JPH04297455A - ４−複素環−３−（置換フェニル）酪酸誘導体および除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の目的】

【産業上の利用分野】本発明は、新規な４−シアノ−４
−複素環−３−（置換フェニル）酪酸誘導体に関する。 より詳しくは、後記一般式（Ｉ）で表わされる新規な４
−複素環−３−（置換フェニル）酪酸誘導体、ならびに
当該誘導体を活性成分として含有することを特徴とする
除草剤に関する。したがって、本発明は化学工業ならび
に農業、特に農薬製造業分野で有用である。

【０００２】

【従来技術】これまで置換酪酸誘導体についてはいくつ
か知られている。例えば特開昭６２−２８９５５３号公
報には下記の一般式で表わされる化合物が除草活性を有
することが記載されている。

【０００３】

【化５】 （式中、Ｒ１はＯＨ、ＯＲ４、Ｒ２とＲ３はいずれも

【
化６】 およびピリジルよりなる群から選ばれた基であり、Ｒ４
はアルキル、モノハロアルケニル、モノハロアルキニル
、アルコキシアルキル、ヒドロキシアルキニルを示し、
Ｙ、Ｙは独立に水素、ハロゲン、アルキルを示す。）。

【０００４】しかしながら、この公報に記載された置換
酪酸誘導体は、除草活性が不充分であり、必ずしも満足
すべきものとは言いがたく、かかる欠点のない除草剤の
開発が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は水稲用除草剤
および畑作物除草剤としてより優れた除草活性と安全性
を有する新規な除草剤を提供することにある。

【０００６】

【発明の構成】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の目
的を達成するために数多くの４−複素環−３−（置換フ
ェニル）酪酸誘導体を合成し、それらの有用性について
鋭意検討した。その結果、後記の一般式（Ｉ）で示され
る４−シアノ−４−複素環−３−（置換フェニル）酪酸
誘導体が文献未記載の新規化合物であり、高い除草活性
と安全性を有することを見いだした。

【０００７】したがって、第１の本発明の要旨とすると
ころは、次の一般式（Ｉ）

【化７】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
を示し、Ｒは低級アルケニルオキシ基、低級アルキニル
オキシ基、イソオキサゾリジル基を示し、Ａは基

【００
０８】

【化８】 を示す。）で表わされる４−複素環−３−（置換フェニ
ル）酪酸誘導体にある。

【０００９】ここでいう低級アルキル基、低級アルケニ
ルオキシ基、低級アルキニルオキシ基とは、いずれも直
鎖状であっても分岐状であってもよい。また、ここでい
う低級とは炭素数がＣ１〜Ｃ６のものをいう。

【００１０】また第２の本発明の要旨とするところは、
上記一般式（Ｉ）の４−複素環−３−（置換フェニル）
酪酸誘導体を活性成分として含有することを特徴とする
除草剤にある。

【００１１】次に本発明の一般式（Ｉ）の化合物の代表
的な具体例を表１〜表４に示す。ただし、化合物Ｎｏは
、以下の実施例および試験例でも参照される。

【００１２】

【表１】

【００１３】

【表２】

【００１４】

【表３】

【００１５】

【表４】

【００１６】

【作用】本発明の一般式（Ｉ）の化合物は、新規化合物
である。そして、この一般式（Ｉ）の化合物は、水田あ
るいは畑作地における各種雑草を防除するための活性成
分として作用する。

【００１７】実施例 本発明化合物の製造法 本発明による一般式（Ｉ）の化合物はつぎに説明する方
法によって製造されうる。すなわち、一般式（ＩＩ）で
示される置換アセトニトリルと一般式（ＩＩＩ）で示さ
れる桂皮酸誘導体を塩基の存在下、反応に不活性な溶媒
を用い、ミカエル付加させることにより製造できる。

【００１８】

【化９】 （式中、Ｘ、Ｒ、Ａは前記と同じ意義を有する。）

【０
０１９】この付加反応に使用できる溶媒としては、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホルムアミドな
どである。塩基としては、水素化ナトリウム、ナトリウ
ムアミドなどが使用できる。反応は室温で進行する。反
応終了後は、水とトルエンなどの有機溶媒とを加えて目
的物を分取し、溶媒を留去することによって本発明化合
物を得ることができる。この方法による製造例を実施例
１〜３に示した。なお、出発原料である（ＩＩ）式化合
物および（ＩＩＩ）式化合物はいずれも公知の方法によ
り得られる。

【００２０】実施例１ アリル−４−シアノ−３−フェニル−４−（１−トリア
ゾリル）ブタノエート（化合物Ｎｏ．１）の製造１００
ｍｌ容量の４つ口フラスコにアリルシンナメート５．９
ｇ、水素化ナトリウム０．２ｇ、およびテトラヒドロフ
ラン２０ｍｌを入れ、この混合物に１−トリアゾリルア
セトニトリル３．０ｇを滴下し、室温で１０時間撹拌し
た。反応液に水とトルエンを加え、有機層を分取した。 水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧にて溶媒を
留去すると、標記化合物が橙色油状物として８．２ｇ得
られた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
て精製すると、無色油状物となり、ｎ２３Ｄ＝１．５５
３７を示した。

【００２１】実施例２ イソオキサゾリル−４−シアノ−４−（２−（１−メチ
ルピローリル））−３−フェニルブタンアミド（化合物
Ｎｏ．２２）の製造 １００ｍｌ容量の４つ口フラスコにイソオキサゾリルシ
ンナムアミド５．１ｇ、水素化ナトリウム０．２ｇ、お
よびテトラヒドロフラン２０ｍｌを入れ、この混合物に
２−（１−メチルピローリル）アセトニトリル３．０ｇ
を滴下し、室温で２時間撹拌した。実施例１と同様に処
理すると、標記化合物が黄色油状物として８．０ｇ得ら
れた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて
精製すると、無色油状物となり、ｎ２３Ｄ＝１．５６６
２を示した。

【００２２】実施例３ イソオキサゾリル−４−シアノ−３−フェニル−４−（
２−キノリル）ブタンアミド（化合物Ｎｏ．２８）の製
造 １００ｍｌ容量の４つ口フラスコにイソオキサゾリジル
シンナムアミド３．６ｇ、水素化ナトリウム０．１ｇ、
およびテトラヒドロフラン２０ｍｌを入れ、この混合物
に２−キノリルアセトニトリル３．０ｇを滴下し、室温
で２時間撹拌した。実施例１と同様に処理すると標記化
合物が橙色油状物として６．６ｇ得られた。これをシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーにて精製すると、無色
油状物となり、ｎ２３Ｄ＝１．５９７３を示した。

【００２３】実施例 除草剤の製剤化方法 第２の本発明の除草剤は、前記した一般式（Ｉ）の化合
物を慣用の処方により、乳剤、水和剤、液剤、フロアブ
ル（ゾル）剤、粉剤、ドリフトレス（ＤＬ）粉剤、粒剤
、微粒剤、錠剤などの適宜の形態として調製できる。 ここに使用される担体としては、農園芸用薬剤に常用さ
れるものならば固体または液体のいずれでも使用でき、
特定のものに限定されるものではない。例えば、これら
担体としては、鉱物質粉末（カオリン、ベントナイト、
クレー、モンモリロナイト、タルク、珪藻土、雲母、バ
ーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、リン灰石、ホ
ワイトカーボン、消石灰、珪砂、硫安、尿素など）、植
物質粉末（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン
、結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ケトン樹脂、ダンマルガムなど）、アル
ミナ、ケイ酸塩、糖重合体、高分散性ケイ酸、ワックス
類などが挙げられる。また、液体担体としては、水、ア
ルコール類（メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ
−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、
ブタノール、エチレングリコール、ベンジルアルコール
など）、芳香族炭化水素類（トルエン、ベンゼン、キシ
レン、エチルベンゼン、メチルナフタレンなど）、ハロ
ゲン化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭素、ジクロ
ルメタン、クロルエチレン、モノクロルベンゼン、トリ
クロルフルオルメタン、ジクロルフルオルメタンなど）
、エーテル類（エチルエーテル、エチレンオキシド、ジ
オキサン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（アセ
トン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチル
イソブチルケトン、イソホロンなど）、エステル類（酢
酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールアセテート
、酢酸アミルなど）、酸アミド類（ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルアセトアミドなど）、ニトリル類（アセト
ニトリル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなど）
、スルホキシド類（ジメチルスルホキシドなど）、アル
コールエーテル類（エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテルなど）、
脂肪族または脂環式炭化水素類（ｎ−ヘキサン、シクロ
ヘキサンなど）、工業用ガソリン（石油エーテル、ソル
ベントナフサなど）、石油留分（パラフィン類、灯油、
軽油など）などが挙げられる。

【００２４】また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの
製剤に際して、乳化、分散、可溶化、湿潤、発泡、潤滑
、拡展などの目的で各種の界面活性剤（または乳化剤）
が使用される。このような界面活性剤としては、非イオ
ン型（ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソル
ビタンアルキルエステルなど）、陰イオン型（アルキル
ベンゼンスルホネート、アルキルスルホサクシネート、
アルキルサルフェート、ポリオキシエチレンアルキルサ
ルフェート、アリールスルホネートなど）、陽イオン型
（アルキルアミン類（ラウリルアミン、ステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウムクロライドなど）、ポリオキシエチレ
ンアルキルアミン類）、両性型〔カルボン酸（ベタイン
型）、硫酸エステル塩など〕などが挙げられるが、もち
ろんこれらの例示のみに限定されるものではない。

【００２５】また、これらのほかにポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）
、アラビアゴム、ポリビニルアセテート、ゼラチン、ア
ルギン酸ソーダ、トラガカントゴムなどの各種補助剤を
使用することができる。

【００２６】本発明においては、前記した各種製剤を製
造するに際して、本発明化合物を０．００１％〜９５％
（重量％；以下同じ）、好ましくは、０．０１％〜９０
％の範囲で含有するように製剤化することができる。例
えば、通常、粉剤、ＤＬ粉剤、微粉剤（Ｆ）の場合は、
０．０１％〜５％、粒剤の場合は、０．０１％〜１０％
、水和剤、乳剤、液剤、の場合は、１％〜７５％の範囲
で含有できる。

【００２７】このように調製された製剤は、例えば、粒
剤の場合は、そのまま土壌表面、土壌中または水中に活
性成分量として１０アール当り０．３ｇ〜３００ｇ程度
の範囲で散布すればよい。水和剤、乳剤およびゾル剤な
どの場合は、水または適当な溶剤に希釈し、活性成分量
として１０アール当り０．３〜３００ｇ程度の範囲で散
布すればよい。

【００２８】また本発明化合物を除草剤として使用する
に際して、既知の除草剤、殺虫剤あるいは植物調節剤な
どと混用して適用性の拡大を図ることができ、また場合
によっては、相乗効果を期待することもできる。

【００２９】前記した一般式（Ｉ）の本発明化合物を除
草剤として製剤化する方法については以下の実施例４〜
７をもって説明する。ただし、本発明はこれらの実施例
に限定されるものではなく、他の種々の添加物と任意の
割合で混合でき、また前述のような他の除草剤などを任
意の割合で混合し製剤化することもできる。なお、化合
物Ｎｏは、前記の表１〜表４に示したものであり、また
実施例中で部とは、すべて重量部を示す。

【００３０】実施例４（粒剤） 化合物Ｎｏ１の化合物１部、ラウリルサルフェート１部
、リグニンスルホン酸カルシウム１部、ベントナイト３
０部および白土６７部に水１５部を加えて混練機で混練
した後、造粒機で造粒し、流動乾燥機で乾燥して、活性
成分１％を含む粒剤を得る。

【００３１】実施例５（水和剤） 化合物Ｎｏ８の化合物１５部、ホワイトカーボン１５部
、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ポリオキシエチ
レンノニルフェニルエーテル２部、珪藻土５部およびク
レー６０部を粉砕混合機で均一に混合して、活性成分１
５％を含む水和剤を得る。

【００３２】実施例６（乳剤） 化合物Ｎｏ１０の化合物２０部、ソルポール７００Ｈ（
東邦化学工業株式会社製乳化剤）２０部およびキシレン
６０部を混合して、活性成分２０％を含む乳剤を得る。

【００３３】実施例７（粉剤） 化合物Ｎｏ１９の化合物０．５部、無水珪酸微粉末０．
５部、ステアリン酸カルシウム０．５部、クレー５０部
およびタルク４８．５部を均一に混合粉砕して、活性成
分０．５％を含む粉剤を得る。

【００３４】

【発明の効果】一般式（Ｉ）の本発明化合物は、既知の
類似化合物に比較し、優れた除草活性と安全性を有する
。すなわち、本発明化合物は、ヒエ、ホタルイ、ヘラオ
モダカ、コナギ、アゼナ、キカシグサなどの水田雑草に
対して幅広く作用して、これらの雑草に対して１０アー
ル当り活性成分として、５０ｇの施用量の処理で多くの
雑草をほぼ完全に除草することができる。また、メヒシ
バ、エノコログサ、シロザ、イヌビユ、イヌタデなどの
各種の畑地雑草に対しても、１０アール当り活性成分と
して１００ｇの施用量の処理でほぼ完全に除草すること
ができる。しかも水稲、ダイズ、トウモロコシ、ビート
、ナタネ、コムギなどの有用作物には薬害を与えない。 その上、人畜毒性や魚毒性もない。したがって、安全に
使用できる。

【００３５】一般式（Ｉ）の本発明化合物の除草活性を
例証するために試験例１乃至２を示す。

【００３６】試験例１ 水田雑草に対する除草効果試験および移植水稲に対する
薬害試験 １／５０００アールの大きさのワグネルポットに水田土
壌（沖積壌土）をつめ、その表層部にヒエ、ホタルイ、
ヘラオモダカ、コナギ、アゼナおよびキカシグサの種子
を各５０粒ずつ均一に播種した。播種１日後に湛水し、
水深を２ｃｍに保った。播種３日後に水稲の２．５葉期
苗を１株２本植えでポット当り３株移植した。水稲移植
１日後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し、
ポット当り１０ｍｌ（活性成分の使用量換算で１０アー
ル当り５０ｇ相当）を滴下した。

【００３７】本試験は１葉液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に以下に示す評価の指標に基づいて、
除草効果および水稲の薬害程度を調査した。その結果は
表５、表６のとおりである。

【００３８】 　　　　　　　　　　　　　　除草効果の評価値　　　
　　　　　　　　　　　除草率（％）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５　　　　　　　　　
　　　　　　　　１００％　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４　　　　　　　　　　　　　　
　　　８０〜１００％未満　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　３　　　　　　　　　　　　　　
　　　６０〜８０％未満　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０〜６０％未満　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０〜４０％未満　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０　　　　　　　　　　　　　　　　　
２０％未満

【００３９】

【００４０】

【表５】

【００４１】

【表６】

【００４２】試験例２ 畑作雑草に対する除草効果および作物に対する薬害試験
１）　　雑草に対する除草効果試験 １／５０００アールの大きさの素焼製ポットに畑土壌（
沖積壌土）をつめ、表層１ｃｍの土壌とメヒシバ、エノ
コログサ、シロザ、イヌビユ、イヌタデの各種雑草種子
それぞれ５０粒を均一に混合し、表層を軽く押圧した。 播種２日後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈
し、１０アール当り１００ｌの処理薬剤（活性成分の施
用量換算で１０アール当り１００ｇ相当）を土壌表面に
噴霧して処理した。本試験は１薬液濃度区当り２連制で
行い、薬剤処理３０日後に除草効果を試験例１と同様の
評価の指標に基づいて調査した。

【００４３】２）　　作物に対する薬害試験１／１０，
０００アールの素焼製ポットに畑土壌（沖積壌土）をつ
め、各作物の種子（ダイズ５粒、トウモロコシ５粒、ビ
ート１０粒、ナタネ１０粒およびコムギ１０粒をそれぞ
れ別のポットに播種し、表層を軽く押圧した。播種１日
後に実施例６に準じて調製した乳剤を水で希釈し、１０
アール当り１００ｌの処理薬剤（活性成分量で１０アー
ル当り１００ｇ相当）を土壌表面に噴霧した。

【００４４】本試験は１薬液濃度区当り２連制で行い、
薬剤処理３０日後に各作物に対する薬害程度を、試験例
１と同様の評価の指標に基づいて調査した。その結果は
表７、表８のとおりである。

【００４５】

【表７】

【００４６】

【表８】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　一般式 【化１】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   を示し、Ｒは低級アルケニルオキシ基、低級アルキニル
   オキシ基、イソオキサゾリジル基を示し、Ａは基【化２
   】 を示す。）で表わされる４−複素環−３−（置換フェニ
   ル）酪酸誘導体。
2. 【請求項２】　　一般式 【化３】 （式中、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基
   を示し、Ｒは低級アルケニルオキシ基、低級アルキニル
   オキシ基、イソオキサゾリジル基を示し、Ａは基【化４
   】 を示す。）で表わされる４−複素環−３−（置換フェニ
   ル）酪酸誘導体を活性成分として含有することを特徴と
   する除草剤。