JPH01230579A - 置換チアゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 - Google Patents
置換チアゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤Info
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- JPH01230579A JPH01230579A JP63191919A JP19191988A JPH01230579A JP H01230579 A JPH01230579 A JP H01230579A JP 63191919 A JP63191919 A JP 63191919A JP 19191988 A JP19191988 A JP 19191988A JP H01230579 A JPH01230579 A JP H01230579A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、置換チアゾールカルボン酸誘導体、その製造
法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤に関する
。
法およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤に関する
。
〈従来の技術〉
成る種の置換チアゾールカルボン酸誘導体に殺菌活性が
認められることはＣｈｅｍ、 Ａｂｓｔ、 ７０８７７
９９ ｊ（Ｓ、 Ａｆｒｉｃａｎ ６７０６，６８１
ＵｎｉｒｏｙａｌＩｎｃ ）、Ｇ、 Ａ、 Ｗｈｉｔｅ
らＰｅ５ｔｉｃｉｄｅ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎ
ｄ Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ ５ 、８８０−８９５（１
９７５）およびＭ、 ５ｈｅｌｌらＰｈｙｔｏｐａｔｈ
ｏｌｏｇｙ ６０．１１６４−１１６９しかしながらこ
れらの文献に例示されている化合物は、効力等の点で不
充分であり、必ずしも満足すべきものとは言い難い。従
って、かか本発明者らは、このような状況に鑑み、優れ
た殺菌活性を有する化合物を開発すべく樺々検討した結
果、下記一般式［Ｉ］で示される置換チアゾールカルボ
ン酸 −キ＝坤四４４ユε４望雰−
−４ ≠＃誘導体が、上述のような欠点の少ない優れた殺菌活
性を有することを見い出し、本発明に至った。
認められることはＣｈｅｍ、 Ａｂｓｔ、 ７０８７７
９９ ｊ（Ｓ、 Ａｆｒｉｃａｎ ６７０６，６８１
ＵｎｉｒｏｙａｌＩｎｃ ）、Ｇ、 Ａ、 Ｗｈｉｔｅ
らＰｅ５ｔｉｃｉｄｅ Ｂｉｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎ
ｄ Ｐｈｙｓｉｏｌｏｇｙ ５ 、８８０−８９５（１
９７５）およびＭ、 ５ｈｅｌｌらＰｈｙｔｏｐａｔｈ
ｏｌｏｇｙ ６０．１１６４−１１６９しかしながらこ
れらの文献に例示されている化合物は、効力等の点で不
充分であり、必ずしも満足すべきものとは言い難い。従
って、かか本発明者らは、このような状況に鑑み、優れ
た殺菌活性を有する化合物を開発すべく樺々検討した結
果、下記一般式［Ｉ］で示される置換チアゾールカルボ
ン酸 −キ＝坤四４４ユε４望雰−
−４ ≠＃誘導体が、上述のような欠点の少ない優れた殺菌活
性を有することを見い出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、一般式
［式中、Ｒ１は、メチル基、エチル基またはトリフルオ
ロメチル基を表わし、Ｒ２はアミノ基、メチル基または
塩素原子を表わす。］ で示される置換チアゾールカルボン酸誘導１体（以下、
本発明化合物と称する。）、その製造法およびそれを有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤を提供するもので
ある。
ロメチル基を表わし、Ｒ２はアミノ基、メチル基または
塩素原子を表わす。］ で示される置換チアゾールカルボン酸誘導１体（以下、
本発明化合物と称する。）、その製造法およびそれを有
効成分として含有する農園芸用殺菌剤を提供するもので
ある。
本発明化合物は、種々の植物病原菌、特に担子菌類に属
する微生物による植物病害に対して予防的、治療的、浸
透移行的殺菌効力を有し、環境への影告も少ない等殺菌
剤の有効成分として儂れたものである。
する微生物による植物病害に対して予防的、治療的、浸
透移行的殺菌効力を有し、環境への影告も少ない等殺菌
剤の有効成分として儂れたものである。
本発明化合物が優れた効力を有する植物病害としては、
たとえばイネの紋枯病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌ
ａｎｉ ）、疑似紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｏ
ｒｙｚａｅ。
たとえばイネの紋枯病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａｓｏｌ
ａｎｉ ）、疑似紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ｏ
ｒｙｚａｅ。
Ｒ，５ｏｌａｎｉ ｌＩ Ｂ型）、ムギ類のさび病（Ｐ
ｕｃｃｉｎｉａｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ、 Ｐ、 ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ、 Ｐ、 ｒｅｃｏｎｄｉｔａ、 Ｐ。
ｕｃｃｉｎｉａｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ、 Ｐ、 ｇｒ
ａｍｉｎｉｓ、 Ｐ、 ｒｅｃｏｎｄｉｔａ、 Ｐ。
ｈｏｒｄｅｉ ） 、雪腐病（Ｔｙｐｈｕｌａ １ｎｃ
ａｒｎａｔａ１Ｔ。
ａｒｎａｔａ１Ｔ。
１ｓｈｉｋａｒｉｅｎｓｉｓ ） 、裸黒穂病（Ｕｓｔ
ｉｌａｇｏ ｔｒｉｔｉｃｉ。
ｉｌａｇｏ ｔｒｉｔｉｃｉ。
Ｕ、 ｎｕｄｅ ）、各種作物の立枯病（Ｒｈ１ｚｏｃ
ｔｏｎｉａ ５ｏｌａｎｉ）、白絹病（Ｃｏｒｔｉｃｉ
ｕｍ ｒｏｌｆｓｉｉ ）、ジャガイモ、ビートのり
ジフトニア病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ ５ｏｌａｎｉ
）、ナシの赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ
ｈａｒａｅａｎｕｍ ）、リンゴの黒星病（Ｖｅｎｔｕ
ｒｉａ １ｎａｅｑｕａｒｉｓ ）、牧草、芝生等の葉
質病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ５ｏｌａｎｉ ）、白
絹病（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ ｒｏｌｆｓｉｉ ）、葉さ
び病（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ ｔｒｉｆｏｌｉｉ ） ％
’雪腐病（Ｔｙｐｈｕｌａ１ｎｃａｒｎａｔａ 、 Ｔ
、 １ｓｈｉｋａｒｉｅｎｓｉｓ ）等が挙げられる。
ｔｏｎｉａ ５ｏｌａｎｉ）、白絹病（Ｃｏｒｔｉｃｉ
ｕｍ ｒｏｌｆｓｉｉ ）、ジャガイモ、ビートのり
ジフトニア病（Ｒｈ１ｚｏｃｔｏｎｉａ ５ｏｌａｎｉ
）、ナシの赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ
ｈａｒａｅａｎｕｍ ）、リンゴの黒星病（Ｖｅｎｔｕ
ｒｉａ １ｎａｅｑｕａｒｉｓ ）、牧草、芝生等の葉
質病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ ５ｏｌａｎｉ ）、白
絹病（Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ ｒｏｌｆｓｉｉ ）、葉さ
び病（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ ｔｒｉｆｏｌｉｉ ） ％
’雪腐病（Ｔｙｐｈｕｌａ１ｎｃａｒｎａｔａ 、 Ｔ
、 １ｓｈｉｋａｒｉｅｎｓｉｓ ）等が挙げられる。
次に本発明化合物の製造法について詳しく説明する。
［製造法（ａ）］
本発明化合物は、一般式
［式中、Ｒ１およびＲ２は前記と同じ意味を表わす。］
で示される置換チアゾールカルボン酸またはその反応性
誘導体と式 で示される１ 、 １ 、８−トリメチル−２−オキサ
ル４−アミノインダンとを反応させることによって製造
することができる。
誘導体と式 で示される１ 、 １ 、８−トリメチル−２−オキサ
ル４−アミノインダンとを反応させることによって製造
することができる。
該反応において、反応溶媒は必ずしも必要ではないが、
−船釣には、溶媒の存在下に行なわれる。
−船釣には、溶媒の存在下に行なわれる。
上記反応に於いて、用いられる溶媒としては、例えば、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロル
ベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四基化炭Ｘ６
のハロケン化炭化水累類、ジイソプロピルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等の
エステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、水等が挙げられ
、好ましくは、テトラヒドロフランが挙げられる。
ベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロル
ベンゼン、塩化メチレン、クロロホルム、四基化炭Ｘ６
のハロケン化炭化水累類、ジイソプロピルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸エチル等の
エステル類、アセトニトリル等のニトリル類、ジメチル
スルホキシド、ジメチルホルムアミド、水等が挙げられ
、好ましくは、テトラヒドロフランが挙げられる。
上記反応に用いられる試剤の１は式［Ｉ１１］で示され
る１、１．８−トリメチル−２−オキサ−４−アミノイ
ンダン１当量に対して、−般式［ｎ］で示される置換チ
アゾールカルボン酸またはその反応性誘導体は、０．４
〜１．５当量、好ましくは、０．５〜１．１当量の範囲
である。
る１、１．８−トリメチル−２−オキサ−４−アミノイ
ンダン１当量に対して、−般式［ｎ］で示される置換チ
アゾールカルボン酸またはその反応性誘導体は、０．４
〜１．５当量、好ましくは、０．５〜１．１当量の範囲
である。
上記反応は溶媒の凝固点から沸点までの任意の温度、好
びしくはＯ″Ｃから溶媒の沸点までの温度で行なうこと
ができる。
びしくはＯ″Ｃから溶媒の沸点までの温度で行なうこと
ができる。
使用する一般式［■］で示される置換チアゾールカルボ
ン酸またはその反応性誘導体としては、対応するカルボ
ン酸、酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン酸エス
テル類等をあげることができ、使用する一般式［１１］
で示される置換チアゾールカルボン酸またはその反応性
誘導体に応じて適当な反応助剤の存在下に反応させるこ
とができる。たとえば、カルボン酸を使用する場合には
、ジシクロへキシルカルボジイミド等が使用でき、また
カルボン酸エステルを使用する場合には、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムエチラート等が使用できる。さら
に酸ハロゲン化物または酸無水物を使用する場合には、
水酸化ナトリウム、７［化カリウム、トリエチルアミン
、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン等を使用することが
できる。
ン酸またはその反応性誘導体としては、対応するカルボ
ン酸、酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カルボン酸エス
テル類等をあげることができ、使用する一般式［１１］
で示される置換チアゾールカルボン酸またはその反応性
誘導体に応じて適当な反応助剤の存在下に反応させるこ
とができる。たとえば、カルボン酸を使用する場合には
、ジシクロへキシルカルボジイミド等が使用でき、また
カルボン酸エステルを使用する場合には、ナトリウムメ
チラート、ナトリウムエチラート等が使用できる。さら
に酸ハロゲン化物または酸無水物を使用する場合には、
水酸化ナトリウム、７［化カリウム、トリエチルアミン
、Ｎ−メチルモルホリン、ピリジン等を使用することが
できる。
これら反応助剤は通常、触媒量から２当量の範囲で使用
されるが、好ましくは０．９５〜１、１当量で反応を行
なうことができる。
されるが、好ましくは０．９５〜１、１当量で反応を行
なうことができる。
反応終了後、反応助剤またはその反応性成物をろ過ある
いは水洗等により除去し、溶媒を留去すれば上記一般式
［Ｉ］で示される置換チアゾールカルボン酸誘導体を製
造することができ、必要に応じて、クロマトグラフィー
、再結晶等の操作に付することにより、さらに精製する
こともできる。
いは水洗等により除去し、溶媒を留去すれば上記一般式
［Ｉ］で示される置換チアゾールカルボン酸誘導体を製
造することができ、必要に応じて、クロマトグラフィー
、再結晶等の操作に付することにより、さらに精製する
こともできる。
〔製造法（ｂ）］
本発明化合物のうち、一般式
［式中、Ｒ８は、メチル基またはエチル基を表わし、Ｒ
４は、アミン基またはメチル基を表わす。］ で示される置換チアゾールカルボン酸誘導体は、一般式 で示される１、１．８−トリメチル−２−オキサ−４−
アミノインダン誌導体と一般式［式中、Ｒ８およびＲ４
は前記と同じ意味を表わす。］ で示されるチオアミド誘導体とを反応させることにより
製造することができる。
４は、アミン基またはメチル基を表わす。］ で示される置換チアゾールカルボン酸誘導体は、一般式 で示される１、１．８−トリメチル−２−オキサ−４−
アミノインダン誌導体と一般式［式中、Ｒ８およびＲ４
は前記と同じ意味を表わす。］ で示されるチオアミド誘導体とを反応させることにより
製造することができる。
該反応において、反応溶媒は必ずしも必要ではないが、
−船釣には、溶媒の存在下に行なわれる。
−船釣には、溶媒の存在下に行なわれる。
上記反応に於いて、用いられる溶媒としては、例えばベ
ンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロルベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジイソプロピルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
、酢酸エチル等のエステル類、メタノール、エタノール
等のアルコール類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、水等が挙げられる。
ンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水素類、クロルベ
ンゼン等のハロゲン化炭化水素類、ジイソプロピルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類
、酢酸エチル等のエステル類、メタノール、エタノール
等のアルコール類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホ
ルムアミド、水等が挙げられる。
上記反応に用いられる試剤の量は、特に制限されるもの
ではないが、通常、一般式［Ｖ］で示される１、１．８
−トリメチル−２−オキサ−４−アミノインダン誘導体
１当量に対して、一般式［］Ｖ］で示されるチオアミド
誘導体は、０．５〜ｌＯ当量、好ましくは１〜８当景の
範囲である。
ではないが、通常、一般式［Ｖ］で示される１、１．８
−トリメチル−２−オキサ−４−アミノインダン誘導体
１当量に対して、一般式［］Ｖ］で示されるチオアミド
誘導体は、０．５〜ｌＯ当量、好ましくは１〜８当景の
範囲である。
上記反応は、溶媒の凝固点から沸点までの任意の温度、
好ましくは、０℃から溶媒の沸点までの温度で行なうこ
とができる。
好ましくは、０℃から溶媒の沸点までの温度で行なうこ
とができる。
また、上記反応において、必要に応じて反応助剤として
塩基を用いることもでき、使用できる塩基としては、ア
ンモニア水、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン
等のアミン類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機
塩基が挙げられる。
塩基を用いることもでき、使用できる塩基としては、ア
ンモニア水、トリエチルアミン、Ｎ−メチルモルホリン
等のアミン類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム等の無機
塩基が挙げられる。
反応終了後は、反応助剤あるいはその反応生成物をろ過
または水洗等により除去し、溶媒を留去すれば、上記一
般式［Ｉ］で示される置換チアゾールカルボン酸き導体
を製造することができ、必要に応じてカラムクロマトグ
ラフィー等の操作に付することによりさらに精製するこ
ともできる。
または水洗等により除去し、溶媒を留去すれば、上記一
般式［Ｉ］で示される置換チアゾールカルボン酸き導体
を製造することができ、必要に応じてカラムクロマトグ
ラフィー等の操作に付することによりさらに精製するこ
ともできる。
尚、本発明化合物の原料である式［１１［］で示される
化合物は、たとえば、Ｊｅａｎ Ｖ’ｅｎｅ ａｎｄＪ
ｅａｎ Ｔｉｒｏｕｆｌｅｔ、 Ｃｏｍｐｔ、 ｒｅｎ
ｄ、”２８１．９１１〜１２（１９５０）に記載の４−
アセトアミノフタライドから出発して、次のような経路
で合成することができる。
化合物は、たとえば、Ｊｅａｎ Ｖ’ｅｎｅ ａｎｄＪ
ｅａｎ Ｔｉｒｏｕｆｌｅｔ、 Ｃｏｍｐｔ、 ｒｅｎ
ｄ、”２８１．９１１〜１２（１９５０）に記載の４−
アセトアミノフタライドから出発して、次のような経路
で合成することができる。
本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合は、
他の何らの成分も加えずそのまま用いてもよいが、通常
は、固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤、
液剤等に製剤して用いる。
他の何らの成分も加えずそのまま用いてもよいが、通常
は、固体担体、液体担体、界面活性剤その他の製剤用補
助剤と混合して、乳剤、水和剤、懸濁剤、粒剤、粉剤、
液剤等に製剤して用いる。
これらの製剤には有効成分として本発明化合物を、重量
比で０．１〜９９．９％、好ましくは０．２〜８０％含
有する。
比で０．１〜９９．９％、好ましくは０．２〜８０％含
有する。
固体担体としては、カオリンクレー、アッタパルジャイ
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クル
ミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体としては
、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、
イソプロパツール、エチレングリコール、セロソルブ等
のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリル、水等が挙げられる。
トクレー、ベントナイト、酸性白土、パイロフィライト
、タルク、珪藻土、方解石、トウモロコシ穂軸粉、クル
ミ殻粉、尿素、硫酸アンモニウム、合成含水酸化珪素等
の微粉末あるいは粒状物があげられ、液体担体としては
、キシレン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、
イソプロパツール、エチレングリコール、セロソルブ等
のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン等のケトン類、大豆油、綿実油等の植物油、ジメチ
ルスルホキシド、アセトニトリル、水等が挙げられる。
乳化、分散、湿展等のために用いられる界面活性剤とし
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩
、ナフタレンスルホン酸ホルマリンｍ合物等ｃ７）陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコ
ボリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤
等があげられる。製剤用補助剤としては、リグニンスル
ホン酸塩、アルギン酸塩１ポリビニルアルコール、アラ
ビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、Ｐ
ＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）等があげられる。
ては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル（アリール）
スルホン酸塩、ジアルキルスルホこはく酸塩、ポリオキ
シエチレンアルキルアリールエーテルりん酸エステル塩
、ナフタレンスルホン酸ホルマリンｍ合物等ｃ７）陰イ
オン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコ
ボリマー、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レンソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤
等があげられる。製剤用補助剤としては、リグニンスル
ホン酸塩、アルギン酸塩１ポリビニルアルコール、アラ
ビアガム、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロース）、Ｐ
ＡＰ（酸性りん酸イソプロピル）等があげられる。
これらの製剤は、希釈せずそのまま、または例えば水で
希釈して植物体に直接施用するか、あるいは土壌に施用
する。
希釈して植物体に直接施用するか、あるいは土壌に施用
する。
さらに詳しくは、上記製剤を植物体へ散布または散粉す
るか、土壌表面へ散布、散粉または散粒するか、あるい
は必要に応じてその後さらに土壌と混和するなどの種々
の形態で使用できる。また、種子処理剤として用いる場
合には、皿子粉衣処理、種子浸漬処理等し ′て用いる
ことができる。また、他の殺菌剤と混合して用いること
により、殺菌効力の増強をも期待できる。さらに、殺虫
剤、殺ダニ剤、 １殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤
、肥料、土壌改良剤と混合して用いることもできる。
るか、土壌表面へ散布、散粉または散粒するか、あるい
は必要に応じてその後さらに土壌と混和するなどの種々
の形態で使用できる。また、種子処理剤として用いる場
合には、皿子粉衣処理、種子浸漬処理等し ′て用いる
ことができる。また、他の殺菌剤と混合して用いること
により、殺菌効力の増強をも期待できる。さらに、殺虫
剤、殺ダニ剤、 １殺線虫剤、除草剤、植物生長調節剤
、肥料、土壌改良剤と混合して用いることもできる。
なお、本発明化合物は、水田、畑地、果樹園、牧草地、
芝生地等の殺菌剤の有効成分として用いることができる
。
芝生地等の殺菌剤の有効成分として用いることができる
。
本発明化合物を殺菌剤の有効成分として用いる場合、そ
の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場
所、対象病害、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．５〜１００Ｆ、好ましくは、１〜５０
ノであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で希釈し
て施用する場合、その施用濃度は、ｏ、ｏｏｉ〜１％、
好ましくは、０．００５〜０、５％であり、粒剤、粉剤
等は、なんら希釈することなくそのまま施用する。
の施用量は、気象条件、製剤形態、施用時期、方法、場
所、対象病害、対象作物等によっても異なるが、通常１
アールあたり０．５〜１００Ｆ、好ましくは、１〜５０
ノであり、乳剤、水和剤、懸濁剤、液剤等を水で希釈し
て施用する場合、その施用濃度は、ｏ、ｏｏｉ〜１％、
好ましくは、０．００５〜０、５％であり、粒剤、粉剤
等は、なんら希釈することなくそのまま施用する。
〈発明の効果〉
本発明化合物は、種々の植物病原菌、特に担子茫類に属
する微生物による植物病害に対して卓効を示すことから
、殺菌剤の有効成分とじて種々の用途に用いることがで
きる。
する微生物による植物病害に対して卓効を示すことから
、殺菌剤の有効成分とじて種々の用途に用いることがで
きる。
〈実施例〉
以下に、本発明を製造例、製剤例および試験例によりさ
らに詳しく説明する。
らに詳しく説明する。
まず、製造例を示す。
製造例１ （製造法（ａ）による化合物（２）の合成）
１ 、１ 、８−）リフチル−２−オキサ−４−アミノ
インダン１００〜、トリエチルアミン６８ｗｌ９および
テトラヒドロフラン５−の溶液に氷冷下、内温５”Ｃ以
下で撹拌しながら、２−メチル−４−トリフルオロメチ
ルチアゾール−５−カルボン酸クロライド１８０Ｍ９を
テトラヒドロフラン２−に溶解させた溶液を滴下した。
１ 、１ 、８−）リフチル−２−オキサ−４−アミノ
インダン１００〜、トリエチルアミン６８ｗｌ９および
テトラヒドロフラン５−の溶液に氷冷下、内温５”Ｃ以
下で撹拌しながら、２−メチル−４−トリフルオロメチ
ルチアゾール−５−カルボン酸クロライド１８０Ｍ９を
テトラヒドロフラン２−に溶解させた溶液を滴下した。
滴下終了後、室温で一晩攪拌し、ついで水およびクロロ
ホルムを加えて抽出、分散した。有機層は５％塩酸、水
で洗浄し、乾燥、濃縮した。
ホルムを加えて抽出、分散した。有機層は５％塩酸、水
で洗浄し、乾燥、濃縮した。
残流をシリカゲル薄層クロマトグラフィーで精製するこ
とによりＮ−（１、１、！３−）ジメチル−２−オキサ
−４−インダニル）−２−メチル−４−トリフルオロメ
チルチアゾール−５−カルボン酸アミド１７２■を得た
。
とによりＮ−（１、１、！３−）ジメチル−２−オキサ
−４−インダニル）−２−メチル−４−トリフルオロメ
チルチアゾール−５−カルボン酸アミド１７２■を得た
。
製造例２ （製造法（ｂ）による化合物（４）の合成）
Ｎ−（１，１，８−トリメチル−２−オキサ−４−イン
ダニル）−２−クロロアセト酢酸アミド１９８■および
チオ酢酸アミド４９■をテトラヒドロフラン１０−にと
かし、還流下に８時間反応させた。
Ｎ−（１，１，８−トリメチル−２−オキサ−４−イン
ダニル）−２−クロロアセト酢酸アミド１９８■および
チオ酢酸アミド４９■をテトラヒドロフラン１０−にと
かし、還流下に８時間反応させた。
反応液に無水炭酸カリウム９０■を加えて４時間還流下
反応させた。反応後、反応液にクロロホルムおよび水を
加え、分液し、有機層を乾燥濃縮後シリカゲル薄層クロ
マトグラフィーで精製することによりＮ−（１，１’。
反応させた。反応後、反応液にクロロホルムおよび水を
加え、分液し、有機層を乾燥濃縮後シリカゲル薄層クロ
マトグラフィーで精製することによりＮ−（１，１’。
３−トリメチル−２−オキサ−４−インダニル）−２，
４−ジメチルチアゾール−５−カルボン酸アミドを８９
■得た。
４−ジメチルチアゾール−５−カルボン酸アミドを８９
■得た。
この様な製造法によって製造できる本発明化合物のいく
つかを第１表に示す。
つかを第１表に示す。
第１表
一般式
で示される化合物
次に製剤例を示す。なお、本発明化合物は第１表の化合
物番号で示す。部は重量部である。
物番号で示す。部は重量部である。
製剤例１
本発明化合物（１）〜（６）の各々５０部、リグニンス
ルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して水和
剤を得る。
ルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部
および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合して水和
剤を得る。
製剤例２
本発明化合物（１）〜（６）の各々１０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン７０部をよ
く混合して乳剤を得る。
エチレンスチリルフェニルエーテル１４部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム６部、キシレン７０部をよ
く混合して乳剤を得る。
製剤例８
本発明化合物（１）〜（６）の各々２部、合成含水酸化
珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混
合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤
を得る。
珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベント
ナイト３０部およびカオリンクレー６５部をよく粉砕混
合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥して粒剤
を得る。
製剤例４
本発明化合物（１）〜（６）の各々２５部、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノオレエート８部ＣＭＣａ部、水
６９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式
粉砕して懸濁剤を得る。
エチレンソルビタンモノオレエート８部ＣＭＣａ部、水
６９部を混合し、粒度が５ミクロン以下になるまで湿式
粉砕して懸濁剤を得る。
製剤例５
本発明化合物（１）〜（６）の各々２部、カオリンクレ
ー８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合して粉剤を
得る。
ー８８部およびタルク１０部をよく粉砕混合して粉剤を
得る。
製剤例６
本発明化合物（１）〜（６）の各々１０部、ポリオキシ
エチレンスチリルフェニルエーテル１部、水８９部を混
合し、液剤を得る。
エチレンスチリルフェニルエーテル１部、水８９部を混
合し、液剤を得る。
次に本発明化合物が殺菌剤の有効成分として有用である
ことを試験例で示す。なお、本発明化合物は、＠１表の
化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の
化合物記号で示す。
ことを試験例で示す。なお、本発明化合物は、＠１表の
化合物番号で示し、比較対照に用いた化合物は第２表の
化合物記号で示す。
第 ２ 表
また防除効力は、調査時の供試植物の発病状態すなわち
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、１０％程度認められれ
ば「４」、８０％程度認められれば「３」、５０％程度
認められれば「２」、７０９６程度認められれば「１」
、それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態と
差が認められなければ「０」として、０〜５の６段階に
評価し、０．１．２．８．４．５で示す。
葉、茎等の菌叢、病斑の程度を肉眼観察し、菌叢、病斑
が全く認められなければ「５」、１０％程度認められれ
ば「４」、８０％程度認められれば「３」、５０％程度
認められれば「２」、７０９６程度認められれば「１」
、それ以上で化合物を供試していない場合の発病状態と
差が認められなければ「０」として、０〜５の６段階に
評価し、０．１．２．８．４．５で示す。
試験例１ イネ紋枯病予防効果試験
プラスチックポットに砂壌土を詰め、イネ（近畿３８号
）を播種し、温室内で２０日間育成した。４〜５葉が展
開したイネの動面に、製剤例２に準じて乳剤にした供試
化合物を、水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充
分付着するように茎葉散布した。散布４時間後、イネ紋
枯病菌の含菌寒天片を貼付接種した。接種後２８℃、多
湿下で４日間育成し、防除効力を調査した。その結果を
第８表に示す。
）を播種し、温室内で２０日間育成した。４〜５葉が展
開したイネの動面に、製剤例２に準じて乳剤にした供試
化合物を、水で希釈して所定濃度にし、それを葉面に充
分付着するように茎葉散布した。散布４時間後、イネ紋
枯病菌の含菌寒天片を貼付接種した。接種後２８℃、多
湿下で４日間育成し、防除効力を調査した。その結果を
第８表に示す。
第 ８ 表
試験例２ イネ紋枯病浸透移行効果試験プラスチックポ
ットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）を播種し、温
室内で８週間育成した。６〜７葉が展開したイネに、製
剤例１に準じて水和剤にした供試化合物を、水で希釈し
、その所定量を土壌に潅注後７日間温室内で育成し、イ
ネ紋枯病菌含菌寒天片を貼付接種した。接種後２８℃、
多湿下で４日間育成し、防除効力を調査した。その結果
を第４表に示す。
ットに砂壌土を詰め、イネ（近畿８８号）を播種し、温
室内で８週間育成した。６〜７葉が展開したイネに、製
剤例１に準じて水和剤にした供試化合物を、水で希釈し
、その所定量を土壌に潅注後７日間温室内で育成し、イ
ネ紋枯病菌含菌寒天片を貼付接種した。接種後２８℃、
多湿下で４日間育成し、防除効力を調査した。その結果
を第４表に示す。
第 ４ 表
試験例８ インゲン白絹病予防効果試験プラスチックポ
ットにあらかじめふすま培地で培養した白絹病原菌を砂
壌土とよく混合し詰めた。その上にインゲン（大正金時
）を播種した。製剤例１に準じて水和剤にした供試化合
物を水で希釈し、その所定量を土壌に潅注した。潅注後
８週間温室内で育成し、地際部の茎の発病程度により防
除効力を調査した。その結果を第５表に示す。
ットにあらかじめふすま培地で培養した白絹病原菌を砂
壌土とよく混合し詰めた。その上にインゲン（大正金時
）を播種した。製剤例１に準じて水和剤にした供試化合
物を水で希釈し、その所定量を土壌に潅注した。潅注後
８週間温室内で育成し、地際部の茎の発病程度により防
除効力を調査した。その結果を第５表に示す。
第５表
試験例４ コムギ赤さび病治療効果試験プラスチックポ
ットに砂漠上を詰め、コムギ（農林７８号）を播種し、
温室内でｌＯ日間育成した。第２〜８葉が展開したコム
ギの幼苗にコムギ赤さび病菌の胞子を接種した。
ットに砂漠上を詰め、コムギ（農林７８号）を播種し、
温室内でｌＯ日間育成した。第２〜８葉が展開したコム
ギの幼苗にコムギ赤さび病菌の胞子を接種した。
接揮後２８゛Ｃ多湿下で１日育成し、製剤例２に準じて
乳剤にした供試化合物を、水で希釈して所定濃度にし、
それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後
２８′Ｃ照明下で７日間育成し、防除効力を調査した。
乳剤にした供試化合物を、水で希釈して所定濃度にし、
それを葉面に充分付着するように茎葉散布した。散布後
２８′Ｃ照明下で７日間育成し、防除効力を調査した。
その結果を第６表に示す。
第 ６ 表
Claims (4)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は、メチル基、エチル基またはトリフル
オロメチル基を表わし、Ｒ＿２はアミノ基、メチル基ま
たは塩素原子を表わす。］で示される置換チアゾールカ
ルボン酸誘導体。 - （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿１は、メチル基、エチル基またはトリフル
オロメチル基を表わし、Ｒ＿２はアミノ基、メチル基ま
たは塩素原子を表わす。］で示される置換チアゾールカ
ルボン酸またはその反応性誘導体と式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示される１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−
アミノインダンとを反応させることを特徴とする請求項
１記載の置換チアゾールカルボン酸誘導体の製造法。 - （３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿３はメチル基またはエチル基を表わす。］ で示される１，１，３−トリメチル−２−オキサ−４−
アミノインダン誘導体と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿４はアミノ基またはメチル基を表わす。］ で示されるチオアミド誘導体とを反応させることを特徴
とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＿３およびＲ＿４は前記と同じ意味を表わす
。］ で示される置換チアゾールカルボン酸誘導体の製造法。 - （４）請求項１記載の置換チアゾールカルボン酸誘導体
を有効成分として含有することを特徴とする農園芸用殺
菌剤。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19191988A JP2638966B2 (ja) | 1987-11-06 | 1988-07-29 | 置換チアゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
| IE311388A IE60893B1 (en) | 1987-11-06 | 1988-10-13 | Substituted carboxylic acid derivatives |
| US07/259,283 US4877441A (en) | 1987-11-06 | 1988-10-18 | Fungicidal substituted carboxylic acid derivatives |
| ES88402637T ES2054846T3 (es) | 1987-11-06 | 1988-10-19 | Derivados de un acido carboxilico sustituido, procedimientos para su preparacion y fungicidas agricolas u horticolas que los contienen. |
| DE8888402637T DE3881478T2 (de) | 1987-11-06 | 1988-10-19 | Substituierte carbonsaeure-derivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide fuer acker- und gartenbau. |
| EP88402637A EP0315502B1 (en) | 1987-11-06 | 1988-10-19 | Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same |
| CA000581249A CA1327583C (en) | 1987-11-06 | 1988-10-25 | Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same |
| DK617388A DK617388A (da) | 1987-11-06 | 1988-11-04 | 1,1-dimethyl-2-oxa-4-aminoindanderivater, deres fremstilling og anvendelse som fungicider |
| BR888805744A BR8805744A (pt) | 1987-11-06 | 1988-11-04 | Derivados acidos carboxilicos substituidos,processos para preparar os mesmos e fungicidas para uso na agricultura ou horticultura contendo os mesmos |
| AU24700/88A AU607274B2 (en) | 1987-07-29 | 1988-11-04 | Substituted carboxylic acid derivatives, processes for preparing the same and agricultural or horticultural fungicides containing the same |
| KR1019880014526A KR970011303B1 (ko) | 1987-11-06 | 1988-11-05 | 치환 카르복실산 유도체, 그의 제조법 및 그를 함유하는 농업용 또는 원예용 살진균제 |
| US07/382,854 US5004816A (en) | 1987-11-06 | 1989-07-20 | Aminopyrrole intermediates for fungicides |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62-281563 | 1987-11-06 | ||
| JP28156387 | 1987-11-06 | ||
| JP19191988A JP2638966B2 (ja) | 1987-11-06 | 1988-07-29 | 置換チアゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01230579A true JPH01230579A (ja) | 1989-09-14 |
| JP2638966B2 JP2638966B2 (ja) | 1997-08-06 |
Family
ID=26506989
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19191988A Expired - Lifetime JP2638966B2 (ja) | 1987-07-29 | 1988-07-29 | 置換チアゾールカルボン酸誘導体およびそれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2638966B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006508088A (ja) * | 2002-10-28 | 2006-03-09 | バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト | チアゾール−（ビ）シクロアルキル−カルボキシアニリド類 |
| JP2006511485A (ja) * | 2002-10-18 | 2006-04-06 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロシクロカルボキサミド誘導体 |
-
1988
- 1988-07-29 JP JP19191988A patent/JP2638966B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006511485A (ja) * | 2002-10-18 | 2006-04-06 | シンジェンタ パーティシペーションズ アクチェンゲゼルシャフト | ヘテロシクロカルボキサミド誘導体 |
| JP2006508088A (ja) * | 2002-10-28 | 2006-03-09 | バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト | チアゾール−（ビ）シクロアルキル−カルボキシアニリド類 |
| JP4769459B2 (ja) * | 2002-10-28 | 2011-09-07 | バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト | チアゾール−（ビ）シクロアルキル−カルボキシアニリド類 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2638966B2 (ja) | 1997-08-06 |
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