JPH01231301A - 金属磁性粉末及びその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術的分野〕 本発明は、耐酸化性に優れた磁気記録用に好適な金属磁
性粉末及びそれを使用する磁気記録媒体に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

６５１気記録媒体は、近年高記録密度化による小型化、
高性能化の指向が一段と強まってきている。

これとあいまって磁気記録用磁性↑５１末として、従来
の酸化鉄系磁性粉末に比し、飽和磁化が大きく、かつ高
検［ｆｉ力化が容易な鉄または鉄系金属磁性粉末（以下
金属磁性粉末という）が注目されており、デジタルオー
ディオテープや８１１Ｉ／１１ビデオテープなどへの実
用化がはかられつつあるが、近時さらに高画質ビデオテ
ープ、高記録密度ディスク用など高性能記録媒体への適
用が一層期待されている。

ところで、このような金属磁性粉末は、通常約０．５μ
ｍ以下（長径）、さらには０．３μｍ以下の微細粒子で
あるのが望ましく、かつこのものを磁気塗料としたとき
の分散性、塗膜での配向性、充填性等に優れたものであ
ることが望まれている。しかしながらこのような微細粒
子は表面活性が強く、このために経時的に酸化が進むこ
とにより、これにともなって飽和磁化、保磁力などの磁
気特性が低下し、いわゆる経時安定性（以下耐酸化性と
いう）の悪化がさけられなかったりする。またさらに著
しい場合には、前記酸化反応が急激に進むと自然発火、
燃焼に至るなど取扱操作、工程管理工種々のトラブルを
惹起したりする。

これらの問題点を改良するために、既に多くの提案がな
されている０例えば、（１）還元により製造した直後の
金属磁性粉末の粒子表面を、徐酸化して薄い酸化被膜を
形成させたり、（２）金属磁性粉末の粒子表面を例えば
シリコン系化合物や高級脂肪酸系化合物等の有機物質で
被覆したり、さらには（３）金属磁性粉末の粒子表面に
、耐食性金属化合物を湿式あるいは乾式の種々の方法に
よって被着せしめたり等の方法が知られている。しかし
ながら、これらの方法によっても耐酸化性が十分満足さ
れるものでなかったり、十分な耐酸化性を付与しようと
すると金属磁性粉末のもつ高飽和磁化、高保磁力などの
優れた磁気特性や塗料化時の分散性などが損なわれ易か
ったりするなど、未だ改善を要する問題点が少なくない
。ことに、さらに高Ｓ／Ｎ比化、高出力化が一段と要請
されることとあいまって、金属磁性粉末のより微粒子化
が指向されており前記問題点の解決が強く希求されてい
る。

〔発明の目的〕

本発明は、前記問題点を解決し、耐酸化性に優れた磁気
記録媒体用に好適な金属磁性粉末及びそれを使用する磁
気記録媒体を提供することにある。

〔発明の１既要〕 本発明は、本発明者等がかねてより、金属磁性粉末本来
の優れた特性を川なうことなく、前記問題点を解決すべ
く種々検討を進めた結果、特定の有機金属化合物を、金
属ｔｊｆ性粉末の粒子表面に担持せしめた場合には、前
記問題を解決し得、十分な耐酸化性とｉｆｆｆｆ縁媒体
における高性能Ｋｉｔ気特性を付与し得る金属磁性粉末
が得られること、かつこのものを比較的簡潔な手段でも
って製造することができることの知見を得、本発明を完
成したものである。すなわち本発明の第１は、粒子表面
に、アセチルアセトナト錯化合物を担持してなることを
特徴とする金属磁性粉末、及び第２は、前記第１の発明
に係わる金属磁性粉末を含有してなるｔｎ性層を、非磁
性支持体上に形成してなることを特徴とする磁気記録媒
体である。

本発明において、被処理物として使用する金属磁性粉末
（以下基体構成粒子という）は、種々の方法によって製
造される鉄または鉄を主体とする鉄系合金類の金属磁性
粉末であって、もっとも−船釣には針状晶の形状のもの
であるが、さらに前記針状晶形状のもののほか、例えば
紡錘状、米粒状、球状、棒状、平板状、サイコロ状など
種々の形状のものを使用することができる。なお、これ
らの基体構成粒子は、担持処理に先立って、必要に応じ
例えば酸素含有ガスで徐酸化処理しておくこともできる
。

本発明において、アセチルアセトナト錯化合物としては
、下記一般式 （但し、式中Ｒ，，Ｒ，は、ハロゲン原子で１換されて
いてもよい炭素原子数１〜２４のアルキル基、またはア
リール基であり、Ｒ１は水素原子または、Ｒ１，Ｒｔと
同一であり、Ｍｅは例えばＭｇ＋Ｃａ、Ｃｕ、Ｍｒｒ＋
Ｃｏ＋Ｎｉ＋Ｚｒ＋Ｃｒ＋Ｍｏ＋八ｌ＋Ｉｎ＋Ｐｂ＋ｓ
ｎ＋Ａｇ＋ｃｅなへよりなる金属原子であり、ｎは１〜
５である）で表される種々の有機金属錯化合物を謂う。

それらの具体例としては、前記金属原子よりなるアセチ
ルアセトナート、メチルアセトナート、トリフロロアセ
トナート、ヘキサクロロアセトナート等であって、例え
ば、アセチルアセトン銅、アセチルアセトン鉄、アセチ
ルアセトンカルシウム、アセチルアセトンコバルト（Ｕ
、ｍ）　、アセチルアセトンマンガン（■、■）、トリ
フロロアセチルアセトンアルミニウム、ヘキサクロロア
セチルアセトンマグネシウム、ヘキサクロロアセチルア
セトンニッケル、メチルアセチルアセトン銅、プロピル
アセチルアセトンニッケル、フェニルアセチルアセトン
コバルト（…、■）などを挙げることができる。これら
の化合物の処理剤は、それらを単独で用いても、あるい
は２種以上混用してもよい。

本発明において、アセチルアセトナト錯化合物を、前記
基体構成粒子表面に担持処理させるには、種々の方法に
よっておこなうことができるが、例えばアセチルアセト
ナト錯化合物を芳香族炭化水素類、ケトン類、エーテル
類、アルコール類などの種々の有機溶媒、水または水性
媒液に溶解させた溶液中に、該基体構成粒子粉末を分散
させて懸濁液とするか、あるいは該基体構成粒子粉末を
前記溶媒に分散させて懸濁液とし、この中ヘアセチルア
セトナト錯化合物を添加し、次いで該懸濁液を窒素ガス
などの不活性ガスを通気させながら、必要に応じ該アセ
チルアセトナト錯化合物が分解しない温度で加熱しなが
ら、通常０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜５時間
撹拌処理することによってアセチルアセトナト錯化合物
を、該基体構成粒子粉末の粒子表面に担持させることが
できる。なお前記アセチルアセトナト錯化合物を担持処
理した金属Ｇｆｔ性粉末は、さらに必要に応じ該粒子表
面を窒素含有ガスなどの不活性ガス雰囲気下で加熱処理
したり、あるいは該粒子表面を酸化性ガス雰囲気中で徐
酸化したりすることによって、耐酸化性を一層好ましい
ものとすることができる。前記アセチルアセトナト錯化
合物の担持量は、基体構成粒子の金属磁性粉末の粒子の
形状、大きさ、比表面積などによって異なり、−概に言
えないが、該基体構成粒子の重量基準に比して０．１〜
５０χ、望ましくは０．３〜４０χである。担持量が前
記範囲より少なきにすぎると所望の効果がもたらされず
、また前記範囲より多きにすぎると飽和磁化などの磁気
特性や傅料化時の分散性などが損なわれ易かったりする
。

前記の本発明の方法にもとづいて製造される金属磁性粉
末は、種々のバインダー樹脂、例えば塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体系樹脂、ボリウレクン系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、アクリル系樹脂、セルローズ系樹脂などの
バインダー成分と、種々の添加剤、例えば分１１に剤、
潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤などを添加して妊ｌ性塗料
を調製し、ポリエチレンテレフタレートフィルム、アセ
テートフィルムなど種々の非ｔイ１性支持体上に、所定
厚み（通常は乾燥後の厚み２〜５μｍ）に塗布し、配向
処理後乾燥して磁性層を形成し、さらにカレンダー処理
、スリッティング加工を経て磁気記録媒体、例えば磁気
テープを得ることができる。なお、前記磁気テープは、
必要に応じさらに帯電防止、走行安定性等をはかるべ（
、該支持体の磁性層側の反対の面に、いわゆるバックコ
ート層を形成してもよい。

以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに説明す
る。

〔本発明の実施例〕

実施例１ 硫酸第一鉄水溶液を水酸化ナトリウム水溶液で中和し、
さらに酸化性ガスを導入して酸化しα−Ｆｅ００１１を
生成し、次いでこのものを加熱脱水してα−Ｆｅ、Ｏ，
とし、しかる後水素気流中で加熱還元して得られた針状
の金属鉄磁性粉末（比表面積（ＢＥＴ）５５ｍ”／ｇ、
平均長軸粒子径０．１５μ、平均軸比９、保磁力１．３
８４０ｅ、飽和磁化１７７ｅｍｕ／ｇ、角形比０．５１
１）を基体構成粒子とし、このちの２０ｇをトルエン４
００ｍ１に懸濁した。この懸′／＠液を撹拌機を付した
四つロフラスコに入れ、さらに窒素ガスを導入して非酸
化性雰囲気を保持しながら、攪拌下にＣｕ、（Ｃｓｌｌ
ｔＯ□）２６．７ｇを添加し、次いで４℃／分で９０°
Ｃまで昇温し、この温度で１時間保持して担持処理した
。しかる後室温まで冷却後該（限濁液を濾過し、さらに
トルエンで洗浄、ひきつづきトルエンで洗浄した。得ら
れたケーキを風乾して目的の金属磁性粉末（Ａ）を得た
。

前記方法によって得られた金属磁性粉末を用いて、下記
の配合組成物を混合分散させてＥｆｉ性塗料を８円型し
た。

６イｌ性粉末　　　　　　　　　　　　５　重量部分散
剤　　　　　　　　　　　　０．２５　　〃ポリウレタ
ン樹脂　（３０％溶液）　　　　　　　　　　　２．９
６　　　〃混合溶媒”　　　　　　　　　　　　１３．
４　　〃”　トルエン／ＭＥＫ／シクロヘキリン（４，
５／４．５／１）次いで、前記ｔｎ性塗料をポリエステ
ルフィルム上に、乾燥膜厚１０１！ｍとなるように塗布
し、配向処理後乾燥し、次いでカレンダー処理して磁気
テープを作製した。

実施例２ 実施例１において、Ｃｕ（Ｃｓｌ１７ｏｚ）　２に代え
てＣａ（ＣｓｌｌｙＯｚ）　ｚを６．７ｇ使用したこと
のほかは、同側の場合と同様に処理して目的の金属磁性
粉末（Ｂ）を得た。

実施例３ 実施例１において、Ｃｕ（ＣｓｌｌｔＯｚ）ｚに代えて
Ｍｇ（ＣｓｌｌＪ□）２を６．７ｇ使用したことのほか
は、同例の場合と同様に処理して目的の金属磁性粉末（
Ｃ）を得た。

比較例 実施例１において、Ｃｕ（ＣｓｌｌｔＯｔ）ｚを添加し
なかったことのほかは、同例の場合と同様に処理して・
金属磁性粉末（Ｄ）を得た。

前記実施例及び比較例の金属磁性粉末とそれらを用いて
作製した磁気テープについて、常法により飽和磁化（ａ
　ｓ：ｅｔｍｕ／ｇ＞、保６１１力（Ｈｃ：Ｏｅ）　、
飽和磁束密度（Ｂｍ：Ｇａｕｓｓ）、角形比（Ｒｓ　、
　ＳＱ　）、配向性（ＯＲ）　、反転磁界分布（ＳＦＤ
）を測定した。また酸化安定性を評価するために、温度
６０℃、相対湿度８０χの環境下で、４週間放置して）
ｒｃ、σｓ、Ｒｓ、Ｂｓについて促進経時変化を測定し
、飽和磁化の劣化率ΔσＳ（χ）、飽和磁束密度の劣化
率ΔＢｍ（χ）を下記の式によって求めた。これらの結
果を表−１（粉末特性）及び表−２（テープ特性）に示
す。

（式中、δｓ０は経時前のδＳであり、δＳ゛は経時後
のδＳである） （式中、Ｂｍ’は経時前のＢｍであり、Ｂｍ’は経時後
のＢｍである） 〔発明の効果〕 本発明によって得られるアセチルアセトナト錯化合物を
担持した金属６１１性粉末は、耐酸化性が著しく改善さ
れたものであり、従って優れた磁気特性を長期間保持し
得るとともに、それ自体貯蔵安定性に優れ、取扱い操作
上、工程管理上甚だ好ましいものであること、さらに媒
体への分散性も良好なものであって高出力の高記録密度
磁気媒体を製造する上で極めて好適なものである。また
本発明は、比較的簡素な手段でもって優れた性能の６■
性粉末を容易に製造することができるもの゛であり、甚
だ工業的意義の大きいものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）粒子表面に、アセチルアセトナト錯化合物を担持
   してなることを特徴とする金属磁性粉末。
2. （２）請求項（１）の記載に係わる金属磁性粉末を含有
   してなる磁性層を、非磁性支持体上に形成してなること
   を特徴とする磁気記録媒体。