下が避けられない。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らはカブリを起こさない正帯電性トナー用のバ
インダー開発につき鋭意検討の結果以下の発明に至った
。即ち本発明はカルボン酸とアミノ基含有単量体の塩と
、ビニルモノマーとからなる共重合体であって、該重合
体はゲルパーミェーション・クロマトグラフィー（以下
ＧＰＣと略す）による分子量分布図において二つ以上の
ピークを有し、かつ上記アミノ基含有単量体の共重合体
中に占める量が３０モル％以下であることを特徴とする
正帯電性トナー用バインダーである。

共重合体に用いられるアミノ基含有単量体としてはアミ
ノ基を有するビニル化合物およびアミノ合物を意味する
。以下この表現を用いる。）カーげられる。

前者の例としてはビニルピリジン、ビニルイミダシリン
などが挙げられ、後者の例としては下記一般式（１）で
示される化合物が挙げられる。

［式中Ｒ１は水素または炭素数１〜６のアルキル基であ
る。Ｒ２とＲ３は水素、炭素数１〜６のアルキル基また
はアリール基である。Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は相互に同
一でも異なっていてもよい。また、Ｒ２とＲ３は場合に
より相互に連結されて上記一般式に示した窒素原子を含
めて、場合により酸素原子または窒素原子を介して５ま
たは６員環を形成してもよい。Ａは炭素数１〜４のアル
キレン基である。Ｘは−ＮＨ−または一〇−である。コ 一般式（１）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３の炭素数１〜６
のアルキル基としてはメチル、エチル、プロピル基など
が挙げられる。Ｒ２とＲ３のアリール基の例としてはフ
ェニル基が挙げられる。Ｒ２とＲ３は場合により相互に
連結されて一般式（１）に示した窒素原子を含め５また
は６員環を形成してもよく［たとえば−（ＣＨ２）　ｎ
−でｎが４または５の基を介して］、またこの環は窒素
原子や酸素原子など新たなヘテロ原子を介したものでも
よい。これらの例としてピペリジノ基、モルホリノ基、
ピペラジノ基、ピロリジノ基などが挙げられる。好まし
いものはＲ１は水素またはメチル基であり、Ｒ２、Ｒ３
はメチル基およびエチル基である。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３の
炭素数が６を越えたものは現実には製造し難い。

への炭素数１〜４のアルキレン基としてはエチレン基、
Ｉ・リメチレン基およびプロピレン基が挙げられる。好
ましくはトリメチレン基である。−Ｘ−は好ましくは−
ＮＨ−である。

一般式（１）で示されるアミノ基含有単量体の具体例と
してはＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノプロピル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、モルホリノエチル（メタ）アクリレート
などが挙げられる。

好ましくはＮ、Ｎ−ジエチルアミノプロビルメタアクリ
ルアミドである。

カルボン酸（Ｍ無水物基を含む）としてはビニルモノマ
ーと共重合性を有するものと、有しないもの、およびそ
れらの混合物が挙げられる。前者の例として不飽和モノ
またはポリカルボン酸［（メタ）アクリル酸、エタアク
リル酸、クロトン酸、ソルビン酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、ケイ皮酸など］それらの無水物（無水マレイン酸
など）、それらの部分エステル（マレイン酸モノメチル
エステルなと）などが挙げられる。好ましくはアクリル
酸およびメタアクリル酸である。後者の例として炭素数
１０以上の脂肪族モノカルボン酸（ラウリン酸、ミリス
チン酸、パルミチン酸、ステアリン酸など）および芳香
族モノカルボン酸（安息香酸なと）が挙げられ、好まし
くはステアリン酸および安息香酸である。

ビニルモノマーとしては芳香族ビニル炭化水素、（メタ
）アクリル系モノマー、その他のモノマーが挙げられる
。

芳香族ビニル炭化水素としてはスチレンまたはその置換
体たとえばスチレン、アルキル置換スチレン（α−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレンなど）、ハロゲン置換
スチレン（クロルスチレンなど）などが挙げられる。

（メタ）アクリル系モノマーとしては（メタ）アクリレ
ート［（，１〜Ｃ１８のアルキル（メタ）アクリレート
（メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレートなど）、ヒドロ
キシル基含有（メタ）アクリレート（ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレートなど）などコ、およびニトリル基
含有モノマー［（メタ）アクリロニトリルなどコが挙げ
られる。

またその他のモノマーとしてビニルエステル（たとえば
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）、脂肪族ビニル
炭化水素（たとえばブタジェンなど）が挙げられる。

重合に際してより高分子量のポリマーを得るため少なく
とも二個の重合性二重結合を有する多官能モノマー［例
えばジまたはポリビニル化合物（ジビニルベンゼン、ジ
ビニルトルエン、エチレングリコールジアクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレートなど）］を加
えることができる。

好ましくはジビニルベンゼンおよび１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレートである。

これらのうち好ましいのは芳香族ビニル炭化水素および
（メタ）アクリレートであり、特に好ましいのはスチレ
ン、０１〜Ｃ１Ｂのアルキル（メタ）アクリレートおよ
びそれらの二種以上の混合物である。

共重合体中のモル数に基いた各単量体の量は次のとおり
である。すま、わちアミノ基含有単量体の量は通常３０
モル木以下、好ましくは０．５〜１０％である。０．５
％未満ではトナーの正帯電性が不十分となり、また３０
％を越えるとトナーの環境依存性が不十分となる。カル
ボン酸の量は通常３０モル％以下、好ましくは０．１〜
１０％である。０．１％未満ではトナーとして得た現像
面にカブリが起こり、また３０％を越えるとトナーの正
帯電性が不十分となる。

ビニルモノマーの量は通常６０モル％以上、好ましくは
８０モル％以上である。６０モル％未満ではトナーとし
た時の環境依存性が不十分となる。

またとニルモノマーの組成は以下のとおりである。

芳香族ビニル炭化水素はとニルモノマー合計量に対し通
常５０〜９０モルχ、好ましくは６０〜８５モル％であ
る。同様に（メタ）アクリル系モノマーは通常５０〜１
０モル％、好ましくは４０〜１５モル％である。

芳香族ビニル炭化水素の量が９０モル％を越え、（メタ
）アクリル系モノマーの量が１０モル％未満ではトナー
の定着下限温度（以下ＭＦと略す）が高くなり、逆に各
々の量が５０モル％未満、５０モル％を越えるとトナー
がヒートロールにオフセットをおこす温度（以下ＨＯと
略す）が低くなりかつトナーのブロッキング性も不良と
なる。

また多官能モノマーは通常３モル％以下、好ましくは１
モル％以下である。多官能モノマーの量が３モル％を越
えると重合中ゲル化が起こる。

ビニルエステルおよび脂肪族炭化水素系モノマーなどの
他のモノマーは通常１０モル％以下、好ましくは５モル
％以下である。

共重合体において、カルボン酸またはカルボキシル基含
有単量体のモル数をアミノ基含有単量体のモル数で除し
た商は通常１以下、好ましくは０．２〜０．８である。

この値が１を越えるとトナーの正帯電性が不十分となる
。

共重合性を有したカルボン酸を用いた共重合体の例とし
て、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタアクリルアミ
ド（５，９モル）−メタアクリル酸く４．５モル）−ブ
チルアクリレ−）　（１４，６モル）−スチレン（７５
，０モル）共重合体、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル
メタアクリルアミド（１，４モル）−アクリル酸（０，
６モル）−ブチルメタアクリレート（２４゜１モル）−
スチレン（７３，９モル）共重合体およびモルホリノエ
チルメタアクリレート（４，５モル）−無水マレイン酸
く０．９モル）−メチルメタアクリレ−）　（１１，２
モル）−２−エチルヘキシルアクリレート（５，６モル
）−スチレン（７７，８モル）共重合体などが挙げられ
る。

共重合性を有しないカルボン酸を用いた共重合体の例と
して、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタアクリルア
ミド（１，６モル）−ブチルメタアクリレート（２４，
０モル）−スチレン（７３，５モル）共重合体の安息香
酸（０，９モル）塩およびＮ、Ｎづメチルアミノプロピ
ルメタアクリルアミド（５，９モル）−ブチルアクリレ
−Ｊ−（１４，６モル）−スチレン（７５，０モル）共
重合体のステアリン酸（４，５モル）塩などが挙げられ
る。

アミノ基含有単量体のカルボン酸塩はアミノ基含有単量
体を重合してから塩にしてもよく、またアミノ基含有単
量体塩を重合してもよい。

共重合体はラジカル開始剤を用いた重合で得ることが出
来る。溶液、乳化、懸濁の系での重合が可能であるが、
溶液重合法が好ましい。溶液重合の溶媒としては芳香族
炭化水素系溶媒（トルエン、キシレンなど）、塩素系溶
媒（クロロホルム、四塩化炭素、二塩化エチレン、四塩
化エチレンなど）およびこれらの二種以上の混合溶媒が
挙げられる。

溶媒の使用量は単量体の合計重量に対して通常１０００
％以下、好ましくは３０〜４００％である。溶媒の使用
量が１，０００％を越えると生産効率が低くなる。

また重合には通常、重合開始剤が使用され、この重合開
始剤としてはアゾ系開始剤（アゾビスイソブチロニトリ
ル、アゾビスイソバレロニトリルなど）、過酸化物系開
始剤（ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキ
サイド、ジーｔｅｒｔ、−ブチルパーオキサイド、ｔｅ
ｒｔ、−ブチルクミルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ｔｅｒｔ、−ブチルパーオキシベンゾエート
、１，１−ビス（ｔｅ　ｒｔ、−ブチルパーオキシ）　
３，３．５−トリメチルシクロヘキサンなど）が挙げら
れる。重合反応は通常窒素などの不活性気体の雰囲気下
で行われる。重合温度は通常５０〜２００℃、好ましく
は７０〜１８０℃である。重合温度が５０℃より低いと
反応に長時間を要し実用的でなく、２００℃を越えると
ポリマーが分解するおそれがある。反応時間は他の条件
に左右されるが、通常１〜５０時間、好ましくは２〜１
０時間である。反応時間を１時間以内におさえる条件下
では反応のコントロールが難しく、５０時間を越えると
経済的に不利である。重合時に使用した溶媒は反発後脱
溶媒する。脱溶媒は常圧もしくは減圧下で行われる。

重合体の分子量は触媒量、重合温度、単量体濃度さらに
は連鎖移動剤により調整できる。

共重合体の少なくとも一つのＧＰＣピークのピーク分子
量は、通常１０３〜８Ｘ　１０’、好ましくは２Ｘ１０
３〜５Ｘ１０’である。もう一方は通常１０５〜２Ｘ１
０６゜好ましくは２　ｘ　１０５〜１０６である。低分
子量成分および高分子量成分の分子量が上記範囲より低
くなるとトナーのヒートロールへのオフセットの起る温
度（以下ＨＯと略す）が低くなりまたトナーのガラス転
移点（Ｔｇ）が下がリブロッキングが起る。

逆に高くなると定着下限温度（以下ＭＦと略す）が高く
なる。

なおＧＰＣは溶剤としてテトラヒドロフラン（以下ＴＨ
Ｆと略す）を用いて測定し、検量線は標準ポリスチレン
を用いて作成することができる。

ＧＰＣによる分子量分布図において二つのピークを有す
る重合体をつくるには各々分子量の異なった重合体を溶
融ブレンドする方法、溶液として混合ブレンドする方法
、一方の重合体の溶液中でもう一方のモノマーを重合さ
せ方法さらに一方の重合体中で溶剤を用いることなくも
う一方のモノマーを熱重合させる方法がある。これら方
法に制約をうけるものではないが、製造プロセスの単純
化さらに分子量分布の点から、一方の重合体中で溶剤を
用いることなくもう一方のモノマーを熱重合させる方法
が好ましい。

共重合体中の高分子量成分と低分子量成分の比率は通常
１０：９０〜７０　：　３０．好ましくは２０　：　８
０〜５０　：　５０の範囲である。この範囲をはずれる
と、先に述べたようにＨＯとＭＦのバランスが崩れる。

また共重合体のＧＰＣビークは上記条件を満たしている
限り、三つもしくはそれ以上であっても構わない。

高分子量成分と低分子量成分の比率は分布図において重
合体に基づく低分子量成分のピークと高分子量成分の間
に形成される谷間よめ垂線を下して分割される面積比よ
り求める。なおピークを３個以上有する重合体において
は最も分子量の低いピークとその次に低いピークの間で
分割して求める。

また先に述べた単量体の比率は共重合体全体めなかでこ
の範囲であればよく、低分子量成分および高分子量成分
各々での比率は必ずしも上記記載の範囲にある必要はな
い。

本発明では、前記構成成分以外に、低分手量ポリオレフ
ィンも用いることが出来る。低分子量ポリオレフィンは
本発明のバインダーを製造後配合することもできるが、
本バインダーの用途である”電子写真用トナーとしては
低分子量ポリオレフィンは均一に分散された方がよりす
ぐれた離型効果が得られ′てより好ましく、そのために
はバインダー製造時に系に加えておくことが好ましい。

低分子量ポリオレフィンの配合量は通常３０重量％以下
、好ましくは２０重量％以下である。３０重量％を越え
ると分散状態が悪くなる。

低分子量ポリオレフィンとしては重量平均分子量が通常
１，０００〜１００，０００、好ましくは５，０００〜
６０゜０００の （イ）：ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α
オレフィン（炭素数３〜８）共重合体（例えばエチレン
５０ｗｔ％以上、とくに７０ｗｔ％以上のもの）、（ロ
）：イ）のマレイン酸誘導体（無水マレイン酸１、　　
マレイン酸ジメチルエステル、マレイン酸ジエチルエス
テル、マレイン酸ジー２−エチルヘキシルエステルなど
）付加物、 （ハ）＝（イ）の酸化物、 （ニ）：エチレン性不飽和カルボン酸［（メタ）アクリ
ル酸、イタコン酸など］および／またはそのエステル［
アルキル（Ｃ１〜Ｃｌ８）エステルなどコとエチレン性
不飽和炭化水素（エチレン、プロピレン、ブテン−１な
ど）との共重合体、およびこれらの二種以上の混合物が
挙げられる。

上記低分子量ポリオレフィンのうち（イ）は高分子量ポ
リオレフィン（分子量は通常１０，０００〜２．０００
　。

０００）を熱的に減成（熱分解）するか、またはオレフ
ィンを単独または共重合させることによって得られる。

（ロ）は低分子量ポリオレフィンとマレイン酸誘導体と
を過酸化物触媒の存在下または無触媒下で付加反応させ
ることにより得られる。（ｊｌ）は低分子量ポリオレフ
ィンを酸素または酸素含有ガス（空気）で酸化する方法
、オゾン含有酸素またはオゾン含有ガス（空気）で酸化
する方法で得られる。酸化物の酸価は通常１００以下、
好ましくは５０以下である。（ニ）はエチレン性不飽和
カルボン酸および／またはそのアルキルエステル（Ｃ１
〜Ｃｌ８）とエチレン性不飽和炭化水素との共重合によ
って得られる。エチレン性不飽和カルボン酸および／ま
たはそのアルキルエステルの量は重量基準で通常３０％
以下、好ましくは２０％以下である。

なお低分子量ポリオレフィンの分子量はＧＰＣて溶剤と
して０−ジクロロベンゼンを用い１３５°Ｃで測定する
ことができる。

本発明のバインダーの用途となる電子写真トナーは、ト
ナーの重量に基づいて通常、トナーバインダーをの５０
〜９５％、公知の着色材料（カーボンブラック、鉄黒、
ベンジジンイエロー、キナクリドン、ローダミンＢ、フ
タロシアニンなど）を５〜１０％、および磁性粉（鉄、
コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマ
グネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの化合物）を
０〜５０％用いたものからなる。

さらに種々の添加剤［滑剤（ポリテトラフルオロエチレ
ン、低分子量ポリオレフィン、脂肪酸、もしくはその金
属塩またはアミドなど）および荷電調整剤にニグロシン
、四級アンモニウム塩など）コを含むことができる。こ
れらの添加剤の量はトナー重量に基づいて通常Ｏ〜５％
である。

電子写真トナーは上記の成分を乾式ブレンドした後、溶
融混練され、その後粗粉砕され、最終的にジェット粉砕
機などを用いて微粒化される。さらに分級されて粒径が
通常５〜２０ミクロンの微粒として得られる。

前記電子写真トナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスピー
ズ、ニッケル粉、フェライトなどのキャリアー粒子と混
合されて電気的潜像の現像剤として用いられる。またト
ナーの流動性改良のために疎水性コロイダルシリカ微粉
末を用いることもｔきる。

前記電子写真トナーを支持体（紙、ポリエステルフィル
ムなど）に定着する方法としては、公知の熱ロール定着
方法が適用できる。

［実施例コ 以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これにより限定されるものではない。実施例中、部はい
ずれも重量部を表す。

ＧＰＣによる分子量測定は以下の条件で行った。

装置　　　：　ウォーターズ製 カラム　　：　ウルトラスタイラジェルリニア２本 測定温度　＝２５°Ｃ 試料溶液　二０．５重量％の ＴＨＦ溶液 溶液注入量：２００μｍ 検出装置　：　屈折率検出器 なお分子量較正曲線は 標準ポリスチレンを用いて作成した。

実施例１および比較例１ スチレン４９０部、ブチルアクリレート８４部、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド９１部およ
びメタアクリル酸３５部の混合モノマーにアゾビスイソ
バレロニトリル４０部を溶解した。反応容器中にトルエ
ン３５０部を入れ還流温度まで昇温後、前記混合モノマ
ーを滴下し１１０℃で重合させた。重合物溶液からトル
エンを留去後、系中にスチレン２１６部、ブチルアクリ
レート８４部および１，６−ヘキサンジオールジアクリ
レート０．２部を加え溶解した。混合物を１００℃で６
時間、次いで１２０℃で２時間、さらに１３０℃で２時
間、１８０℃で２時間加熱し熱重合を行った。未反応モ
ノマーを留去して得た淡黄色固状の共重合体を本発明の
バインダー（１）とした。バインダー（１）の重合と同
様にしてメタアクリル酸を加えずに重合して得た淡色固
状の共重合体を比較バインダー（１）とした。バインダ
ー（１）のＧＰＣによる分子量分布図において４，８０
０と２８０，０００にピーク分子量を有し、また高分子
量成分と低分子量成分の比は２８　：　７２であった。

同様に比較バインダー（１）は４，９００と３００．０
００にピーク分子量を有し、高分子量成分と低分子量成
分の比は３３　：　６７であった。

バインダー（１）および比較バインダー（１）それぞれ
８９０部に、カーボンブラックＭＡ−１００（三菱化成
工業（株）製）６０部、ビスコール５５０Ｐ　（三菱化
成工業（株）製、低分子量ポリプロピレン）３０部およ
びニグロシン（試薬、牛丼化学薬品（株））２０部を粉
体ブレンドした後、ラボプラストミルで１４０°Ｃｘ３
０ｒｐｍで１０分間混練し、得られた混練物をジェット
ミルＰＪＭ１００　（日本ニューマチック社製）を用い
微粉砕した。気流分級機ＭＤＳ　（日本二ニーマチック
社製）を用い微粉砕物から５〜２０μの粒径の粉体を得
て、各々トナー゛（１）および比較トナー（１）とした
。これらのトナー２５部に電子写真用キャリアー鉄粉Ａ
ＳＲ−１０（日本鉄粉（株）製’）　１，０００部を配
合しタンブラ−シェーカーミキサーにて摩擦帯電させ、
ブローオフ帯電量測定装置（東芝ケミカル（株）製）に
よる帯電量を測定したところ、トナー（１）は＋１５μ
Ｃ／ｇｐ比較トナー（１）は＋１６μＣ／ｇとあまり差
はなかったが２粒子帯電量測定装置（ホソカワミクロン
ぐ株）製）を用いて帯電量分布を測定したところトナー
、（１）の方が比較トナー（１）よりシャープであった
。トナー（１）および比較トナー（１）を用いてＯＰＣ
感光体を用いた正帯電性トナー用電子写真用複写機にて
複写したところ、トナー（１）は極めてカブリの少ない
画像を与えたが、比較トナー（１）ではカブリが発生し
た。

実施例２ 実施例１と同様にスチレン４２５部、ブチルメタアクリ
レート６５部およびＮ、Ｎ−ジメチルアミノブロピルア
クリノしアミド１０蔀をトルエン２５０部中にてアゾビ
スイソバレロニ□トリル３５部を開始剤として重合した
後、溶剤を留去し、スチレン２５１部、プチルメタナク
リレード２３５部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリルアミド１０部、アクリル酸４部、■、６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート０．３部およびビスコール５
５０Ｐ　１５部を加えて熱重合を行って得た淡黄色固状
の共重合体をバインダー（２）とした。バインダー（２
）は４．８００と２４９，０００にピーク分子量を有し
、高分子量成分と低分子量成分の比は４７　：　５３で
あった。　　　　　　□バインダー（２）を実施例１と
同様にトナー化しトナー（２）を得た。トナー（２）を
用い熱ロール方式の複写機にて熱ロール温度１．６０’
Ｃで複写したところ、低温オフセットのない鮮明な画像
が得られた。この画像を！擦堅牢”虐試験機にて摩擦後
側像濃度を測定したところ初期濃度の８０％の画像濃度
保っており、また熱ロール温度２００℃で複写してもホ
ットオフセットは見られず優れた熱特性が認められた。

実施例３および比較例２ 実施例２と同様にスチレン３８０部、メチルメタアクリ
レート５０部、２−エチルへキシルアクリレート２６部
、モルホリノエチルメタアクリレート４０部および無水
マレイン酸４部を重合させ、溶媒を留去した後、スチレ
ン２５１部、メチルメタアクリレート５０部、２−エチ
ルへキシルアクリレート６６部、モルホリノエチルメタ
アクリレート４０部、無水マレイン酸４部および１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート０．３部を加え熱重
合を行った。得られた重合物をトルエン１，０００部お
よびメタノール１００部の混合溶媒に還流溶解させた後
、多量のメタノールに加え重合物を沈澱させた。得られ
た共重合体をバインダー（３）とした。バインダー（３
）は４，８００と２６０　、０００にピーク分子量を有
し、高分子量成分と低分子量成分の比は５０　：　５０
であった。

モルホリノエチルメタアクリレートを用いない以外は同
様に重合を行って得た共重合体を゛比較バインダー（２
）としガ。比較バインダー（２）は４　、５００と２１
０，０００に゛ピ゛−り分子量を有し、高分子量成分と
低分子量成分の比は４９　：　５１゛であった。

ニグロシンを用いない以外は実施例１と同様にトナー化
を行いトナー（３）および比較トナー（２）を得た。ト
ナー（３）および比較トナー（２）の摩擦−電量を実施
例１と同様にして測定したところトナー（３）の帯電量
は＋２５μＣ／ｇであったが、比較トナー（２）のは−
１７μＣ／ｇであった。

実施例４ 比較バインダー（１）　９６５部、トルエン１，０００
部およびステアリン酸１１６部を加え、還流下に溶解し
た後、トルエンを留去して得た共重合体をバインダー（
４）とした。

実施例１と同様にトナー化してトナー（４）を得た。実
施例１と同様に複写テストを行ったところ、比較Ｉ・ナ
ー（１）に比べてトナー（４）の画像はカブリが少なか
った。

実施例５および比較例３ 実施例２と同様にスチレン４２５部、ブチルメタアクリ
レート６５部およびＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルア
クリルアミド１０部を重合させ、次いで溶剤を留去させ
た。スチレン２５１部、ブチルアクリレート２３５部、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド１４部
、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート０．３部お
よび安息香酸９部を加え熱重合をピーク分子量を有し、
高分子量成分と低分子量成分の比は４９　：　５１であ
った。また同様の方法でスチレン４４０部およびブチル
メタアクリレート６０部を重合させた後、スチレン２８
０部、ブチルメタアクリレート２２０部および１，６−
ヘキサンシオールジアクリレー１−０．３部を熱重合し
無色固状の比較バインダー（３）を得た。比較バインダ
ー（３）は４　、５００と１８０，０００にピーク分子
量を有し、高分子量成分と低分子量成分の比は４６　：
　５４であった。

バインダー（５）および比較バインダー（３）につき、
バインダーそのものの摩擦帯電量を測定したところ、そ
れぞれ＋３８μＣ／ｇおよび一１７μＣ／ｇであ？た。

またバインダー（５）および比較バインダー（３）をそ
れぞれ実施例１と同様にトナー化しトナー（５）および
比較トナー（３）を得、実施例１と同様に摩擦時間と帯
電量の関係を求めた。その結果は表−１に示したとおり
てトナー（５）の方が比較トナー（３）より帯電量の立
ち上がりが早かった。

表−１トナー（５）および比較トナー（３）の摩擦帯電
量　　（単位はμＣ／ｇ） ［発明の効果コ 本発明のバインダーはアミノ基含有単量体とカルン酸と
を組み合わせたビニル系トナーバインダーで、熱特性に
すぐれかつ正帯電用トナーに用いられた場合カブリのな
い像が得られる。今後ＯＰＣが普及するζこつれ正帯電
性トナーの要求はますます高くなることが予想され、本
発明は極めて有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、カルボン酸とアミノ基含有単量体との塩と、ビニル
   モノマーとからなる共重合体であって、該重合体はゲル
   パーミェーション・クロマトグラフィーによる分子量分
   布図において二つ以上のピークを有し、かつ上記アミノ
   基含有単量体の共重合体中に占める量が３０モル％以下
   であることを特徴とする正帯電性トナー用バインダー。 ２、アミノ基含有単量体と、カルボキシル基含有単量体
   と、ビニルモノマーとからなる共重合体であって、該重
   合体はゲルパーミェーション・クロマトグラフィーによ
   る分子量分布図において二つ以上のピークを有し、かつ
   上記アミノ基含有単量体の共重合体中に占める量が３０
   モル％以下であることを特徴とする正常電性トナー用バ
   インダー。 ３、カルボン酸またはカルボキシル基含有単量体のモル
   数をアミノ基含有単量体のモル数で除した商が１以下で
   ある請求項１または２記載のバインダー。 ４、アミノ基含有単量体が下記一般式で示される単量体
   である請求項１〜３のいずれか一項記載のバインダー。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） ［式中Ｒ＿１は水素または炭素数１〜６のアルキル基で
   ある。Ｒ＿２とＲ＿３は水素、炭素数１〜６のアルキル
   基またはアリール基である。Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿
   ３は相互に同一でも異なっていてもよい。 またＲ＿２とＲ＿３は場合により相互に連結されて上記
   一般式に示した窒素原子を含めて、場合により酸素原子
   または窒素原子を介して５または６員環を形成してもよ
   い。Ａは炭素数１〜４のアルキレン基である。Ｘは−Ｎ
   Ｈ−または−Ｏ−である。］ ５、該共重合体は分子量分布図において少なくとも一つ
   のピークが１０＾３〜８×１０＾４でありもう一方が１
   ０＾５〜２×１０＾６の範囲にある請求項１〜４のいず
   れか一項記載のバインダー。