JPH01230367A - 医療用硬化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は医科用として、刊欠損部充填剤、骨接合剤、入
玉側および人工関節と生体との合着充填剤等、歯科用と
して、合着セメント、充填セメント、仮封セメント、根
管充填剤等に用いられる医療用硬化組成物に関する。

従来の技術および発明か解決しようとする課題従来使用
されている医療用硬化組成物にはＺｎＯ−正リン酸水溶
液系のリン酸亜鉛セメント、ＺｎＯ−ポリカルホン酸水
溶液系のカルボキシレートセメント、Ｓ　１０２　、Ａ
ｇ２Ｏ３−ポリカルボン酸水溶液系のグラスイオノマー
セメント、ＺｎＯ−ニーシノール系のニーシノールセメ
ント、Ｓ　ｉｏ　２−　Ｂ　Ｉ　Ｓ　Ｇ　Ｍ　Ａ樹脂系
のレジンセメント、ポリメタアクリル酸メチル粉末−メ
チルメタアクリル酸系のボーンセメント等かあるか、近
年、これらに比べて生体親和性の優れたハイドロキシア
バタイ］・（以下ＨＡ　Ｐと略す）、α−リン酸三カル
シウム（以下α−ＴＣＰと略す）、リン酸四カルシウム
（以下４ＣＰと略す）か医療用）」料として普及してき
ている。この中でも４ＣＰは、ＨＡＰ、　　α−ＴＣＰ
に比べて骨誘導性か優れており、特に注目されている斗
」料である。

生体材料として用いる際には、耐圧強度に優れ、崩壊率
か低い事か要求されるが、上記の材料を用いた硬化組成
物は、クエン酸等の酸と混合練和すると、高い耐圧強度
を示すか、崩壊率が高く、またポリアクリル酸（以下Ｆ
ＡＡと略す）テ５′のポリマーと混合練和すると、低崩
壊率を示すが、耐圧強度が低く、現実には、この両者の
良い特性を満たす事か出来ていない。

課題を解決するだめの手段 上記の現状を鑑み、本発明者等は、鋭意研究の結果、特
定分子量のＰＡＡ等のポリマーとクエン酸等の酸とを一
定比率で混合して水溶液とし、この水溶液中のＦＡＡ等
を特定の濃度にしたものを硬化剤として使用し、これに
４ＣＰを混合することにより、従来にない高耐圧強度、
低崩壊率の医療用硬化組成物が得られることを知見し本
発明に至った。

すなわぢ、本発明は、 （Ａ）分子量５．０００〜７０，０００のＦＡＡ、また
は、同一分子量のＦＡＡとイタコン酸との共重合体と（
Ｂ）クエン酸またはリンゴ酸、マレイン酸、酒石酸、グ
リコール酸の１秤量」−の酸または混合酸とを （Ａ）：（Ｂ）　＝　２．０〜４．５：Ｉの比率で混合
し、混合物中の（Ａ）成分の濃度を２５〜５５Ｗ１％の
水溶液としたものを硬化剤とｌ、て使用し、この硬化剤
と４ＣＰを主成分とする粉末を混練してなる医療用硬化
組成物に関する。

以後発明の詳細について説明する。

本発明に於ける４ＣＰは、カルシウム源としてＣａＣ０
Ｃａｂ、Ｃａ（ＯＨ）　　　リン源とし３°　　　　　
　　　　　２ゝ てＰ　　ＯＨＰＯ（ＮＨ４）Ｈ２ＰＯ４゜２５’３４″ （Ｎ　Ｈ）　　ＨＰ　Ｏｉ、　、ＣａとＰの両者を含有
するｃ　ａ　ｎ　ｐ　ｏ　、Ｃａ（Ｈ２ｐ　ｏ４）、ｃ
　ａ　２　Ｐ　２０７等が考えられ、公知の方法で造ら
れる。ＣａＣＯ３とＣａ２Ｐ２Ｏ７を１３００°Ｃ以−
１−で２時間前後保持する乾式製造法で化学反応式、 ２ＣａＣＯ＋Ｃａ２Ｐ２Ｏ７→ Ｃａ　　（Ｐ　Ｏ）　　Ｏ＋　２　ＣＯ２により合成さ
れる４ＣＰを粉砕して微粉末とじて用いる。好ましくは
、２４庫以下の微粉末にする。

この際、粗粒が混在していると練和時にざらつきがあり
、粒径分布幅が大きいと硬化反応速度か均一に進行しな
いため良好な硬化組成物か得られない。この様な方法で
製造された４ＣＰの粉末は有機酸水溶液と練和すれば、
硬化作用を示し、医療用硬化組成物の粉末基剤として極
めて有用である。

硬化剤として分子量５．０００〜７０．０００のＰＡＡ
またはＰＡＡとイタコン酸との共重合体のみを使用した
場合、低崩壊率を示すが、耐圧強度は７００ｋｇ／ｃ♂
未満となる。また、クエン酸またはリンゴ酸、マレイン
酸、酒石酸、グリコール酸の一種類の酸あるいは二種類
以上の混合酸のみを硬化剤として使用した場合、高耐圧
強度硬化組成物を形成するか、崩壊率が１５％を越えて
好ましくない。以上の様に単独の場合、耐圧強度と低崩
壊率の両特性を維持することか出来ない。

分子量５．０００〜・７０．０００のＦＡＡまたは同一
分子量のＦＡＡとイタコン酸との共重合体を（八）とし
、クエン酸またはリンゴ酸、マレイン酸、酒石酸、−区
　　　− グリコール酸の１種以上の酸または混合酸を（Ｉ３）と
した場合、（Ａ）・（Ｂ）　−２，０〜４．５：］の一
定比率で混合し、（Ａ）成分濃度か２５〜５５　ｗｔ、
％である水溶液を硬化剤として、初めて、耐圧強度と低
崩壊率を両立できる。ＦＡＡにイタコン酸を共重合させ
るのは、有効カルホキシル基を増やし特性を増すためで
ある。

分子量５，０００未満および７０，０００を越えるＦＡ
Ａを使用した場合や（Ａ）：（Ｂ）−２，０：］の比率
を越えて（Ｂ）である酸を過剰に入れた場合は崩壊率が
１．５％を越え、一方（八）：（Ｂ）　＝４．５：１の
比率より（Ｂ）である酸を少なく添加した場合は、耐圧
強度が７００ｋｇ／ｃＪ未満となる。また、硬化剤中の
ＦＡＡの濃度か５５　ｗｔ、％を越えると、硬化剤の粘
度か高く練和か困難となり、２５　ｗｔ％未満になると
硬化時間が長くなり気泡を巻き込むため、低崩壊率、耐
圧強度共に悪影響を及ぼし、良好な硬化組成物が得られ
ず、硬化剤として２５〜５５　ｗｔ、％の範囲のＰＡＡ
の濃度か必要となる。また、硬化剤１重量部に対し４Ｃ
Ｐを混練する割合は、０，７〜１．７重量部の範囲で行
なイツれるのか好ま１．い。

この様に上記の条件を全て満たさなければ生体材料とし
て用いるのに十分な特性を示さず硬化組成物が得られな
い。条件を全て満して調製された硬化剤と４ＣＰを混合
練和して得られる硬化体は耐圧強度か７００ｋｇ／ｃ♂
以上、崩壊率か１，５％以下の優れた特性を持つ医療用
硬化組成物として使用される。

実施例 以下、本発明を実施例をもって説明する。

実施例　１ 乾式製造法で合成した４ＣＰを微粉砕して２４μｍ以下
の微粉末とした。この４ＣＰ粉末を分子量２９．０００
のＰＡＡとクエン酸を用いた硬化剤とを４ＣＰと硬化剤
との混合比率を１３．１にして均一に混合練和し、パテ
状物を得て、歯科用リン酸亜鉛セメン］・試験法（ＪＩ
Ｓ　Ｔ６６０２　　　　’）に準じて硬化時間、圧壊強
度、崩壊率を測定Ｉ−た。その結果を表１に示す。

比較例　１ 実施例１と同様に微粉砕化した４ＣＰに対し、分子量２
９，０００のＦＡＡのみを使用した場合とＦＡＡとクエ
ン酸との混合比率か２０〜４５：１の範囲外の場合につ
き、実施例１と同様の４１す定をしまた結果を表２に示
す。

（以下余白） −つ　　− ＝　　］　〇　　− 実施例　２ 分子量２９．０ｏ［］のＰＡＡと１５ｗｔ、％のイタコ
ン酸の共重合体を用いて実施例］と同様の測定をした結
果を表３に示す。

比較例　２ 分子量２９，０００のＰＡＡと１５ｗｔ、％のイタコン
酸の共重合体のみを使用した場合と、共重合体と酸との
混合比率か２０〜４５：１の範囲外の場合、共重合体濃
度か２０ｗｔ、％の場合につき実施例１と同様の測定を
した結果を表４に示す。

（以下余白） 一　　１３　〜 比較例　３ 酸のみを用いた場合の例を表５に示す。

（以下余白） 実施例　３ 分子量Ｇ５．ＯＱＯのＰＡＡを用いた場合につき実施例
１と同様な測定の結果を表６に示す。

（以下余白） 一　　１７　− 比較例　４ 分子量Ｂ５．ＤＯＯのＰＡＡを用いた請求範囲外の比較
例を表７に示す。

（以下余白） 実施例　４ 分子ｆｉｔ５．ＤＯＤのＰＡＡを用いた場合につき、実
施例１と同様な測定の結果を表８に示す。

（以下余白） 一　　２０　−− 比較例　５ 分子ｆｉｋ　５　、　ＯＯＯのＰＡＡを用いた請求範囲
外の比較例を表９に示す。

（以下余白） 比較例　６ ＦＡＡの分子量か２，０００の場合、９０．０００の場
合につきそれぞれ表１０、表１１に示す。

（以下余白） 一　　２５　− 発明の効果 本発明は、上記の様に４ＣＰに対し、分子量５．０００
〜７０．０００のＰＡＡまたは同一分子量のＦＡＡとイ
タコン酸との共重合体とクエン酸またはリンゴ酸等の１
種以上の酸または混合酸とを一定比率にて混合ｌ〜た硬
化剤を使用することにより初めて、高耐圧強度と低崩壊
率の両特性を両立させることができ、医科および歯科の
医療用硬化組成物として使用され従来にない優れた特性
を示すものが得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）分子量５，０００〜７０，０００のポリアクリル
   酸、または、同一分子量のポリアクリル酸とイタコン酸
   との共重合体と （Ｂ）クエン酸またはリンゴ酸、マレイン酸、酒石酸、
   グリコール酸の１種以上の酸または混合酸とを （Ａ）：（Ｂ）＝２．０〜４．５：１の比率で混合し、
   混合物中の（Ａ）成分の濃度を２５〜５５ｗｔ．％の水
   溶液としたものを硬化剤として使用し、この硬化剤とリ
   ン酸四カルシウムを主成分とする粉末を混練してなる医
   療用硬化組成物。