JPH0122991B2 - - Google Patents

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JPH0122991B2
JPH0122991B2 JP56112571A JP11257181A JPH0122991B2 JP H0122991 B2 JPH0122991 B2 JP H0122991B2 JP 56112571 A JP56112571 A JP 56112571A JP 11257181 A JP11257181 A JP 11257181A JP H0122991 B2 JPH0122991 B2 JP H0122991B2
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JP
Japan
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sno
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ito
amorphous silicon
film
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JP56112571A
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JPS5814582A (ja
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Yoshihiro Hamakawa
Yoshihisa Oowada
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F71/00Manufacture or treatment of devices covered by this subclass
    • H10F71/10Manufacture or treatment of devices covered by this subclass the devices comprising amorphous semiconductor material
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
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    • H10F10/10Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells having potential barriers
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    • HELECTRICITY
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    • H10F77/00Constructional details of devices covered by this subclass
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    • H10F77/244Electrodes made of transparent conductive layers, e.g. transparent conductive oxide [TCO] layers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/548Amorphous silicon PV cells
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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

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  • Photovoltaic Devices (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、高効率のアモルフアスシリコン系太
陽電池に関する。 シラン(SiH4)のプラズマ分解法で得られる
アモルフアスシリコンは、W.E.Spear等によつ
て、PH3やB2H6でドープする事により、その伝
導度を大きく変える事ができることが発見され
(1976年)、D.E.Carlson等によつてアモルフアス
シリコンを用いた太陽電池が試作(1976年)され
て以来注目を集め、アモルフアスシリコン薄膜太
陽電池の効率を改善する研究が活発に行なわれて
いる。 これまでの研究により、アモルフアスシリコン
薄膜光電素子の構造としてはシヨツトキーバリヤ
ー型、pin型、MIS型、ヘテロ接合型があり、そ
のうち前三者が高効率太陽電池として有望視され
ている。すなわちシヨツトキーバリヤー型で5.5
%(D.E.カールソン他、1977年)、MIS型で4.8%
(J.I.B.ウイルソン他、1978)、pin型で4.5%(浜
川圭弘 1978)の変換効率が達成されている。 pinジヤンクシヨン型太陽電池の場合、光を入
射する側に透明電極をつける必要があり、透明電
極としてITO(In2O3+SnO2)やSnO2が用いられ
てきた。しかしながら、ITOの場合はフイルフア
クターは良いが開放電圧が低く、SnO2の場合は
開放電圧は大きいが、フイルフアクターが悪いと
いう欠点があつた。 本発明者は、pin型光電変換の効率を改善する
為に鋭意研究した結果、ITO―SnO2―p―i―
n又はITO―SnO2―n―i―pの構造で、かつ
SnO2の厚みが約50Åから500Åであるアモルフア
スシリコン系太陽電池の構造を用いる事によりフ
イルフアクターと開放電圧とを大巾に改善できる
ことを見い出したもので、太陽電池や光スイツチ
等の光起電力素子として用いることができる。 以下にその詳細を説明する。 本発明のアモルフアスシリコンは、シラン
(SiH4)又はその誘導体又はフツ化シラン又はそ
の誘導体、又はこれらの混合物と、水素又は水素
で希釈したアルゴン、ヘリウム等の不活性ガスと
の混合ガスを、容量結合法又は誘導結合法による
高周波グロー分解又は直流グロー放電分解するこ
とにより得られる。混合ガス中のシランの濃度
は、通常0.5〜50%、好ましくは1〜20%である。 基板の温度は200〜300℃が好ましく、透明電極
を蒸着したガラスや高分子フイルム、金属等、太
陽電池の構成に必要なあらゆる基板が含まれる。 太陽電池の基本構成は、図―1のa,bに代表
例が示される。aはp側から光を照射するタイプ
で、例えばガラス―ITO―SnO2―p―i―n―
Alの構成、bはn側から光を照射するタイプで、
例えばステンレス―p―i―n―SnO2―ITOの
構成である。その他、p層と透明電極の間に薄い
絶縁層をつけたり、薄い金属層をつけた構造でも
よい。要はITO―SnO2―p―i―n又はITO―
SnO2―n―i―pの構造で、かつSnO2の厚みが
約50Åから500Åであるアモルフアスシリコン系
太陽電池を基本とするものであればいかなる構成
でもよい。 シラン若しくはその誘導体、又はフツ化シラン
若しくはその誘導体、又はこれらの混合物のグロ
ー放電分解で得られる約10-7秒以上のキヤリヤー
寿命で約1017cm-3eV-1以下の局在準位密度および
10-3cm2/V以上の易動度をもつ真性アモルフアス
シリコン(以下、i型a―Siという)をi層とし
て、p型とn型ドーブ半導体で接合したpin接合
構造にするわけであるが、本発明では好ましくは
p層又はn層の少なくとも一方、すなわち、すく
なくともSnO2と接する側に、好ましくは一般式
a―Si(1-xy)CxNyまたはa―Si(1-x)Cx若しくは
a―Si(1-y)Nyで示されるアモルフアス半導体
(以下、特定アモルフアス半導体という)を用い
るのがよい。勿論p層とn層の両方に用いてもよ
い。 これらの特定アモルフアス半導体については、
本発明者らの発明に係り、本日同時に出願した特
願昭56− 号、並びに先に出願した特願昭56
−12313号、特願昭56−22690号を参照のこと。又
特定アモルフアス半導体を用いないドープ層は、
上記i型a―Siをp型で用いる場合は周期率表
族の元素でドープし、n型で用いる場合は周期率
表族の元素でドープすればよい。 本発明のITO膜は3〜15wt%のSnO2を含む
In2O3を電子ビーム蒸着又はスパツタ蒸着して作
られる。又本発明のSnO2膜は通常少量のSbをド
ープしたもので、電子ビーム蒸着、スパツタ蒸着
又はCVDによつて製膜される。 第1図aの透明基板1につける場合は、例えば
ガラス板の上にITO膜を蒸着し、さらにSnO2
を30Å〜500Åの厚みにつけて用いられる。 ITO膜の厚みは任意であるが600Å〜4000Åが
好ましい。特に600〜2000Åが好ましい。第1図
bの金属基板13を用いる場合には、12,1
1,10のアモルフアス半導体をつけた後、その
上に30〜500ÅのSnO2をつけ、さらにITOを蒸着
する。 次に比較試験の結果を用いて本発明の効果を説
明する。 <比較試験 1> アモルフアス半導体を堆積すべき基板として
は、 ガラス/ITO(1000Å,15Ω/口)、 ガラス/SnO2(2500Å,25Ω/口)、 ガラス/ITO(1000Å)/SnO2(30Å)(15
Ω/口)、 ガラス/ITO(1000Å)/SnO2(50Å)(15
Ω/口)、 ガラス/ITO(1000Å)/SnO2(100Å)(15
Ω/口)、 ガラス/ITO(1000Å)/SnO2(300Å)(15
Ω/口)、 ガラス/ITO(1000Å)/SnO2(500Å)(15
Ω/口) の7種類を用いた。これらのITO,SnO2はいず
れもスパツター法により蒸着したものである。内
径11cmの石英反応管を用い、基板温度を250℃に
保つて、13.56MHzの高周波でグロー放電分解を
行い、アモルフアス半導体を下記の条件に従つて
p,i,nの順に堆積し、最後に1cm2の面積に
Alを蒸着してpin型太陽電池を製作した。 p,i,n層の製造条件は次のとおりである。 Γ 真性アモルフアスシリコン(i,a―Si:
H) SiH4/H2 3Torr、厚み5000Å Γ n型アモルフアスシリコン(n、a―Si:
H) PH3/SiH4=0.5%、3Torr、厚み500Å Γ p型アモルフアスシリコン(p、a―Si:
H) B2H6/SiH4=0.2%、3Torr、厚み100Å Γ p型アモルフアスシリコン・カーバイト
(p、a―SiC:H) B2H6/(SiH4+CH4)=0.1% SiH4/CH4=3/7、3Torr、厚み100Å Γ p型アモルフアスシリコン・ナイトライド
(p、a―SiN:H) B2H6/(SiH4+NH3)=0.1% SiH4/NH3=1/1、3Torr、厚み100Å 製作したpin型太陽電池の変換効率が基板の相
違に応じて如何に異なるかを、AM―1
(100mW/cm2)のソーラーシユミレーターを用い
て測定した。 その結果は、表1―1、1―2、1―3に示す
とおりである。これらの表においてJSc、Voc、
FF及びηは、夫々短絡電流、開放電圧、フイル
フアクター及び変換効率を示す。
【表】 池の場合のデータである。
【表】 陽電池の場合のデータである。
【表】 陽電池の場合のデータである。
上記表1―1によれば、p層にa―Si:Hを用
いたPin接合太陽電池の場合でも、基板すなわ
ちガラス/ITO(1000Å)/SnO2(100Å)(15
Ω/口)を用いると変換効率η(%)の向上する
こが判かるが、この効率ηの向上効果は、ガラ
ス/ITO/SnO2タイプの基板をp型a―SiC:H
やp型a―SiN:Hに直接接触させた場合に特に
顕著に生じるものである(表1―2,及び1―3
参照)。また表1―2から、同じガラス/ITO/
SnO2タイプの基板であつても、SnO2の厚みが50
Å以上ある基板()の方が、50Åより薄い
基板()よりも好ましいことが判かる。また
SnO2の厚みが500Åの基板()の場合、変換効
率がやゝ低下することも判明した。 <比較試験 2> 金属基板としてステンレススチール板を用い、
比較試験1と同様のグロー放電分解を行い、下記
の条件に従つてアモルフアス半導体をp―i―n
の順にステンレススチール板の上に堆積し、次い
でn層に接して透明電極を電子ビーム蒸着してイ
ンバーテツドpin型太陽電池を製作した。 透明電極としては ○イ ITO(1000Å、15Ω/口) ○ロ SnO2(2500Å、25Ω/口) ○ハ SnO2(100Å)+ITO(1000Å)(15Ω/口) を用いた。但し、○ハの場合n層と接するのはITO
膜ではなくて、SnO2膜である。 各層の製造条件は次のとおりである。 Γ 真性アモルフアスシリコン
(i、a―Si:H) 厚み4000Å Γ p型アモルフアスシリコン
(p、a―Si:H) B2H6/SiH4=1.0%、厚み300Å Γ n型アモルフアスシリコン
(n、a―Si:H) PH3/SiH4=0.5%、厚み100Å Γ n型アモルフアスシリコン・カーバイト
(n、a―SiC:H) PH3/(SiH4+CH4)=0.5% SiH4/CH4=1/1、厚み100Å Γ n型アモルフアスシリコン・ナイトライド
(n、a―SiN:H) PH3/(SiH4+NH3)=0.5% SiH4/NH3=1/1、厚み100Å 製作した逆pin型太陽電池の変換効率が、透明
電極の相違に応じて如何に異なるかを、前述のソ
ーラーシユミレーターを用いて測定した。その結
果は表2―1、2―2、2―3に示す通りであ
る。
【表】
【表】
【表】 上記表2―1、2―2、2―3によれば、n層
側から光を入射する逆pin型の太陽電池において
も、n層の次にSnO2膜をつけたのち、ITOをつ
けた構造の透明電極(○ハ)を用いることにより、
著しい効率の向上を実現できることが認められ
る。 以上を要するに、本発明は各種のアモルフアス
シリコン系太陽電池の変換効率を極めて容易に向
上させ得る点で斯界に画期的な寄与をなすもので
ある。
【図面の簡単な説明】
第1図a、bは、いずれも本発明に係る太陽電
池の基本構成を示す略示側面図であつて、同aは
透明電極を用いるタイプの基本構成、同bは金属
基板を用いるタイプの基本構成を示すものであ
る。 1……透明基板、2……ITO膜、3……SnO2
膜、4……p型アモルフアス半導体、5……真性
アモルフアスシリコン、6……n型アモルフアス
シリコン、7……アルミニユーム電極、8……
ITO膜、9……SnO2膜、10……n型アモルフ
アス半導体、11……真性アモルフアスシリコ
ン、12……p型アモルフアスシリコン、13…
…金属基板。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 p―i―n接合アモルフアスシリコン系太陽
    電池において、ITO―SnO2―p―i―n又は
    ITO―SnO2―n―i―pの構造で、かつSnO2
    の厚みが約30Åから500Åであることを特徴とす
    る高効率のアモルフアスシリコン系太陽電池。 2 前記の電池構造において、SnO2膜と接する
    p層又はn層のアモルフアス半導体が、一般式a
    ―Si(1-x)Cx:H又はa―Si(1-y)Ny:H、又はa
    ―Si(1-x-y)CxNyであることを特徴とする特許請
    求の範囲第1項に記載の高効率のアモルフアスシ
    リコン系太陽電池。
JP56112571A 1981-07-17 1981-07-17 高効率のアモルフアスシリコン系太陽電池 Granted JPS5814582A (ja)

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JP56112571A JPS5814582A (ja) 1981-07-17 1981-07-17 高効率のアモルフアスシリコン系太陽電池
DE8888117644T DE3280418T2 (de) 1981-07-17 1982-07-14 Amorpher halbleiter und photovoltaische vorrichtung aus amorphem silizium.
DE8282106293T DE3280112D1 (de) 1981-07-17 1982-07-14 Amorpher halbleiter und photovoltaische einrichtung aus amorphem silizium.
EP88117644A EP0309000B1 (en) 1981-07-17 1982-07-14 Amorphous semiconductor and amorphous silicon photovoltaic device
EP82106293A EP0070509B2 (en) 1981-07-17 1982-07-14 Amorphous semiconductor and amorphous silicon photovoltaic device
US06/399,312 US4450316A (en) 1981-07-17 1982-07-19 Amorphous silicon photovoltaic device having two-layer transparent electrode
US06/552,951 US4499331A (en) 1981-07-17 1983-11-17 Amorphous semiconductor and amorphous silicon photovoltaic device
US06/552,952 US4491682A (en) 1981-07-17 1983-11-17 Amorphous silicon photovoltaic device including a two-layer transparent electrode

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