JPH01233253A - アリールオキシアレン化合物の製造法 - Google Patents
アリールオキシアレン化合物の製造法Info
- Publication number
- JPH01233253A JPH01233253A JP6112388A JP6112388A JPH01233253A JP H01233253 A JPH01233253 A JP H01233253A JP 6112388 A JP6112388 A JP 6112388A JP 6112388 A JP6112388 A JP 6112388A JP H01233253 A JPH01233253 A JP H01233253A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- propargyl
- triphenylphosphine
- alcohol
- aryl ether
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明は重合性単量体をして有用なアリールオキシアレ
ン化合物の新規なる製造方法ならびに該製法に於て使用
せられる中間体のプロパルギルアリールエーテル類の新
規なる製造方法に関するものである。
ン化合物の新規なる製造方法ならびに該製法に於て使用
せられる中間体のプロパルギルアリールエーテル類の新
規なる製造方法に関するものである。
従来技術
３個の炭素原子が互いに２個の二重結合で結合している
所謂アレン結合を有する化合物のうち、式 ％式％ で表されるフェノキシアレン化合物の単独ラジカル重合
がＰｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ。
所謂アレン結合を有する化合物のうち、式 ％式％ で表されるフェノキシアレン化合物の単独ラジカル重合
がＰｏｌｙｍｅｒ Ｐｒｅｐｒｉｎｔｓ。
Ｊａｐａｎ、３５（２）、１３３（１９８６）等に発表
されて以来、このようなフェノキシアレン化合物ならび
に重合体に対する関心が高まっている。というのは、か
かるフェノキシアレン化合物がビニルモノマーと同じよ
うにラジカル重合可能であるばかりか、ラジカル重合に
よって、主鎖中ｅ６）１゜ で表される構成単位が含まれる重合体が得られ、分子内
にイオン重合性あるいはラジカル重合性のビニルエーテ
ル基、アリル基、あるいは反応性フェノキシ基を有する
ため、これらをベースとしてさらに新規な物質を合成す
る道をひらきコーテイング材その他各種分野において広
汎な用途が期待されるからである。
されて以来、このようなフェノキシアレン化合物ならび
に重合体に対する関心が高まっている。というのは、か
かるフェノキシアレン化合物がビニルモノマーと同じよ
うにラジカル重合可能であるばかりか、ラジカル重合に
よって、主鎖中ｅ６）１゜ で表される構成単位が含まれる重合体が得られ、分子内
にイオン重合性あるいはラジカル重合性のビニルエーテ
ル基、アリル基、あるいは反応性フェノキシ基を有する
ため、これらをベースとしてさらに新規な物質を合成す
る道をひらきコーテイング材その他各種分野において広
汎な用途が期待されるからである。
従来かかるフェノキシアレン化合物ならびにそのフェニ
ル核置換体は一般にフェノール類と臭化プロパルギルフ
ェニルエーテル化合物を得、これをｔ−ブチルアルコー
ルのカリウムアルコラードの作用で異性化反応を行わし
める方法により合成していた。
ル核置換体は一般にフェノール類と臭化プロパルギルフ
ェニルエーテル化合物を得、これをｔ−ブチルアルコー
ルのカリウムアルコラードの作用で異性化反応を行わし
める方法により合成していた。
Ｈ２
Ｈ，Ｃ−Ｃ−０に
Ｈ３
しかしながら、上記方法で用いられる臭化プロパルギル
は、比較的高価であったため、より工業的有利なアレン
化合物の製法が求められている。
は、比較的高価であったため、より工業的有利なアレン
化合物の製法が求められている。
発明が解決しようとする問題点
そこで、臭化プロパルギルを使用することなくより安価
なプロパルギルアルコールから直接プロパルギルフェニ
ルエーテル化合物を製造できれば重合性単量体として有
用なアリールオキシアレン化合物の工業的製法が確立さ
れることになりかがる製法を見出すことが本発明の主目
的である。
なプロパルギルアルコールから直接プロパルギルフェニ
ルエーテル化合物を製造できれば重合性単量体として有
用なアリールオキシアレン化合物の工業的製法が確立さ
れることになりかがる製法を見出すことが本発明の主目
的である。
問題点を解決するための手段
本発明に従えば、上記目的が
プロパルギルアルコールと一般式
％式％［］
（式中Ｒは置換基を有し、または有せざる芳香族炭化水
素基；Ｘは水素原子またはアルカリ金属） で示されるフェノール類を、ジシクロへキシルカルボジ
イミド−塩化第二銅系、アゾジカルボン酸エステル−ト
リフェニルホスフィン系、トリフェニルホスフィン−四
塩化炭素系、もしくは、ヘキサメチル亜リン酸トリアリ
ドホスホニウム塩系の脱水剤の存在下に反応せしめ、 −最大 Ｒ−０−ＣＨ２−Ｃ＝ＣＨ・・・・・・［■］（式中Ｒ
は前述せる通り） で示されるプロパルギルアリールエーテルを得る工程、
および、該プロパルギルアリールエーテルを塩基性下で
アレニル化する工程からなる、 一般式 ％式％［［］ （式中Ｒは前述せる通り） で示されるアリールオキシアレン化合物の製法により達
成せられる。
素基；Ｘは水素原子またはアルカリ金属） で示されるフェノール類を、ジシクロへキシルカルボジ
イミド−塩化第二銅系、アゾジカルボン酸エステル−ト
リフェニルホスフィン系、トリフェニルホスフィン−四
塩化炭素系、もしくは、ヘキサメチル亜リン酸トリアリ
ドホスホニウム塩系の脱水剤の存在下に反応せしめ、 −最大 Ｒ−０−ＣＨ２−Ｃ＝ＣＨ・・・・・・［■］（式中Ｒ
は前述せる通り） で示されるプロパルギルアリールエーテルを得る工程、
および、該プロパルギルアリールエーテルを塩基性下で
アレニル化する工程からなる、 一般式 ％式％［［］ （式中Ｒは前述せる通り） で示されるアリールオキシアレン化合物の製法により達
成せられる。
ナトリウムフェノラートとトリフェニルホスフィンをベ
ンゼンに溶解し、微量に含まれる水を共沸混合物として
系外に除去したあと、アルコールおよび、四塩化炭素を
加え、加熱還流する方法により、古川らはフェノール類
をアルコールで直接０−アルキル化することに成功し、
フェノール類をアルキル化法として、日本化学会誌１９
８３（７）、１０９９〜１１０１に報告している。同報
告にはフェノール類に各種の飽和−級アルコール、ベン
ジルアルコール、および、アリルアルコールを反応させ
た例は示されているが、プロパルギルアルコールの場合
、いかなる挙動を示すのか、また、フェノール、ナフト
ール以外のフェノール類についても同様のＯ−アルキル
化が進行するか否かについては何ら示唆されていない。
ンゼンに溶解し、微量に含まれる水を共沸混合物として
系外に除去したあと、アルコールおよび、四塩化炭素を
加え、加熱還流する方法により、古川らはフェノール類
をアルコールで直接０−アルキル化することに成功し、
フェノール類をアルキル化法として、日本化学会誌１９
８３（７）、１０９９〜１１０１に報告している。同報
告にはフェノール類に各種の飽和−級アルコール、ベン
ジルアルコール、および、アリルアルコールを反応させ
た例は示されているが、プロパルギルアルコールの場合
、いかなる挙動を示すのか、また、フェノール、ナフト
ール以外のフェノール類についても同様のＯ−アルキル
化が進行するか否かについては何ら示唆されていない。
本発明者らは上記方法に注目し、アルコールとしてプロ
パルギルアルコールを選択したところ目的とするプロパ
ルギルフェニルエーテルが高収率で得られること、また
フェノール類として各種芳香族化合物を用いることがで
きることを見出し、臭化プロパルギルをもちいる代わり
に、より安価な１０パルギルアルコールからアリールオ
キシアレン化合物を容易且つ高収率で製造する方法を確
立することができた。また、芳香族フェノール類とプロ
パルギルアルコールの脱水反応がトリフェニルホスフィ
ン−四塩化炭素系以外にもいくつかの脱水剤の存在で実
施可能であることを見出しそれも本発明の重要な基礎と
されたのである。
パルギルアルコールを選択したところ目的とするプロパ
ルギルフェニルエーテルが高収率で得られること、また
フェノール類として各種芳香族化合物を用いることがで
きることを見出し、臭化プロパルギルをもちいる代わり
に、より安価な１０パルギルアルコールからアリールオ
キシアレン化合物を容易且つ高収率で製造する方法を確
立することができた。また、芳香族フェノール類とプロ
パルギルアルコールの脱水反応がトリフェニルホスフィ
ン−四塩化炭素系以外にもいくつかの脱水剤の存在で実
施可能であることを見出しそれも本発明の重要な基礎と
されたのである。
本発明方法でプロパルギルアルコールと反応せしめられ
るフェノール類は 式 （式中Ｒは置換基を有し、または有せざる芳香族炭化水
素残基；Ｘは水素原子またはアルカリ金属） で表される化合物である。芳香族炭化水素残基としては
、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレ
ン、トリフェニレン、ナフタセン、ペリレン、ペンタセ
ン、ヘキサセンなどベンゼン環が２〜１０個集合したポ
リフェニル化合物およびビスフェノール類の残基があげ
られ、これら芳香族環には、ハロゲン、アルキル基、シ
アノ基、アルコキシ基、その他活性水素原子を有する置
換基以外の任意の置換基を有していてかまわない。
るフェノール類は 式 （式中Ｒは置換基を有し、または有せざる芳香族炭化水
素残基；Ｘは水素原子またはアルカリ金属） で表される化合物である。芳香族炭化水素残基としては
、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレ
ン、トリフェニレン、ナフタセン、ペリレン、ペンタセ
ン、ヘキサセンなどベンゼン環が２〜１０個集合したポ
リフェニル化合物およびビスフェノール類の残基があげ
られ、これら芳香族環には、ハロゲン、アルキル基、シ
アノ基、アルコキシ基、その他活性水素原子を有する置
換基以外の任意の置換基を有していてかまわない。
脱水剤として特に有用であることが見出されたものは、
前述のトリフェニルホスフィン−四塩化炭素以外に、ジ
シクロへキシルカルボジイミド−塩化第二銅の組合せ、
アゾジカルボン酸エステルとトリフェニルホスフィンの
組合せ、ヘキサメチル亜リン酸トリアミドのホスホニウ
ム塩である。
前述のトリフェニルホスフィン−四塩化炭素以外に、ジ
シクロへキシルカルボジイミド−塩化第二銅の組合せ、
アゾジカルボン酸エステルとトリフェニルホスフィンの
組合せ、ヘキサメチル亜リン酸トリアミドのホスホニウ
ム塩である。
尚、本発明者らは上記脱水剤の内、ジシクロへキシルカ
ルボジイミド−塩化第二銅の場合には、遊離のフェノー
ル類を用いて、また他の脱水剤の場合にはアルカリ金属
塩の形でのフェノール類を用い、好都合に反応が進行せ
しめられることを見出している。
ルボジイミド−塩化第二銅の場合には、遊離のフェノー
ル類を用いて、また他の脱水剤の場合にはアルカリ金属
塩の形でのフェノール類を用い、好都合に反応が進行せ
しめられることを見出している。
反応に際しては、上記フェノール類、プロパルギルアル
コール、脱水剤を適当な不活性溶媒、例えばテトラヒド
ロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エステル等
中で、室温〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃の温
度で反応せしめることにより、極めて容易に反応が進行
し、目的とするプロパルギルエーテルが得られる。
コール、脱水剤を適当な不活性溶媒、例えばテトラヒド
ロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エステル等
中で、室温〜１２０℃、好ましくは５０〜１００℃の温
度で反応せしめることにより、極めて容易に反応が進行
し、目的とするプロパルギルエーテルが得られる。
本発明方法で得られたプロパルギルアリールエーテルは
次に塩化性下、例えば、ｔ−ブチルアルコールのカリウ
ムアルコラードを作用させることにより、極めて高収率
で対応するアレン化合物に導くことができる。
次に塩化性下、例えば、ｔ−ブチルアルコールのカリウ
ムアルコラードを作用させることにより、極めて高収率
で対応するアレン化合物に導くことができる。
このように本発明方法にあっては１通常プロパルギルア
ルコールからハロゲン化により、ハロゲン化プロパルギ
ルを得、このものをフェノール類に反応させて、プロパ
ルギルフェニルエーテルを得ていたのに比較し、直接プ
ロパルギルアルコールを用い、プロパルギルフェニルエ
ーテルを合成することができ、これを異性化反応により
対応するアレン化合物に導くものであって、従来法に比
し工程数の単線のみならず、安価のプロパルギルアルコ
ールの利用が可能であるため、工業的に極めて有用なア
リールオキシアレン化合物の製法をなすものである。ま
た、該アリールオキシアレン化合物製造のための中間体
であるプロパルギルフェニルエーテルの工業的有利な製
法が提供せられる。
ルコールからハロゲン化により、ハロゲン化プロパルギ
ルを得、このものをフェノール類に反応させて、プロパ
ルギルフェニルエーテルを得ていたのに比較し、直接プ
ロパルギルアルコールを用い、プロパルギルフェニルエ
ーテルを合成することができ、これを異性化反応により
対応するアレン化合物に導くものであって、従来法に比
し工程数の単線のみならず、安価のプロパルギルアルコ
ールの利用が可能であるため、工業的に極めて有用なア
リールオキシアレン化合物の製法をなすものである。ま
た、該アリールオキシアレン化合物製造のための中間体
であるプロパルギルフェニルエーテルの工業的有利な製
法が提供せられる。
以下実施例により本発明を説明する。特にことわりなき
限り、部および％は重量による。
限り、部および％は重量による。
実施例１ プロパルギルフェニルエーテルの合成温度計
、攪拌機、冷却管、デカンタ−を備えた５００ｍ１ ３
０フラスコにベンゼン１００ｍ１、ナトリウムフェノラ
ート２３．２ｇ（０，２ｍｏｌ） 、トリフェニルホス
フィン５７．８ｇ（０，２２ｍｏｌ）を加え加熱した。
、攪拌機、冷却管、デカンタ−を備えた５００ｍ１ ３
０フラスコにベンゼン１００ｍ１、ナトリウムフェノラ
ート２３．２ｇ（０，２ｍｏｌ） 、トリフェニルホス
フィン５７．８ｇ（０，２２ｍｏｌ）を加え加熱した。
ベンゼンを３０分還流し、系中に含まれている水を除い
たのちプロパルギルアルコール５６．０６ｇ（１，Ｏｍ
ｏｌ）、四塩化炭素３０ｍｏｌを加え３時間加熱還流し
た。冷却後、生成した塩化ナトリウムを濾過しろ液から
過剰のアルコールと四塩化炭素をエバポレーターで除去
した濃縮液にヘキサンを加えて不溶物を濾過した後、ろ
液を水酸化ナトリウム液で洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥させた。ヘキサン溶液を濃縮する事によりプロパル
ギルフェニルエーテルを１１．８ｇ （粗収率４４．
７％）を得な。構造はＬＨ−ＮＭＲで確認した。
たのちプロパルギルアルコール５６．０６ｇ（１，Ｏｍ
ｏｌ）、四塩化炭素３０ｍｏｌを加え３時間加熱還流し
た。冷却後、生成した塩化ナトリウムを濾過しろ液から
過剰のアルコールと四塩化炭素をエバポレーターで除去
した濃縮液にヘキサンを加えて不溶物を濾過した後、ろ
液を水酸化ナトリウム液で洗浄し、硫酸マグネシウムで
乾燥させた。ヘキサン溶液を濃縮する事によりプロパル
ギルフェニルエーテルを１１．８ｇ （粗収率４４．
７％）を得な。構造はＬＨ−ＮＭＲで確認した。
ＩＨ−ＮＭＲ（ｐｐｍ＞Ｊ１２．４９（ＩＨＳ、ＣＩ）
４．６５（２１１Ｓ、ＣＨ２−０）６．８９−７ｊ
４（５Ｈ１ｐｂ−１ｆ）実施例２ アレニルフェニルエ
ーテルの合成温度計、回転子、冷却管を備えた５０ｍ１
３０フラスコにｔ−ＢｕＯＫｌ、０６ｇ 、 ｔ−Ｂ
ｕＯＨ５，４９ｇを入れ、完全に溶解した。滴下ろうと
から、ｔ−ＢｕＯＨＩＩｇ、プロパルギルフェニルエー
テル５．０ｇの混合溶液を室温で１時間かけて滴下した
。その後、６０℃まで加熱し、１５分間保温後、冷却し
た。
４．６５（２１１Ｓ、ＣＨ２−０）６．８９−７ｊ
４（５Ｈ１ｐｂ−１ｆ）実施例２ アレニルフェニルエ
ーテルの合成温度計、回転子、冷却管を備えた５０ｍ１
３０フラスコにｔ−ＢｕＯＫｌ、０６ｇ 、 ｔ−Ｂ
ｕＯＨ５，４９ｇを入れ、完全に溶解した。滴下ろうと
から、ｔ−ＢｕＯＨＩＩｇ、プロパルギルフェニルエー
テル５．０ｇの混合溶液を室温で１時間かけて滴下した
。その後、６０℃まで加熱し、１５分間保温後、冷却し
た。
反応混合液に純水２０１を加え、反応を停止しエーテル
で抽出した。エバポレーターでエーテル層を濃縮するこ
とによりアレニルフェニルエーテルを３．５８ｇ （
収率＝７１．６％〉で得た。構造はＨ−ＮＭＲで確認し
た。
で抽出した。エバポレーターでエーテル層を濃縮するこ
とによりアレニルフェニルエーテルを３．５８ｇ （
収率＝７１．６％〉で得た。構造はＨ−ＮＭＲで確認し
た。
Ｈ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）Ｊ ５ｊ８〜５．４０（ＩＨ，
ｔ、Ｃ＝ＣＩ＋−０）６．７８〜６．８０（２Ｈ，ｄ、
Ｈ２Ｃ＝Ｃ＝ ）７．０〜７．２８（５８，ｍ、ｐｈ−
１１）実施例 ３ ４．４’−ジプロバルギルオキシ
ビフェニルの合成 温度計、攪拌機、冷却管、デカンタ−を備えた５００ｍ
１３０プラスコにベンゼンｌθＯｗｌ、ナトリウムフェ
ノラート １８．６ｇ（０，１ｍｏｌ）、トリフェニル
ホスフィン５７．８ｇ（０，２２ｍｏｌ）を加え加熱し
た。ベンゼンを３０分間還流し、系中に含まれている水
を除いたのち、プロパルギルアルコール５６．０６ｇ（
１、Ｏｍｏｌ） 、四塩化炭素３０１を加え、３時間加
熱還流した。冷却後、生成した塩化ナトリウムを濾過し
、ろ液から過剰のアルコールと四塩化炭素をエバポレー
ターで除去した、濃縮液にヘキサンを加えて不溶物を濾
過した後、ろ液を水酸化ナトリウム液で洗浄し硫酸マグ
ネシウムで乾燥させた。ヘキサン溶液を濃縮することに
より４，４′−ジブロパルギルオキシビフェニルを１１
．０ｇ（粗収率４２．θ％）得た。構造はＩＨ−ＮＭＲ
で確認した。
ｔ、Ｃ＝ＣＩ＋−０）６．７８〜６．８０（２Ｈ，ｄ、
Ｈ２Ｃ＝Ｃ＝ ）７．０〜７．２８（５８，ｍ、ｐｈ−
１１）実施例 ３ ４．４’−ジプロバルギルオキシ
ビフェニルの合成 温度計、攪拌機、冷却管、デカンタ−を備えた５００ｍ
１３０プラスコにベンゼンｌθＯｗｌ、ナトリウムフェ
ノラート １８．６ｇ（０，１ｍｏｌ）、トリフェニル
ホスフィン５７．８ｇ（０，２２ｍｏｌ）を加え加熱し
た。ベンゼンを３０分間還流し、系中に含まれている水
を除いたのち、プロパルギルアルコール５６．０６ｇ（
１、Ｏｍｏｌ） 、四塩化炭素３０１を加え、３時間加
熱還流した。冷却後、生成した塩化ナトリウムを濾過し
、ろ液から過剰のアルコールと四塩化炭素をエバポレー
ターで除去した、濃縮液にヘキサンを加えて不溶物を濾
過した後、ろ液を水酸化ナトリウム液で洗浄し硫酸マグ
ネシウムで乾燥させた。ヘキサン溶液を濃縮することに
より４，４′−ジブロパルギルオキシビフェニルを１１
．０ｇ（粗収率４２．θ％）得た。構造はＩＨ−ＮＭＲ
で確認した。
ＩＨ−ＮＭＲ（ｐｐｍ）δ ２．５４ （２８
，Ｓ、ＣＩ！＝＝ ）４．７２ （４Ｈ，Ｓ、−
ＣＨ２−０）６．９０−７．６０ （８Ｈ，Ｉｌｌ、ｐ
ｈ−Ｈ）実施例 ４ ４．４’−シアレニルオキシビ
フェニルの合成 温度計、回転子、冷却管を備えた５０ｍ１ ３０フラス
コにｔ−ＢｕＯＫ １．０６ｇ、 ｔ−ＢｕＯＨ５，５
０ｇを入れ完全に溶解した。滴下ろうどから、ｔ−Ｂｕ
ＯＨ’ｆｉｇ、４．４′−ジプロパルギルオキシビフェ
ニル５．４２ｇ（０，０２ｍｏｌ）の混合溶液を室温で
１時間かけて滴下した。その後、６０℃まで加熱し、１
５分保温後冷却した。
，Ｓ、ＣＩ！＝＝ ）４．７２ （４Ｈ，Ｓ、−
ＣＨ２−０）６．９０−７．６０ （８Ｈ，Ｉｌｌ、ｐ
ｈ−Ｈ）実施例 ４ ４．４’−シアレニルオキシビ
フェニルの合成 温度計、回転子、冷却管を備えた５０ｍ１ ３０フラス
コにｔ−ＢｕＯＫ １．０６ｇ、 ｔ−ＢｕＯＨ５，５
０ｇを入れ完全に溶解した。滴下ろうどから、ｔ−Ｂｕ
ＯＨ’ｆｉｇ、４．４′−ジプロパルギルオキシビフェ
ニル５．４２ｇ（０，０２ｍｏｌ）の混合溶液を室温で
１時間かけて滴下した。その後、６０℃まで加熱し、１
５分保温後冷却した。
反応混合液に純水２０ｍ１を加え、反応を停止しエーテ
ルで抽出した。エバポレーターでエーテル層を濃縮する
ことにより４．４′−シアレニルオキシビフェノール３
．４ｇ（収率：６５％）Ｗを得た。構造は１）ｆ−ＮＭ
Ｒで確認した。
ルで抽出した。エバポレーターでエーテル層を濃縮する
ことにより４．４′−シアレニルオキシビフェノール３
．４ｇ（収率：６５％）Ｗを得た。構造は１）ｆ−ＮＭ
Ｒで確認した。
Claims (2)
- （１）プロパルギルアルコールと一般式 Ｒ−ＯＸ・・・［ I ］ （式中Ｒは置換基を有し、または有せざる芳香族炭化水
素残基；Ｘは水素原子またはアルカリ金属） で示されるフェノール類を、ジシクロヘキシルカルボジ
イミド−塩化第二銅系、アゾジカルボン酸エステル−ト
リフェニルホスフィン系、トリフェニルホスフィン−四
塩化炭素系、もしくはヘキサメチル亜リン酸トリアミド
ホスホニウム塩基の脱水剤の存在下に反応せしめ、 一般式 Ｒ−Ｏ−ＣＨ＿２−Ｃ≡ＣＨ・・・［II］ （式中Ｒは前述せる通り） で示されるプロパルギルアリールエーテルを得る工程、
および、該プロパルギルアリールエーテルを塩基性下で
アレニル化する工程からなる一般式 Ｒ−Ｏ−ＣＨ＝Ｃ＝ＣＨ＿２・・・［III］ （式中Ｒは前述せる通り） で示されるアリールオキシアレン化合物の製造方法。 - （２）プロパルギルアルコールと一般式 Ｒ−ＯＸ・・・［ I ］ （式中Ｒは置換基を有し、または有せざる芳香族炭化水
素残基；Ｘは水素原子またはアルカリ金属） で示されるフェノール類をジシクロヘキシルカルボジイ
ミド−塩化第二銅系、アゾジカルボン酸エステル−トリ
フェニルホスフィン系、トリフェニルホスフィン−四塩
化炭素系もしくはヘキサメチル亜リン酸トリアミドホス
ホニウム塩系の脱水剤の存在下に反応せしめることを特
徴とする一般式 Ｒ−Ｏ−ＣＨ＿２≡ＣＨ・・・［II］ （式中Ｒは前述せる通り） で示されるプロパルギルアリールエーテルの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6112388A JPH01233253A (ja) | 1988-03-15 | 1988-03-15 | アリールオキシアレン化合物の製造法 |
| KR1019890003193A KR890014425A (ko) | 1988-03-15 | 1989-03-15 | 방향족 알렌화합물 및 이들의 제법 |
| DE68920609T DE68920609T2 (de) | 1988-03-15 | 1989-03-15 | Aromatische allenische Verbindungen und ihre Herstellung. |
| EP89302519A EP0333445B1 (en) | 1988-03-15 | 1989-03-15 | Aromatic allene compounds and preparation thereof |
| US07/323,786 US5340931A (en) | 1988-03-15 | 1989-03-15 | Aromatic allene compounds of the formula (CH2 ═CH--O)n --R--(Am in which R is an aromatic group and preparation thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6112388A JPH01233253A (ja) | 1988-03-15 | 1988-03-15 | アリールオキシアレン化合物の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01233253A true JPH01233253A (ja) | 1989-09-19 |
Family
ID=13161985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6112388A Pending JPH01233253A (ja) | 1988-03-15 | 1988-03-15 | アリールオキシアレン化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01233253A (ja) |
-
1988
- 1988-03-15 JP JP6112388A patent/JPH01233253A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TW309523B (ja) | ||
| JP7684409B2 (ja) | 有機スズ化合物を調製する方法 | |
| Gibson et al. | New triarylmethyl derivatives:" blocking groups" for rotaxanes and polyrotaxanes | |
| Hamazu et al. | Novel benzyl sulfonium salt having an aromatic group on sulfur atom as a latent thermal initiator | |
| EA018925B1 (ru) | Постметаллоценовые комплексы на основе бис-(нафтокси)пиридиновых и бис-(нафтокси)тиофеновых лигандов для полимеризации этилена и альфа-олефинов | |
| JP3773065B2 (ja) | ジクロロ−テトラフルオロ−［２，２］−パラシクロファンおよびその製造方法 | |
| WO2022045231A1 (ja) | エステル化合物 | |
| CN110483329B (zh) | 大位阻酮亚胺镍催化剂及其配体化合物、制备方法和应用 | |
| JP2002530414A (ja) | メタロセンの精製方法 | |
| CN115093565B (zh) | 一种聚苯砜醚三唑及其制备方法和应用 | |
| CN114591137B (zh) | 螺桨烷类衍生物的合成方法 | |
| TWI652256B (zh) | Method for producing halogen compound | |
| JP7483943B2 (ja) | プロピレン重合用の触媒、プロピレン重合用の触媒系およびその調製と応用 | |
| JP6596027B2 (ja) | インデンの合成のための方法 | |
| JPH04124191A (ja) | 有機ケイ素化合物 | |
| JP2532270B2 (ja) | 多価アレン化合物ならびにその製法 | |
| RU2323921C2 (ru) | Получение замещенных инденов | |
| JP2001114832A (ja) | 新規なメタクリル酸エステル及びその製法、並びに新規なポリメタクリル酸エステル及びその製法 | |
| JPH1180264A (ja) | アレニルオキシメチルナフタレン、その製法およびそれより得られた重合体 | |
| Nishida et al. | Synthesis and polymerization of 2, 5-disubstituted phenylacetylenes containing trifluoromethyl groups | |
| JPH0621106B2 (ja) | 極性基を有するアリールオキシアレン化合物ならびにその製法 | |
| JPS62104821A (ja) | フルオロアルキル置換スチレン共重合体 | |
| JP2001302593A (ja) | フタル酸ジエステル誘導体および電子供与体 | |
| JPH07179384A (ja) | 新規含フッ素フェノール誘導体及びその製造法 | |
| JPH0745422B2 (ja) | 多環式フェノキシアレン化合物ならびにその製法 |