JPH03160076A

JPH03160076A - 熱硬化型被覆組成物

Info

Publication number: JPH03160076A
Application number: JP29845189A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiko Hotta; 堀田　一彦; Koichiro Kido; 木戸　厚一路
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1989-11-16
Filing date: 1989-11-16
Publication date: 1991-07-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、自動車ボディの塗膜のように高度の美粧性と
優れた塗膜性能例えば、塗膜の耐擦傷性、耐酸性および
屋外曝露時における優れた光沢特性が要求される分野で
用いられ、また熱変形温度の低いプラスチックへの応用
の展開も可能な熱硬化型被覆組底物に関する。さらに詳
しく説明すると本発明は、着色剤を配合したベースコー
ト用塗料を塗装し、次いでクリヤーコート用塗料を重ね
塗りした後、加熱硬化させて積層被膜を得る、いわゆる
２コート・１ベーク塗装方式に用いるクリヤーコート用
塗料（被覆組或物）に関する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕自動車
ボディの塗装においては、電着塗装と中塗り塗装を行な
った後に、いわゆるメタリック車の場合には、着色顔料
、メタリック顔料、マイカ等の着色剤を含有したベース
コート用塗料と上塗りのクリヤーコート用塗料とをウェ
ットオンウエット方式で重ね塗りし、両塗料を同時に加
熱硬化させる、いわゆる２コート・１ベーク方式が採用
されている。

近年、自動車産業分野では塗膜の耐久性の問題、特にス
リキズによる塗膜外観の低下が問題となっている。黒色
、紺色、赤色、などの濃色のベースコート用塗料とクリ
ヤーコート用塗料とを用い２コート・ｌベーク方式で仕
上げた塗膜表面または、同様に１コート・１ベーク方式
で仕上げた濃色系のソリフドカラー塗膜表面は、洗車ブ
ラシ、コンパウンドやワックス等の研磨剤、走行中に舞
い上がる砂粒、異物との接触などによって生ずるスリキ
ズが目立ちやすい．特に、自動洗車機の洗車ブラシによ
って発生するスリキズの問題は、国内外を問わずその解
決が強く望まれている。

このような問題の解決策として、これまで、ＵＶ硬化系
やシリコン系塗料などを用いてハードコ−ト化すること
により、耐擦傷性を付与することが提案されているが、
補修性及び耐候性などのバランスの良い塗膜を形或する
ことは困難であった．本発明の目的は、上記した不都合
の解消にあり、アクリルウレタン系熱硬化塗膜自体が有
する耐候性、耐水性および耐溶剤性を損うことなく、耐
擦傷性、耐酸性および美粧性が優れた硬化塗膜を形成す
る熱硬化型被覆組或物を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の熱硬化型被覆組成物は、下記のアクリル系共重
合体（Ａ）とポリイソシアネート化合物（Ｂ）からなり
、アクリル系共重合体（Ａ）中に存在するＯＨ基の当ｌ
ｉｔ　（Ｘ）とポリイソシア不一ト化合物（Ｂ）中のＮ
ＣＯ基の当ｆｉｔ　（Ｙ）の比Ｘ／Ｙが１　／０．５〜
ｌ／１．５の範囲であることを特徴とするものである。

ここで、アクリル系共重合体は、（ａ）一般式：（式中、Ｒ．は水素原子またはメチル基を表し、Ｘは１
〜５の整数であり、ｙは１〜５の整数である。）で示される（メタ）アクリル酸エステル〔式中、Ｒ２は
水素原子またはメチル基を表し、Ｒ，は一般式：？１１Ｒ４　０千〇−（ＣＩ１■汁〇六Ｈ（式中、Ｒ４は直鎖又は分岐状の炭素数１〜８のアルキ
レン基を表し、ｌは２〜５の整数であり、ｋは１〜７の
整数である。）で示される基、一般式：Ｒ６ｒＲｓ　　ＮＣＩ｛ｚ　　ＣＨ　　Ｏ→一丁Ｈ（式中、Ｒ
５直鎖又は分岐状の炭素数１〜８のアルキレン基を表し
、Ｒ，は水素原子またはメチル基を表し、ｊは２〜１０
の整数である。）で示される基、または一般式：（式中、Ｒ７およびＲ，は同一であっても異なってもよ
く、それぞれ、水素原子またはメチル基を表し、ｍは１
〜３の整数である。）で示される基を表す。〕で示される（メタ）アクリル酸エステル２５〜１０００
重量部（ｃ）カルボキシル基、スルホン酸基およびリン酸基か
らなる群より選ばれる少なくともｌ種の基を有するビニ
ル系ｊ＃量体　　０．２５〜２００重量部および（ｄ）一般式：（式中、Ｒ，は水素原子またはメチル基を表し、ＲＩＧ
は炭素数４〜２０の炭化水素基を表す。）で示される（
メタ）アクリル酸エステル３７．５〜１２００重量部を共重合して得られる水酸基価が１００〜２００■ＫＯ
Ｈ／ｇであり、かつ酸価が０．１〜２０■ＫＯＨ／ｇで
あると共に、−５０℃〜５０℃のガラス転移温度を有す
る共重合体である。

本発明に使用されるアクリル系共重合体（Ａ）は前記し
た（ａ＞乃至（ｄ）の各或分を共重合させて得られる。

前記一般式（１）で示される（メタ）アクリル酸エステ
ル（ａ）はその分子中に少なくとも１個の２級水酸基を
有するものであり、例えば、２一ヒドロキシブロビルメ
タクリレート、２−ヒドロキシプロビルアクリレート、
３−ヒドロキシブチルメタクリレート、３−ヒドロキシ
プチルアクリレート、２−ヒドロキシブチルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロ
キシベンチルメタクリレート、２−ヒドロキシベンチル
アクリレート、４−ヒドロキジペンチルメタクリレート
、４〜ヒドロキシペンチルアクリレート、５−ヒドロキ
シへキシルメタクリレート、５−ヒドロキシへキシルア
クリレートが挙げられる。これらは１種もしくは２種以
上の混合系で使用される。

前記一般式（ＩＩ）で示される（メタ）アクリル酸エス
テル（ｂ）はその分子中に少なくとも１個の水酸基を有
するものであり、例えば、２−ヒドロキシブロビル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシプチル（メタ）アクリレート等へのε
一カブロラクトンまたはＴ−プチロラクトンの付加物；
２一ヒドロキシエチル（メタ〉アクリレート、２ヒドロ
キシブ口ピル（メタ）アクリレートへのエチレンオキシ
ドまたはプロピレンオキシドの付加物；２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブロビル
（メタ）アクリレートの２量体または３′Ｎ体が挙げら
れる。これらは１種もしくは２種以上の混合系で使用さ
れる。これらの市販品としては、例えば、日本油脂側製
のブレンマーＰＥ−９０，ブレンマーＰＥ−３５０、ブ
レンマーＰＰ−１０００；ダイセル化学■製のプラクセ
ルＦＭ−　１、ブラクセルＦＡ−　１、プラクセルＦＭ
−２、プラクセルＦＡ−２、プラクセルＦＭ−３、プラ
クセルＦＭ−４、プラクセルＦＭ一６等；日本触媒化学
■製のアクリルオリゴマーＨ　Ｅ　−　２　０、アクリ
ルオリゴマーＨＰ−２０；ユニオンカーバイド社製のト
ーンＭ−１００等が挙げられる。

この（ｂ）戒分の配合割合は（ａ）成分１００重量部に
対し、通常、２５〜１０００重量部である。この配合割
合が２５重量部未満では塗膜の耐擦傷性の向上が十分で
なく、１０００重量部を超えると塗膜の耐水性が低下し
て望ましくない。好ましくは５０〜５００重量部である
。

ビニル系単量体（ｃ）はその分子中にカルボキシル基、
スルホン酸基およびリン酸基からなる群より選ばれる少
なくとも１種の基を有するものであり、例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマー
ル酸、クロトン酸、イタコン酸モノメチルエステル、イ
タコン酸モノブチルエステル、マレイン酸モノメチルエ
ステル、マレイン酸モノブチルエステル、マレイン酸モ
ノオクチルエステル等のカルボキシル基含有単量体：２
−スルホエチルメタクリレート、２−スルホエチルアク
リレート、ビニルベンゼンスルホン酸、２−アクリルア
ミドー２一メ，チルブロバンスルホン酸等のスルホン酸
基含有単量体：日本化薬０１製のカヤマーＰＭ２　１、
共栄社油脂曲製のライトエステルＰＭ等のリン酸基含有
単量体が挙げられる。

これらは１種もしくは２種以上の混合系で使用される。

この（ｃ）戒分の配合割合は（ａ）或分１００重量部に
対し、通常、０．２５〜１００重量部である。

０．２５重量部未満では硬化塗膜の架橋密度が低く耐溶
剤性が低位であり、１００ｆｉｆｉ部を超えると塗膜の
耐水性が低下し望ましくない。好ましくは０．５〜５０
重量部である。

前記一般式（ＩＩＩ）で示される（メタ）アクリル酸エ
ステル（ｄ）としては、例えば、ｎ−ブチル（メタ）ア
クリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
チル（メタ）アクリレート、Ｓープチル（メタ）アクリ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリート、フエニル（
メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（
メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート
、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ〉ア
クリレート、日立化戒■製のＦＡ−５１１Ａ，ＦＡ−５
　１　３Ｍが挙げられる。これらは１種もしくは２種以
上の混合系で使用される。

この（ｄ）戒分の配合割合は（ａ）或分１００重量部に
対し、通常、３７．５〜１２００重量部である。この配
合割合が３７．５重量部未満では塗膜の耐候性および美
粧性が低下し、１２００重量部を超えると耐擦傷性の低
下を招き望ましくない。好ましくは５０〜５００重量部
である．なお、上記した（ａ）乃至（ｄ）の各成分の他に、共重
合可能な他のビニル系単量体が塗膜の耐擦傷性を損わな
い範囲で、アクリル系共重合体（Ａ）のガラス転移温度
を所望の範囲に調整する目的で使用されてもよい．この
他のビニル系単量体としては、例えば、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレンｉｉ体；
アクリロニトリル、メタクリ口ニトリル等の重合性不飽
和二トリル類；酢酸ビニル、ブロビオン酸ビニル等のビ
ニルエステル類：Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリル
ア逅ド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等
のＮ−アルコキシ置換ア果ド類；グリシジル（メタ〉ア
クリレート、（メタ）アリルグリシジルエーテル、メタ
グリシジル（メタ）アクリル酸エステル等のエボキシ基
含有モノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリル
酸等の塩基性モノマー；　（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロビ
ル、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキ
シル（メタ〉アクリレ−ト等の一級水酸基を含有する（
メタ）アクリル酸エステルが挙げられる．これらは１種
もしくは２種以上の混合系で使用される。この他のビニ
ル系単量体の配合割合は（ａ）成分１００重量部に対し
、通常、ｔｏｏｏ重量部以下である。１０００重量部を
超えると耐擦傷性、耐候性が低位となり望ましくない。

好ましくは５００重量部以下である。

本発明に使用されるアクリル系共重合体は、溶？＆．重
合法、塊状重合法、乳化重合法等の公知の方法を適用す
ることにより前記した（ａ）乃至（ｄ）の各成分を重合
して容易に得られるが、中でも溶液重合法の適用が望ま
しい。溶液重合法による場合、有機溶剤および重合開始
剤の存在下に前記各戒分の混合物を共重合させる。使用
する有ｉ溶剤は酢酸ブチル、セロソルブアセテート、ト
ルエン、ヰシレン、ソルベンツ”１００　（エソソ社製
の芳香族石油誘導体）などの通常用いられる有機溶剤で
よく、重合開始剤もアゾビスイソブチロニトリル、過酸
化ベンゾイル、クメンヒドロペルオキシドなどの通常用
いられる重合開始剤でよい。

また必要に応じて２−メルカプトエタノール、ｎ−オク
チルメルカブタンなどの連鎖移動剤を使用することがで
きる。

本発明に使用されるアクリル系共重合体（Ａ）は、水酸
基価が１００〜２００■ＫＯ’Ｈ／ｇであり、かつ酸価
が０．１〜２０■ＫＯＨ／ｇでると共に、−５０〜５０
℃のガラス転移温度を有するものである。

ここで、水酸基価が１　０　０　ｎｖＫＯＨ／ｇ未満で
は硬化塗膜の耐擦傷性が十分でなく、２００■ＫＯＪＩ
／ｇを超えるとＵ威物の粘度が高くなるため塗膜の美粧
性が低下すると共に、塗膜が脆くなりかつ可撓性が低下
して望ましくない。好ましくは１２０〜１８　０　Ｑｒ
ＫＯＨ／ｇである。また、酸価が０．１　ｆｆ１ｒＫＯ
Ｈ／ｇ未満ではポリイソシアネート化合物との架橋反応
速度が遅く、このため耐水性および耐溶剤性の低下を招
いてしまい、２０■ＫＯＩＩ／ｇを超えると塗料の可使
時間が短かくなり望ましくない。好ましくは１〜１　５
　ｍｇＫＯＨ／ｇである。さらに、ガラス転移温度が−
５０℃未満では塗膜の耐溶剤性が低下し、５０℃を超え
ると耐擦傷性が低下して望ましくない。好ましくは−３
０〜３０℃である。

なお、アクリル系共重合体のガラス転移温度は公知のホ
モボリマ一のガラス転移温度（Ｔｇ）より下記式で計算
できる。

Ｔｇ　　　　　　　Ｔｇ　ｉＴｇｉ　　：モノマーｉ威分のホモボリマー　Ｔｇ（Ｋ
）ｍｉｎｉ戒分の重量分率本発明に使用されるポリイソシアネート化合物（Ｂ）は
１分子中に遊離またはブロックされたイソシアネート基
を２個以上含有する化合物であり、具体的には、テトラ
メチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、トリメチルヘキサンジイソシアネートなどの脂
肪族ジイソシアネート頚；イソホロンジイソシアネート
、４，４一メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）などの脂環族ジイソシアネート類；キシリレンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネートなどの芳香族
系ジイソシアネート類；ボリイソシアネ−トへのエチレ
ングリコール、ブロビレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパンなどの多価アルコー
ル付加物；イソシアネート基と反応する官能基を有する
低分子量のポリエステル樹脂またはポリイソシアネート
との付加物；ビュレフト体；ジイソシアネート同志の重
合体；低級１価アルコールやメチルエチルケトンオキシ
ムなどの公知のブロック剤でポリイソシアネート中のイ
ソシアネート基をブロックしたもの等が挙げられる。こ
れらは１種もしくは２種以上の混合系で使用される。

この（Ｂ）成分の配合割合はアクリル系共重合体（Ａ）
のＯＨ基当量Ｘとポリイソシアネート化合物（Ｂ）のＮ
ＣＯ基当量Ｙの当量比Ｘ／Ｙで、１　／０．５〜１　／
１．５である。１　／１．５未満では塗膜が脆くなり、
耐候性が低下し、１　／０．５を超えると塗膜の架橋密
度が低く、耐溶剤性、耐水性が低下して望ましくない。

好ましくは１　／０．８〜１／１．２である。また、必
要に応じて、スズ系の硬化促進触媒例えばジブチルスズ
ジラウレートが使用されてもよい。

本発明の熱硬化型被膜組戒物は、必要に応じて、例えば
、ポリカプロラクトンボリオールであるダイセル化学特
製のプラクセル２０８およびプラクセル２２０、または
ユニオンカーバイド社のトーンＤ−１９０、トーンＤ−
２２５などの反応性希釈剤、表面調整剤、紫外線吸収剤
、垂れ防止剤、ｆＪＩ化防止剤、キシレン、ソルベソソ
″１００、ソルベッソ”１５０（エッソ社製芳香族石油
誘導体）、ケトン系の２−ヘブタノン（イーストマン社
製）等の希釈用有機溶剤が配合されてもよい。

本発明の熱硬化型被覆組戒物は、前記した各成分を常法
により適宜に混合して容易に製造されることができる。

本発明の熱硬化型被覆組戒物は２コート１ベーク２Ｋ系
におけるクリヤーコートを構戒するものであるが、同時
に用いるベース塗料については公知の熱硬化型塗料系を
使用すればよい。このベース塗料のビヒクルとなる樹脂
系としては、例えば、アクリル・メラミン樹脂、アクリ
ル・ウレタン樹脂系が挙げられる。

例えば、アクリルウレタン樹脂系のベースコート用塗料
の場合には、ポリイソシアネート化合物と反応しうる官
能基を有するフィルム形或性アクリル樹脂、揮発性の有
機液体希釈剤および有機液体希釈剤に溶解している硬化
剤であるポリイソシアネート化合物からなる組威物に、
アルミニウムペースト、マイ力、ガラスビーズなどの光
輝剤；酸化チタン、カーボンブラック、キナクリドンな
どの着色顔料、エポキシ樹脂、繊維素系樹脂などのアク
リル系以外の樹脂などを必要に応じて選択し、一般的な
配合方法で加えて構成される。

（実施例〕以下、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
する．なお実施例および比較例中の「部」は重量部を意
味する。

撹拌機、温度制御装置およびコンデンサーを備えた反応
容器に、トルエン５０部とメチルイソブチルケトン１０
部を仕込んだ。反応容器の内容物を撹拌しながら加熱し
て内温を１００℃に上昇させた。次いで、スチレン５部
、メタクリル酸２部、メチルメタクリレート３５部、エ
チルアクリレート４６部、２−ヒドロキシエチルアクリ
レートｌ２部、過酸化ベンゾイル１．５部からなる溶液
１０１．５部を４時間で滴下した後、過酸化ベンゾイル
０．６部とトルエン２０部とからなる溶液を３０分間で
滴下した。反応溶液を１００℃でさらに２時間ｍ拌加熱
して樹脂への転化率を上昇させた後、トルエン２０部を
添加して反応を終了させた。得られたアクリル系共重合
体溶液（不揮発分５０％）をアクリル樹脂ワニス（Ｃ）
と称する。このアクリル系共重合体の重量平均分子量は
ゲルパーミエーションク口マトグラフィーにより測定し
たところ、ｓｏｏｏｏであった。

ベースコート　論　の　′１　（　　　）第ｌ表に示し
た各材料を、ステンレス容器に入れ、十分撹拌した後、
希釈用混合溶剤で粘度調整して、ベースコート用塗料Ｂ
−１，Ｂ−２を製造した。なお表中の粘度以外の数値は
すべて重量部を表わす。

第１表＊　１）アルミニウムペースト（東洋アルミニウム■製）＊２）ブチル化メラξン樹脂（三井東圧■製）不揮発物６０％＊３）ポリイソシアネート化合物（日本ポリウレタン■
製）不揮発物ｌＯＯ％希釈用混合溶剤の組戒＊４）エッソ社製芳香族石油誘導体第２表に示したモノマー組戒を有する６種類の各混合物
について、次の手順で重合反応を行なった。Ｐ−１につ
いての製造法を例にとると撹拌機、温度制御装置、コン
デンサーおよびモノマー滴下装置を備えた反応容器に、
まずソルベッソ”１００　（エッソ社製）を５３．３部
仕込み、撹拌しながら加熱して温度を１４０℃に上昇さ
せた。次いで第２表に記載の各モノマー混合物１００部
にアゾビスイソブチロニトリル２部、【−プチルペルオ
キシイソプロビルカーボネート２部を添加したものを滴
下装置により連続的に滴下し、滴下終了後１４０℃に反
応物を加熱保持し、次いでアゾビスイソプチロニトリル
０．５部を少量ずつ連続的に添加した。１４０℃で更に
１時間加熱撹拌し樹脂への転化率を上昇させた後、ｎ一
酢酸ブチル１３．３部を添加して反応を終了させた。以
下、Ｐ−２〜Ｐ６についてもＰ−１に準じて重合反応を
行なった。

得られた各アクリル系共重合体の水酸基価、酸価および
該共重合体溶液の粘度七不揮発分は第２表に示す通りで
あった。

（以下余白）楡　のノ　およびその晋・ボンデライト“１４４ダノレｌｉＦｉ（日本テストバネ
ル■製）に、自動車用カチオン系電着塗料を塗装し、１
８０℃で３０分間焼付けた。次いでアミノアルキソド系
中塗り塗料を塗装し、１６０℃で３０分焼付けた後、塗
膜をサンディングし乾燥した。

実施例１〜４、比較例１〜３の２コート・１ベークメタ
リック系の場合、この塗膜上に第１表に記載のベースコ
ート用塗料（Ｂ−１，Ｂ−２）と第３表に記載のクリヤ
ーコート用塗料とを、第３表に示した組合せでウェット
オンウェット方式により重ね塗りした．この重ね塗りは
次のようにして行なった。中塗り塗膜上に、まずベース
コート用塗料を乾燥膜厚がｌ５〜２０μｍとなるよう塗
装し、５分間放置した後、クリヤーコート用塗料を乾燥
膜厚が３０μｍとなる様に塗装した．未乾燥の重ね塗り
塗膜を室温で１０分間放置後、表中記載の焼付温度で２
５分硬化させて塗膜を形威した．第４表に示した結果より明らかなように実施例により得
られる塗膜は、塗膜の光沢、肉持感などの美粧性、耐擦
傷性、硬度、耐ガソリン性、耐温水性、耐候性などにお
いて優れた性能を示す．又比較例の場合、塗膜の耐擦傷
性、美粧性が実施例に比較し低位となる。

（以下余白〉〔発明の効果〕以上に詳述した通り、本発明の熱硬化型被覆組成物は優
れた耐擦傷性、光沢、肉持感、耐ガソリン性、耐温水性
及び耐候性を有する塗膜を与えるため、例えば自動車の
ボデイ用塗料として極めて有用であり、その工業的価値
は大である。

Claims

【特許請求の範囲】下記のアクリル系共重合体とポリイソシアネート化合物
からなり、アクリル系共重合体中に存在するＯＨ基の当
量（Ｘ）とポリイソシアネート化合物中のＮＣＯ基の当
量（Ｙ）の比Ｘ／Ｙが１／０．５〜１／１．５の範囲で
あることを特徴とする熱硬化型被覆組成物。アクリル系共重合体は、（ａ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を表し、ｘは
１〜５の整数であり、ｙは１〜５の整数である。）で示される（メタ）アクリル酸エステル１００重量部（ｂ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿２は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ＿
３は一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿４は直鎖又は分岐状の炭素数１〜８のアル
キレン基を表し、ｌは２〜５の整数であり、ｋは１〜７
の整数である。）で示される基、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿５は直鎖又は分岐状の炭素数１〜８のアル
キレン基を表し、Ｒ＿６は水素原子またはメチル基を表
し、ｊは２〜１０の整数である。）で示される基、また
は一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿７およびＲ＿８は同一であっても異なって
もよく、それぞれ、水素原子またはメチル基を表し、ｍ
は１〜３の整数である。）で示される基を表す。〕で示される（メタ）アクリル酸エステル２５〜１０００重量部（ｃ）カルボキシル基、スルホン酸基およびリン酸基か
らなる群より選ばれる少なくとも１種の基を有するビニ
ル系単量体０．２５〜２００重量部および（ｄ）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿９は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ＿
１＿０は炭素数４〜２０の炭化水素基を表す。）で示さ
れる（メタ）アクリル酸エステル３７．５〜１２００重量部を共重合して得られる水酸基価が１００〜２００ｍｇＫ
ＯＨ／ｇであり、かつ酸価が０．１〜２０ｍｇＫＯＨ／
ｇであると共に、−５０℃〜５０℃のガラス転移温度を
有する共重合体である。