JPH01233202A - チオリン酸エステルの安定化方法およびそれを有効成分とする安定な農薬組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分骨〉 本発明は、一般式ＣＩ〕 〔式中、ＲおよびＲａはそれぞれメチル基またはエチル
基を表わし、Ｒ１はアルコキシル基、アルキル基または
アルキルアし）基を表わし、Ｒ２はメチル基、エチル基
またはメトキシメチル基を表わすっ　〕 で示されるチオリン酸エステルの安定化方法および該エ
ステルを有効成分として含有する安定な農薬組成物に関
するものである。

〈従来の技術〉 農薬は、通常有効成分を容易にかつ効率よく処理して、
その効力を最大限に発揮させるために種々の剤型に製剤
化されて使用されている。

すなわち、有効成分を適当な不活性担体に、要するなら
補助剤と一緒に、適当な割合に配合して、溶解、分散、
懸濁、混合、含浸、造粒、吸着または付着させ、適宜の
剤型、たとえば懸濁液、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤等に
製剤される。

これらのうち、たとえば水和剤、粒剤、粉剤等の固型製
剤に使用することのできる固体の不活性担体としては、
通常ダイズ粉、穀物粉、木粉、薗皮粉、鋸粉、タバコ茎
粉、クルミ殻粉、ふすま、繊維素粉末、植物エキス抽出
後の残量等の植物性粉末；カオリナイト群、モンモリロ
ナイト群あるいはアタパルジャイト鮮で代表されるクレ
ー類、タルク、雲母、葉ロウ石、軽石、バーミキュライ
ト、石こう、炭酸カルシウム、ドロマイト、けいそう土
、マグネシウム石灰、りん灰石、ゼオライト、無水ケイ
酸、合成ケイ酸カルシウム等の無機鉱物性粉末；硫安、
燐安、硝安、尿素、魔女等の化学肥料、堆肥等をあげる
ことができ、これらの一種または二種以上を混合して使
用されているう 上記の各種固型製剤のうち、含浸式粒剤は、有効成分を
そのままあるいは溶剤等に希釈し、吸油性鉱物質粒状担
体と混合して、有効成分を担体に含浸させるのみで製剤
することが可能であり、きわめて容易にかつ経済的に製
剤することができるものである。

一般１ζ、土壌中にせい息する書中に対する土壌害虫防
除剤は、アタパルジャイトクレー、けい、そう土、モン
モリロナイトクレー、軽石、ゼオライト等の吸油性鉱物
質粒状担体に有効成分を含浸させて用いられることが多
い。

〈発明が解決しようとする課題〉 農薬に含有される有効成分の経時変化は、農薬の効力低
下、効果の好ましくない変動および分解生成物による予
期せぬ薬害等を生じさせ、農薬の品質を著しく低下させ
る原因となっている。そのため農薬の使用薬量もしくは
使用回数を増加させるとか、または有用植物体への二次
的被害を防止するための新たな処置を施さねばならず、
余計な経費と労力が必要となる。

さらに農薬またはその有効成分をその不安定性のゆ几に
長期間貯蔵することができない場合、工業規模でのｉｑ
にも不適である。このように有効成分についての経時変
化の有無およびその防止方法は農薬の種類の如何を問わ
ず、常に検討されなければならない重要な課題である。

土壌害虫に対し優れた殺虫効力を示す一般式〔■〕で示
されるチオリン酸エステルおよびこれを有効成分とする
固型製剤は、保存中に分解を受けやすいということが判
明した。

く課題を解決するための手段〉 本発明者らは、一般式（１〕で示されるチオリン酸エス
テルの安定化方法および該エステルを有効成分とする安
定な農薬組成物を得るため種々研究を重ねた結果、安定
化剤として、ポリオール、ポリアルキレンゲリコール、
これらのエステルおよびこれらのエーテルから選ばれた
１種以丘の化合物を用いることにより、所期の目的を達
成することができることを確認し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、一般式〔１’）で示されるチオリ
ン酸エステルに、上記の安定化剤の１樺以上を添加する
該エステルの安定化方法および該エステルを有効成分と
する固型製剤中に、上記の安定化剤の１種以上を含有し
てなる安定な農薬組成物を提供するものである。

一般式〔ｉ〕で示されるチオリン酸エステルは新規化合
物であり、たとえば一般式（１〕〔式中、ＲおよびＲ，
は前記と同じ意味を表わす。１ で示されるチオリン酸クロリドと一般式〔通〕Ｒ２ＣＮ
ＨＯＲＩＩ　　　　Ｃ議〕 〔式中、Ｒ２およびＲ３は前記と同じ意味を表わす。〕 で示されるアミド誘導体とを、塩基の存在下に反応させ
ることにより得ることができ、具体的にはたとえば下記
第１表に記載のものをあげることができるが、本発明は
もちろんこれらに限定されるものではない。

第　　１　　表 本発明においては、これらのチオリン酸エステルを２種
以上混合して用いてもよく、また他の農薬有効成分を混
合して用いてもより）。

本発明のポリオールおよびボリアフレキレンゲリコール
としては、グリセリン、ポリグリセ１」ン、エチレング
リコール（分子量６２）をはじめ、それ以上の平均分子
量のポリエチレング１」コール、プロピレングリコール
（分子量７６）をはじめ、それ以上の平均分子量のポリ
プロピレングリコール、ポリブチレングリコール、ポリ
オキシエチレンオキシプロピレングリコール、ポリオキ
シエチレンオキシブチレングリコールおよびポリオキシ
エチレンオキシプロピレンオキシブチレングリコール等
があげられる。また、ポリオールおよびポリアルキレン
ゲリコールのエステルならびにエーテルとしては、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノ
ールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキル
エーテルおよびこれらの誘導体（たとえばポリオキシエ
チレンアルキルフェノールエーテル硫酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンソルビタンアルキルエーテル硫酸°ア
ンモニウム等）、ポリオキシアルキレンを付加した硫酸
エステル系アニオン性界面活性剤ならびにポリオキシア
ルキレンを付加したスルホン酸系アニオン性界面活性剤
等があげられるが、もちろんこれらに限定されるもので
はない。これらのなかで、室温で液状を呈し、かつ低粘
性を示すものが本発明を達成する上で有利である。

また、プロピレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、グ
リセリン、ポリオキシエチレンオキシプロピレングリコ
ール、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエーテル
が種々の点で好ましい。

本発明の安定化方法は、一般式〔１〕で示されるチオリ
ン酸エステル１００部に対して、安定化剤である前述の
ポリオール、ポリアルキレンゲリコール等を重量比で１
０部〜８００部添加することにより達成される。

また、本発明の農薬組成物は、有効成分としての一般式
〔１１で示されるチオリン酸エステルを重量比で０．１
〜４０部、安定化剤としての前述のポリオール、ポリア
ルキレンゲリコール等を０．１〜８０部、好ましくは１
〜２０部、残部の固体担体を含有するが、必要に応じて
種々の界面活性剤、マシン油、流動パラフィン、動植物
油等の製剤補助剤を併用することもできる。

〈実施例〉 以下、製剤例、比較例および参考例で、本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。

なお、有効成分としてのチオリン酸エステルは前記の化
合物番号で示し、また部は重量部を表わす。

製剤例１ 化合物（１）３部に、各々プロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ポリプロピレングリコール（平均
分子量２０００）、ポリプロピレングリコール（平均分
子量４０００）、グリセリン、ポリオキシエチレン（２
０）ソルビタンモノラウレート、ポリエチレングリコー
ル（平均分子ｍ８００）またはポリオキシエチレンオキ
シプロピレングリコール（平均分子量２５００．全分子
中のエチレンオキサイド！！２０％）６部を加えて混合
した。

ついで粒状ベントナイト（豊順ｆｆｉ業（株）肚キャリ
ヤー１４／４２　）　９１部を加えて混合し、化合物（
１）を担体に含浸させて有効成分含量が８％の各々の粒
剤を得た。

製剤例２ 化合物（１）８部に、各々ポリプロピレングリコール（
平均分子量２０００）８部または９部を加えて混合した
。ついで粒状ベントナイト（前記）を加えて１００部と
して混合し、化合物（１）を担体に含浸させて有効成分
含量が８％の各々の粒剤を得た。

製剤例８ 化合物（１）８部に、各々ポリプロピ・レンゲリコール
（平均分子量２０００　）またはポリエチレングリコー
ル（平均分子！に８ｏｏ）６部を加えて混合した。つい
でアプルス０（イソライト工業（株）社製キャリヤー２
０／４０　）９１部を加えて混合し、化合物（１）を担
体に含浸させて有効成分含量が８％の各々の粒剤を得た
。

製剤例４ 化合物（１）８部にポリエチレングリコール（平均分子
４８００）８部を加えて混合した。

ついで石川ライト！Ｓ薬２号ｏ（石川ライト工業（株）
社製キャリヤー）９４部を加えて混合し、化合物（１）
を担体に含浸させて有効成分含量が８％の粒剤を得た。

製剤例５ 化合物（１）　７．５部にポリエチレングリコール（平
均分子量８００）１０部を加えて混合した。ついでモン
モリロナイトクレー（Ｌｃ）ｗｅ’ｓ社キャリヤー　Ｃ
ｇｒａｎ　ＩＶＯ〕２４／４８　）　８２．５部を加え
て混合し、化合物（１）を担体に含浸させ、（て有効成
分含量が７．５％の粒剤を得た。

製剤例６ 化合物（１）　７．５部に、各々プロピレングリコール
、ポリプロピレングリコール（平均分子量２０００　）
またはポリエチレングリコール（平均分子１１８００）
８部を加えて混合した。

ついで粒状ベントナイト（前記）８４．５部を加えて混
合し、化合物（１）を担体に含浸させて有効成分含量が
７．５％の各々の粒剤を得た。

製剤例７ 化合物（２）８部にがりプロピレングリコール（平均分
子量２０００）６部を加えて混合した。ついでアプルス
０（前記）９１部を加えて混合し、化合物（２）を担体
に含浸させて有効成分含量が８％の粒剤を得た。

製剤例８ 化合物（１）１部、ホワイトカーボン８部およびカオリ
ンクレー９４部に、各々ポリエチレングリコール（平均
分子ｆｉ８００）またはポリプロピレングリコール（平
均分子１２０００）２部を加え、混合機中で均一に混合
し、有効成分含量が１％の粉剤を得た。

製剤例９ 化合物（１）、（２１，（８）または（４）各々１０部
、ツルポール■２４９５Ｇ（東邦化学（株）社製の乳化
剤）２部、サンエキス■Ｐ−２０１（山部国策パルプ（
株）社製の分散剤）２部、ホワイトカーボン２０部およ
びけいそう土５６部に、各々ポリエチレングリコール（
平均分子ｆｆ１８００）またはポリプロピレングリコー
ル（平均分子１ｉ２０００）１０部を加え、混合機中で
均一に混合し、有効成分含量が１０％の各々の水和剤を
得た。

比較例１ 化合物（１）８部に粒状ベントナイト（前記）９７部を
加えて混合し、化合物（１）を担体に含浸させて有効成
分含量が８％の粒剤を得た。

比較例２ 化合物（１）８部にアブルス［Ｆ］（前記）９７部を加
えて混合し、化合物（１）を担体に含浸させて有効成分
含量か８％の粒剤を得た。

比較例３ 化合物（１）８部に石川ライト農薬２号＠（前記）９７
部を加えて混合し、化合物（１）を担体に含浸させて有
効成分含量が３％の粒剤を得た。

比較例４ 化合物（１）　７．５部にモンモリロナイトクレー（前
記）　９２．５部を加えて混合し、化合物（１）を担体
に含浸させて有効成分含量が７．５％の粒剤を得た。

比較例５ 化合物（１）　７．５部に粒状ベントナイト（前記）９
２．５部を加えて混合し、化合物（１）を担体に含浸さ
せて有効成分含量が７．５％の粒剤を得た。

比較例６ 化合物（２）８部にアプルス■（前記）９７部を加えて
混合し、化合物（２）を担体に含浸させてぎ効成分含量
が８％の粒剤を得た。

試験例１ 化合物（１）　５０部に、ポリエチレングリコール（平
均分子量８００）またはポリプロピレングリコール（平
均分子量２０００）５０部を添加したものと、対照とし
て安定配剤無添加および化合物（１）　５０部にトルエ
ン、ヘプタンまたはアセトン５０部を添加したものとに
ついて加熱保存試験を行ない、有効成分の分解率を測定
した。

結果を第２表および第８表に示す。

第　　２　　表 第８表 試験例２ 製剤例１．２および比較例１で得られた各組成物につい
て加熱保存試験を行ない、有効成分の分解率を測定した
。

結果を第４表に示すっ ｉ８４表 試験例８ 製剤例８および比較例２で得られた各組成物について加
熱保存試験を行ない、有効成分の分解率を測定した。

結果を第５表に示す。

第　　５　　表 試験例４ 製剤例４および比較例８で得られた各組成物について加
熱保存試験を行ない。有効成分の分解率を測定した。

結果を第６表に示す。

第６表 試験例５ 製剤例５および比較例４で得られた各組成物について加
熱保存試験を行ない、有効成分の分解率を測定した。

結果を第７表に示すっ 第　　７　　表 試験例６ 製剤例６および比較例６で得られた各組成物について加
熱保存試験を行ない、有効成分の分解率を測定したつ 結果をｍ８表に示す。

第８表 試験例７ 製剤例７および比較例６で得られた各組成物について加
熱保存試験を行ない、有効成分の分解率を測定したつ 結果を第９表に示すっ 第９表 本発明のチオリン酸エステルが、土製害虫防除剤の有効
成分として有用であることを、以下に参考例をあげて示
す。

参考例 化合物中〜（４＞の各々４０部をキシレン５０部に溶解
し、乳化剤ツルポール［有］Ｓ　Ｍ−２００（東邦化学
登録商標名、ポリオキシエチレンアルキルアリールエー
テル等とドデシルベンゼンスルホン酸との混合物）１０
部を加九、よく攪拌混合して４０％乳剤を得た。

得られた乳剤の水希釈液５−を土！（１６メツシユ）５
０ＦＪζ混和して土壌中の有効成分濃度を０，５または
０．２５　ｐｐｍにしたつこの土壌を、直径５．６　ｃ
ｍ、高さ５．　ｇ　ｃｔｎのポリエチレンカップに詰め
、２〜Ｂ傷に発根したトウモロコシを２ＶＷえ、サザン
コーンル−ドア　−Ａ　（Ｌ）ｉａｂｒｏｔｉｃａ　　
ｕｎｄｅｃｉｍｐｕｎｃｔａｔａｌ−一一一■―− ｈｏｒｗａｒｄｉ　　Ｂ　Ａ　ＲＢ　Ｅ　Ｒ）８令幼虫
１０頭を放飼した。２日後、幼虫の生死を調査し、死虫
率（％）を求めた（８反復）。結果を第１０表に示す。

第　　１０　表 〈発明の効果〉 本発明の農薬組成物は、有効成分の安定性においてすぐ
れたものであり、土壌害虫防除剤として有用なものであ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＲおよびＲ＿３はそれぞれメチル基またはエチ
   ル基を表わし、Ｒ＿１はアルコキシル基、アルキル基ま
   たはアルキルアミノ基 を表わし、Ｒ＿２はメチル基、エチル基またはメトキシ
   メチル基を表わす。〕 で示されるチオリン酸エステルに、ポリオール、ポリア
   ルキレングリコール、これらのエステルおよびこれらの
   エーテルから選ばれた１種以上の化合物を添加すること
   を特徴とするチオリン酸エステルの安定化方法。
2. （２）特許請求の範囲第１項に記載の一般式で示される
   チオリン酸エステルを有効成分とする固型製剤中に、ポ
   リオール、ポリアルキレングリコール、これらのエステ
   ルおよびこれらのエーテルから選ばれた１種以上の化合
   物を含有してなることを特徴とする安定な農薬組成物。
3. （３）固型製剤中に、吸油性鉱物質粒状担体を含有する
   特許請求の範囲第２項記載の農薬組成物。