JPH01233295A - アミノ糖のグリコシド系化合物の製造法 - Google Patents
アミノ糖のグリコシド系化合物の製造法Info
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- JPH01233295A JPH01233295A JP5796388A JP5796388A JPH01233295A JP H01233295 A JPH01233295 A JP H01233295A JP 5796388 A JP5796388 A JP 5796388A JP 5796388 A JP5796388 A JP 5796388A JP H01233295 A JPH01233295 A JP H01233295A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はアミノ糖のＣ−１位チオホスフィン酸エステル
誘導体とアルコールまたはアルコールの水酸基を保護し
たエーテル誘導体とを反応させ、グリコシド系化合物を
製造する方法に間するものである。
誘導体とアルコールまたはアルコールの水酸基を保護し
たエーテル誘導体とを反応させ、グリコシド系化合物を
製造する方法に間するものである。
アミノ糖のグリコシド系化合物は抗生物質、制ガン剤等
として医薬、農薬などの用途に注目をあびているが、そ
の合成には不安定な中間体を使用し、アミノ基の保護基
として使用できるものはごく限られ工業的に優れた方法
は末だ知られていない。
として医薬、農薬などの用途に注目をあびているが、そ
の合成には不安定な中間体を使用し、アミノ基の保護基
として使用できるものはごく限られ工業的に優れた方法
は末だ知られていない。
従来知られている方法はハロゲノアミノ糖とアルコール
を反応させるが、原料のハロゲノアミノ糖の安定性が乏
しいこと、高度に脱水した反応条件が必要なこと、アミ
ノ基の保護基としてベンジルオキシカルボニル基を用い
た場合、グリコシドは与えないことが知られ［Ｃｈｅｍ
、Ｂｅｒ、 １００巻、 ２７１頁（１９６７年、
ドイツ国）参照コ、アミノ基の保護基として使えるもの
が限定されること等欠点が多く工業化：、を困難である
。上記のアミノ糖のＣ−１位チオホスフィン酸エステル
誘導体を用いても、特開昭６０−１３６５９１で記述し
た方法では、アミノ糖のグリコシド系化合物の収率は満
足できるものではなかった。
を反応させるが、原料のハロゲノアミノ糖の安定性が乏
しいこと、高度に脱水した反応条件が必要なこと、アミ
ノ基の保護基としてベンジルオキシカルボニル基を用い
た場合、グリコシドは与えないことが知られ［Ｃｈｅｍ
、Ｂｅｒ、 １００巻、 ２７１頁（１９６７年、
ドイツ国）参照コ、アミノ基の保護基として使えるもの
が限定されること等欠点が多く工業化：、を困難である
。上記のアミノ糖のＣ−１位チオホスフィン酸エステル
誘導体を用いても、特開昭６０−１３６５９１で記述し
た方法では、アミノ糖のグリコシド系化合物の収率は満
足できるものではなかった。
本発明者は上記の事情に鑑み鋭意研究した結果、上記の
アミノ糖誘導体を用いても、特定の活性化剤を使用すれ
は目的を達しうろことを知り本発明に到達した。
アミノ糖誘導体を用いても、特定の活性化剤を使用すれ
は目的を達しうろことを知り本発明に到達した。
以下、本発明についてＳ￥細に説明する。
本発明の原料の１つ、アミノ糖のＣ−１位チオホスフィ
ン酸エステル誘導体は、Ｃ−１位の水酸基が遊離のアミ
ノ糖と塩化ホスフィノチオイルと塩基存在下合成できる
。アミノ糖は周知のものを使用できる。具体的にはグル
コサミン、マンノサミン、ガラクトサミン等を挙げるこ
とができ、アミノ基の保護基としては周知の方法で保護
したものを使用できる０例えば、ホルミル、アセチル、
ベンゾイル、フタロイル、ｐ−メトキシベンジリデン、
ジニトロフェニル、ベンジルオキシカルボニル、ｔ−ブ
トキシカルボニル、９−フロオレニルメチルオキシカル
ボニル等を挙げることができる。
ン酸エステル誘導体は、Ｃ−１位の水酸基が遊離のアミ
ノ糖と塩化ホスフィノチオイルと塩基存在下合成できる
。アミノ糖は周知のものを使用できる。具体的にはグル
コサミン、マンノサミン、ガラクトサミン等を挙げるこ
とができ、アミノ基の保護基としては周知の方法で保護
したものを使用できる０例えば、ホルミル、アセチル、
ベンゾイル、フタロイル、ｐ−メトキシベンジリデン、
ジニトロフェニル、ベンジルオキシカルボニル、ｔ−ブ
トキシカルボニル、９−フロオレニルメチルオキシカル
ボニル等を挙げることができる。
アミノ基と等価であるアジドを使用できることは言うま
でもない、塩化ホスフィノチオイルとしては周知のもの
を使用できる０例えば塩化ジメチルホスフィノチオイル
、塩化ジフェニルホスフィノチオイル等が挙げられる。
でもない、塩化ホスフィノチオイルとしては周知のもの
を使用できる０例えば塩化ジメチルホスフィノチオイル
、塩化ジフェニルホスフィノチオイル等が挙げられる。
本発明の他の原料の１つとして使用されるアルコールは
周知のものを使用できる０例えば脂肪族アルコール、
ステロイドアルコール、グリセロール誘導体、糖誘導体
、アミノ酸誘導体が挙げられる。
周知のものを使用できる０例えば脂肪族アルコール、
ステロイドアルコール、グリセロール誘導体、糖誘導体
、アミノ酸誘導体が挙げられる。
またこれらのアルコールの水酸基を保護したエーテル誘
導体も使用することができる。具体的にはトリメチルシ
リル、 トリチル、 トリブチルスタニル等の保護基を
有するエーテル誘導体を挙げることができる。
導体も使用することができる。具体的にはトリメチルシ
リル、 トリチル、 トリブチルスタニル等の保護基を
有するエーテル誘導体を挙げることができる。
続いてアミノ糖のＣ−１位チオホスフィン酸エステルと
前述したアルコールまたはエーテルとの反応について説
明する。この方法ではこれらのモル比は特に制限はなく
アルコールまたはエーテルを大過剰に用いてもよいが、
通常は１〜数倍モル等量である。
前述したアルコールまたはエーテルとの反応について説
明する。この方法ではこれらのモル比は特に制限はなく
アルコールまたはエーテルを大過剰に用いてもよいが、
通常は１〜数倍モル等量である。
溶媒はアルコールを除く周知の有機溶媒を使用できる。
例えばエーテル、ベンゼン、 トルエン、ジクロロメタ
ン等を挙げることができろ反応温度は特に制限はないが
、−４０℃〜６０℃好ましくは一２０℃〜４０℃である
。反応時間は反応温度、原料の種類等によって異なるが
、数時間〜数十時間の範囲である。
ン等を挙げることができろ反応温度は特に制限はないが
、−４０℃〜６０℃好ましくは一２０℃〜４０℃である
。反応時間は反応温度、原料の種類等によって異なるが
、数時間〜数十時間の範囲である。
反応を行うにあたフてはアミノ糖のＣ−１位チオホスフ
ィン酸エステル誘導体に対し、周知のトリチル塩あるい
はリチウム塩あるいはアンモニウム塩あるいはスズ塩の
共存下で行う。またはアミノ糖誘導体に対し、 トリチ
ル塩あるいはリチウム塩あるいはアンモニウム塩あるい
はスズ塩の共存下、過剰のヨウ素を加えて行う。または
アミノ糖誘導体に対し、 トリチル塩あるいはリチウム
塩あるいはアンモニウム塩あるいはスズ塩の共存下、ヨ
ウ素化合物を加えて行う、ヨウ素あるいはヨウ素化合物
を添加する場合、 トリチル塩あるいはリチウム塩ある
いはアンモニウム塩あるいはスズ塩塩、リチウム塩、ア
ンモニウム塩、スズ塩としては過塩素酸トリチル、過塩
１ｅ酸ｐ−メトキシフェニルメチルジフェニル、四フッ
化ホウ素故トリチル、六塩化アンチモン酸トリチル、六
フッ化すン酸トリチル過塩素故リチウム、過塩素酸テト
ラブチルアンモニウム、六フッ化リン酸テトラブチルア
ンモニウム、四フッ化ホウ素酸テトラブチルアンモニウ
ム、 トリフロロメタンスルホン酸スズ、二塩化スズ、
トリフロロメタンスルホン酸スズを挙げることができ
る。スズ塩は二塩化スズと塩化トリチル、二塩化スズと
塩化トリメチルシリル、トリフロロメタンスルホン酸ス
ズと塩化トリメチルシリル等の組合せでも使用すること
ができる。
ィン酸エステル誘導体に対し、周知のトリチル塩あるい
はリチウム塩あるいはアンモニウム塩あるいはスズ塩の
共存下で行う。またはアミノ糖誘導体に対し、 トリチ
ル塩あるいはリチウム塩あるいはアンモニウム塩あるい
はスズ塩の共存下、過剰のヨウ素を加えて行う。または
アミノ糖誘導体に対し、 トリチル塩あるいはリチウム
塩あるいはアンモニウム塩あるいはスズ塩の共存下、ヨ
ウ素化合物を加えて行う、ヨウ素あるいはヨウ素化合物
を添加する場合、 トリチル塩あるいはリチウム塩ある
いはアンモニウム塩あるいはスズ塩塩、リチウム塩、ア
ンモニウム塩、スズ塩としては過塩素酸トリチル、過塩
１ｅ酸ｐ−メトキシフェニルメチルジフェニル、四フッ
化ホウ素故トリチル、六塩化アンチモン酸トリチル、六
フッ化すン酸トリチル過塩素故リチウム、過塩素酸テト
ラブチルアンモニウム、六フッ化リン酸テトラブチルア
ンモニウム、四フッ化ホウ素酸テトラブチルアンモニウ
ム、 トリフロロメタンスルホン酸スズ、二塩化スズ、
トリフロロメタンスルホン酸スズを挙げることができ
る。スズ塩は二塩化スズと塩化トリチル、二塩化スズと
塩化トリメチルシリル、トリフロロメタンスルホン酸ス
ズと塩化トリメチルシリル等の組合せでも使用すること
ができる。
これらの活性化剤となる塩は特に無水状態にすることも
なく反応系にモレキュラーシーブス等の脱水剤を共存さ
せるだけで十分である。５つ素化合物はＸ−ヨードコハ
ク故イミド等が挙げられる。
なく反応系にモレキュラーシーブス等の脱水剤を共存さ
せるだけで十分である。５つ素化合物はＸ−ヨードコハ
ク故イミド等が挙げられる。
ヨウ素あるいはヨウ素化合物は２０％モル〜数倍モルを
使用するできるが、好ましくは５０％モルるが、通常使
用する溶媒に溶かし希釈したものを使用する。
使用するできるが、好ましくは５０％モルるが、通常使
用する溶媒に溶かし希釈したものを使用する。
本発明方法はこのように有用な化合物を収率良く、緩和
な条件下で製造でき、副生成物も少なく、その工業的価
ｆａは大である。
な条件下で製造でき、副生成物も少なく、その工業的価
ｆａは大である。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが本発
明はその要旨を越えない限り、以下の実施例により何等
の制限も受けるものではない。
明はその要旨を越えない限り、以下の実施例により何等
の制限も受けるものではない。
実施例１
３、 ４． ６−）ソー０−ベンジル−２−デオキシ−
２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−α−Ｄ−グルコ
ビラノースジメチルチオホスフィン酸エステル６７、
１ｍｇ （０，１ｍｍｏ ＋）、Ｃ−コレスタノール４
０．５ｍｇ （０，１ｍｍｏ Ｉ）と過塩素酸トリチル
３． ２ｍｍｇ （０，０１ｍｍｏｆ）にモレキュラー
シープス４Ａを共存させベンゼン（１ｍｌ）に溶解させ
、ヨウ素をベンゼンに溶解し０．０９４Ｍとしたものを
１．０９ｍ１た後、水を加え塩化メチレンで抽出し、有
機層を５％チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有ｇＩ
Ｉ層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留
去し５Ｉ１１整用シリ力ゲル薄層クロマト（＠間剤：ベ
ンゼン： メタノール＝３０：１）で精製したところＣ
−コレスタニル ３． ／１． ６−）リー〇−ベン
ジルー２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルア
ミノ−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシド６８゜８ｍｇ （７２
％）が得られた。ＣＩＣｌ５−Ｎは９８．９８＋）［）
ｍ（Ｃ−１炭素） 実施例２ 実施例１のＣ−コレスタノールの代わりにＦ−コレスタ
ニルトリメチルシリルエーテル４６．８ｍｇ（０，１ｍ
ｍｏｌ）を用い全く同様に反応させたところＣ−コレス
タニル ３． ４． ６−）リー０−ベンジルー２−デ
オキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｆ−Ｄ
−グルコピラノシド６８．８ｍｇ（７２％）が得られた
。ＮＭＲは実施例１と一致した。
２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−α−Ｄ−グルコ
ビラノースジメチルチオホスフィン酸エステル６７、
１ｍｇ （０，１ｍｍｏ ＋）、Ｃ−コレスタノール４
０．５ｍｇ （０，１ｍｍｏ Ｉ）と過塩素酸トリチル
３． ２ｍｍｇ （０，０１ｍｍｏｆ）にモレキュラー
シープス４Ａを共存させベンゼン（１ｍｌ）に溶解させ
、ヨウ素をベンゼンに溶解し０．０９４Ｍとしたものを
１．０９ｍ１た後、水を加え塩化メチレンで抽出し、有
機層を５％チオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄し、有ｇＩ
Ｉ層を無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留
去し５Ｉ１１整用シリ力ゲル薄層クロマト（＠間剤：ベ
ンゼン： メタノール＝３０：１）で精製したところＣ
−コレスタニル ３． ／１． ６−）リー〇−ベン
ジルー２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルア
ミノ−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシド６８゜８ｍｇ （７２
％）が得られた。ＣＩＣｌ５−Ｎは９８．９８＋）［）
ｍ（Ｃ−１炭素） 実施例２ 実施例１のＣ−コレスタノールの代わりにＦ−コレスタ
ニルトリメチルシリルエーテル４６．８ｍｇ（０，１ｍ
ｍｏｌ）を用い全く同様に反応させたところＣ−コレス
タニル ３． ４． ６−）リー０−ベンジルー２−デ
オキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｆ−Ｄ
−グルコピラノシド６８．８ｍｇ（７２％）が得られた
。ＮＭＲは実施例１と一致した。
アンチモン酸トリチル５．４ｍｇ＜０．０１ｍｍｏｆ）
を用い全く同様に反応さｔたところＣ−コレスタニル
３． ４． ６−１９−〇−ベンジルー２−デオキシー
２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｆ−Ｄ−グルコ
ピラノシド８５．５ｍｇ（９０％）が得られた。ＮＭＲ
は実施例１と一致した。
を用い全く同様に反応さｔたところＣ−コレスタニル
３． ４． ６−１９−〇−ベンジルー２−デオキシー
２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｆ−Ｄ−グルコ
ピラノシド８５．５ｍｇ（９０％）が得られた。ＮＭＲ
は実施例１と一致した。
実施例４
実施例２の過塩素酸トリチルの代わりに四フッ化ホウ素
故トリチル３ｍｇ （０，Ｏ１ｍｍｏ Ｉ）を用い全く
同様に反応させたところＣ−コレスタニル ３． ４．
６−トリー〇−ベンジルー２−デオキシ−２−ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシド
５８．７ｍｇ（６２％）が得られた。ＮＭＲは実施例１
と一致した。
故トリチル３ｍｇ （０，Ｏ１ｍｍｏ Ｉ）を用い全く
同様に反応させたところＣ−コレスタニル ３． ４．
６−トリー〇−ベンジルー２−デオキシ−２−ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシド
５８．７ｍｇ（６２％）が得られた。ＮＭＲは実施例１
と一致した。
実施例５
実施例２の過塩素酸トリチルの代わりに過塩素用い全く
同様に反応させたところＣ−コレスタニル ４４．６−
）ソー０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキ
シカルボニルアミノ−Ｃ−Ｄ−グルコピラノシド７２．
３ｍｇ（７７％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一
致した。
同様に反応させたところＣ−コレスタニル ４４．６−
）ソー０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキ
シカルボニルアミノ−Ｃ−Ｄ−グルコピラノシド７２．
３ｍｇ（７７％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一
致した。
実施例６
実施例２の過塩素酸トリチルの代わりに過塩素酸テトラ
ブチルアンモニウム４ｍｇ（０，０１ｍｍ ｏ ｌ ）
を用い全く同様に反応させたところＣ−コレスタニル
３． ４． ６−）リーＯ−ベンジルー２−デオキシ−
２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−？’−Ｄ−グル
コピラノシド６０． ７ｍ、Ｋ（６４％）が得られた。
ブチルアンモニウム４ｍｇ（０，０１ｍｍ ｏ ｌ ）
を用い全く同様に反応させたところＣ−コレスタニル
３． ４． ６−）リーＯ−ベンジルー２−デオキシ−
２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−？’−Ｄ−グル
コピラノシド６０． ７ｍ、Ｋ（６４％）が得られた。
ＸＭＲは実施例１と一致した。
実施例７
実施列２の溶媒ベンゼンの代わりにトルエンを用い全く
同様に反応させたところグーコレスタニル ３． ４．
６−トリーローベンジル−２−デオキシ−２−ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ−（−〇−グルコピラノシド
６８．１ｍｇ（７３％）が１４られた。 ＸＭＲ’虚
実施虚実施工１１１した。
同様に反応させたところグーコレスタニル ３． ４．
６−トリーローベンジル−２−デオキシ−２−ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ−（−〇−グルコピラノシド
６８．１ｍｇ（７３％）が１４られた。 ＸＭＲ’虚
実施虚実施工１１１した。
７に寝ｊ／）確８
実＊例２の溶媒ベンゼンの代わりに塩化メチレンを用い
全く同機に反応させたところＣ−コレスタニル ３．
４． ６−トリーローベンジル−２−デオキシ−２−ペ
ンジルオキシ力ルポニルアミノーーー〇−グルコピラノ
シド６３．８ｍｇ（６８％）が得られた。 ＸＭＲは＊
施例１と一致した。
全く同機に反応させたところＣ−コレスタニル ３．
４． ６−トリーローベンジル−２−デオキシ−２−ペ
ンジルオキシ力ルポニルアミノーーー〇−グルコピラノ
シド６３．８ｍｇ（６８％）が得られた。 ＸＭＲは＊
施例１と一致した。
＊施例９
実施例１のＣ−コレスタノールの代わりにメタノールを
ベンゼンに溶解し０．１３１Ｍとしたものを０．７４ｍ
１ （０，２ｍｍｏｌ）加え、モレキニラーシーブス３
Ａを共存させ、°以下全く間隔ｔ；反応さｔたと二ろメ
チル３． ４． ６−）リー〇−ベンジルー２−デオキ
シ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｆ−Ｄ−グ
ルコピラノシド２５．７ｍｇ（４５％）が得られた。Ｃ
”−ＸＭＲは１０１．５８ｐｐｍ（Ｃ−１炭舅） 実施例１０ 実施例９のメタノールの代わりにメチルトリメチルシリ
ルエーテルをベンゼンに溶解し０．１０３Ｍとしたちの
ｔｔｌｍｌ（０，１ｍｍｏｌ）加え、以下全く同様に反
応さ實たところメチル ３．４゜６−トリー〇−ベンジ
ル＝２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシド１９． ｆｍｇ（３１
％）が得られた。
ベンゼンに溶解し０．１３１Ｍとしたものを０．７４ｍ
１ （０，２ｍｍｏｌ）加え、モレキニラーシーブス３
Ａを共存させ、°以下全く間隔ｔ；反応さｔたと二ろメ
チル３． ４． ６−）リー〇−ベンジルー２−デオキ
シ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｆ−Ｄ−グ
ルコピラノシド２５．７ｍｇ（４５％）が得られた。Ｃ
”−ＸＭＲは１０１．５８ｐｐｍ（Ｃ−１炭舅） 実施例１０ 実施例９のメタノールの代わりにメチルトリメチルシリ
ルエーテルをベンゼンに溶解し０．１０３Ｍとしたちの
ｔｔｌｍｌ（０，１ｍｍｏｌ）加え、以下全く同様に反
応さ實たところメチル ３．４゜６−トリー〇−ベンジ
ル＝２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミ
ノ−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシド１９． ｆｍｇ（３１
％）が得られた。
＼ 〜Ｉ Ｒ：よ １町 馴亜 ６リ ９ と −
チク し・ た。
チク し・ た。
１１！施例１１
実施例１のＣ−コレスタノールの代わりに９−メントー
ル１８．５ｍｇ （０，１ｍｍｏ Ｉ）を用い全く同機
に反応させたところ！−メンチル ３゜４．６−トリー
ローベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカル
ボニルアミノ−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシド４８．６ｍｇ
（６７％）が得られた。 ｃ １１− ＸＭ Ｒは９
７．９５ｐｐｍ（Ｃ−１炭素） 実施例１２ 実施例１のクーコレスタノールの代わりにメチ２、 ８
ｍｇ（０，１ｍｍｏ°ｌ）を用い全く同様に反応させた
ところメチル ２． ３． ４−）リー〇−ベンジル−
６−（３，４，６−トリーローベンジル−２−デオキシ
−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｆ−Ｄ−グル
コピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシド２９．９ｍ
ｇ（３０％）が得らまた。Ｃ”−ＮＭＲ：；ｔ９８．０
６ｐｐｍ（アミノ塘Ｃ−１炭素） 実施外、１３ 実施例１のＣ−コレスタノールの代わりにメチル ２．
３． ４−）ソー０−ベンジルーα−Ｄ−グルコビラ
ノシド４６． ６ｍｇ（０，１ｍｍｏ ｌ）を用い全く
同様−二反応させたと二ろメチル ２゜３．４−トリー
Ｑ−ベンジル−６−（３，４，６−トリーローベンジル
−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ
−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノ
シド３８．７ｍｇ（’３ｓ％）が得られた。ＸＭＲは実
ｒ！例１２と一致した。
ル１８．５ｍｇ （０，１ｍｍｏ Ｉ）を用い全く同機
に反応させたところ！−メンチル ３゜４．６−トリー
ローベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカル
ボニルアミノ−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシド４８．６ｍｇ
（６７％）が得られた。 ｃ １１− ＸＭ Ｒは９
７．９５ｐｐｍ（Ｃ−１炭素） 実施例１２ 実施例１のクーコレスタノールの代わりにメチ２、 ８
ｍｇ（０，１ｍｍｏ°ｌ）を用い全く同様に反応させた
ところメチル ２． ３． ４−）リー〇−ベンジル−
６−（３，４，６−トリーローベンジル−２−デオキシ
−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｆ−Ｄ−グル
コピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシド２９．９ｍ
ｇ（３０％）が得らまた。Ｃ”−ＮＭＲ：；ｔ９８．０
６ｐｐｍ（アミノ塘Ｃ−１炭素） 実施外、１３ 実施例１のＣ−コレスタノールの代わりにメチル ２．
３． ４−）ソー０−ベンジルーα−Ｄ−グルコビラ
ノシド４６． ６ｍｇ（０，１ｍｍｏ ｌ）を用い全く
同様−二反応させたと二ろメチル ２゜３．４−トリー
Ｑ−ベンジル−６−（３，４，６−トリーローベンジル
−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ
−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノ
シド３８．７ｍｇ（’３ｓ％）が得られた。ＸＭＲは実
ｒ！例１２と一致した。
実施ｆＮ！４
実施例１３の３． ４． ６−トリーローベンジル−２
−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｄ
−グルコピラノ−スジメチルホスフィン該エステル９０
ｍｇ （０・、 １３ｍｍｏ Ｉ）、 過塩！ａ）
リチル１８： ９ｍｍｇ（０，５５ｍｍ。
−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｄ
−グルコピラノ−スジメチルホスフィン該エステル９０
ｍｇ （０・、 １３ｍｍｏ Ｉ）、 過塩！ａ）
リチル１８： ９ｍｍｇ（０，５５ｍｍ。
Ｉ）、メチル ２．３．４−）クー０−ベンジル−Ｊ！
−Ｄ−ケルコピラノシド％、’ａ ｍ ｇ（０，ＪＭ
ＩＩＩＯ／）を用い実施例１３のモル比ｆｔ喚光て、全
く同様に反応ざ゛せたとこるメチル ２． ３． ４−
）リ−０−ベンジル−６−（３，４，６−トリー〇−ベ
ンジルー２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニル
アミノ−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシル）−３−Ｄ−グルコ
ピラノシド７０．８ｍｇ （６８％）が得られた。ＸＭ
Ｒ１ｉ実施例１２と一致した。
−Ｄ−ケルコピラノシド％、’ａ ｍ ｇ（０，ＪＭ
ＩＩＩＯ／）を用い実施例１３のモル比ｆｔ喚光て、全
く同様に反応ざ゛せたとこるメチル ２． ３． ４−
）リ−０−ベンジル−６−（３，４，６−トリー〇−ベ
ンジルー２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニル
アミノ−Ｆ−Ｄ−グルコピラノシル）−３−Ｄ−グルコ
ピラノシド７０．８ｍｇ （６８％）が得られた。ＸＭ
Ｒ１ｉ実施例１２と一致した。
実施例１５
実施例１４のメチル ２． ３． ４−）ツー０−ベン
ヅルーα−Ｄ−グルコピラノシドをメチル２、 ３．
６−）ツー０−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシドに
換えて、全く同様に反応さ’ｆＱとオキシ−２−ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ−Ｆ −Ｄ−グルコピラノシ
ド）−α−Ｄ−グルコピラノシド３３．８ｍｇＣ３３％
）が得られた。ＣＨ−ＸＭＲは９８．１ｐｐｍ（アミノ
［Ｃ−１炭業） 実施例１６ ３、 ４． ８−）ツー０−ベンジル−２−デオキシ−
２−アセトアミド−Ｄ−グルコビラノースジメチルチオ
ホスフィン該エステル５Ｂ、ｌＬｒｎｇ＜０、 ．１
ｍ、ｍ ａ １ ）、（−コレスタノール３８．９ｍｇ
（０，１ｍｍｏｌ）と過塩ｆｆ２ｍ）リテル３゜４ｍｍ
ｇ（Ｑ、Ｏｌｍｍｏｌ）Ｃモレキニラーシーブス４八を
共存させベンゼン（１ｍｌ）に溶解させ、よう素をベン
ゼンに溶解し０．１２６Ｍとし・たちのａｏ、４ｍｌ
（、ｉ）、ＯＲｍｍｏ ｌ）加え、以下実施例１と同掃
の操作を行いＣ−コレスタニル ；１． ４． ６−１
リー０−ベンジル−２−デオキシ７２−７セトアミドー
Ｆ−Ｄ−グルコピラノＨ，コレスタニル ＣＨ３，ＣＨ
ＣＨ）ユ。
ヅルーα−Ｄ−グルコピラノシドをメチル２、 ３．
６−）ツー０−ベンジルーα−Ｄ−グルコピラノシドに
換えて、全く同様に反応さ’ｆＱとオキシ−２−ベンジ
ルオキシカルボニルアミノ−Ｆ −Ｄ−グルコピラノシ
ド）−α−Ｄ−グルコピラノシド３３．８ｍｇＣ３３％
）が得られた。ＣＨ−ＸＭＲは９８．１ｐｐｍ（アミノ
［Ｃ−１炭業） 実施例１６ ３、 ４． ８−）ツー０−ベンジル−２−デオキシ−
２−アセトアミド−Ｄ−グルコビラノースジメチルチオ
ホスフィン該エステル５Ｂ、ｌＬｒｎｇ＜０、 ．１
ｍ、ｍ ａ １ ）、（−コレスタノール３８．９ｍｇ
（０，１ｍｍｏｌ）と過塩ｆｆ２ｍ）リテル３゜４ｍｍ
ｇ（Ｑ、Ｏｌｍｍｏｌ）Ｃモレキニラーシーブス４八を
共存させベンゼン（１ｍｌ）に溶解させ、よう素をベン
ゼンに溶解し０．１２６Ｍとし・たちのａｏ、４ｍｌ
（、ｉ）、ＯＲｍｍｏ ｌ）加え、以下実施例１と同掃
の操作を行いＣ−コレスタニル ；１． ４． ６−１
リー０−ベンジル−２−デオキシ７２−７セトアミドー
Ｆ−Ｄ−グルコピラノＨ，コレスタニル ＣＨ３，ＣＨ
ＣＨ）ユ。
実施例１７
実施例工６の過塩素ｗｉ上ソリチル量を３４．３ｍｇ＜
Ｏ，Ｉｍｍｏりに換え、ヨウ嚢を加えず；；、以下同様
の操作を行いＣ−コレスタニル ３゜ｌ↓、６−トリー
〇−ベンジルー２−デメ′キシ−２−７セトアミドーＦ
−Ｄ−グルコピラノシド６３゜２ｍｇ＜７３％）で得ら
れた。 ！１！ＭＲは＊施ｆＶ１ｔ６と一致した。
Ｏ，Ｉｍｍｏりに換え、ヨウ嚢を加えず；；、以下同様
の操作を行いＣ−コレスタニル ３゜ｌ↓、６−トリー
〇−ベンジルー２−デメ′キシ−２−７セトアミドーＦ
−Ｄ−グルコピラノシド６３゜２ｍｇ＜７３％）で得ら
れた。 ！１！ＭＲは＊施ｆＶ１ｔ６と一致した。
特許出願人 財団法人野口研究所
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アミノ糖のＣ−１位がヘミアセタール結合している
糖のＣ−１位の水酸基の水素が一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼［ I ］ （式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は非置換または置換されたアルキ
ル基あるいはアリール基を示す。）で表されるアミノ糖
のＣ−１位チオホスフィン酸エステル誘導体と、脂肪族
アルコール、ステロイドアルコール、グリセロール誘導
体、糖誘導体、アミノ酸誘導体から選ばれるアルコール
またはアルコールの水酸基を保護したエーテル誘導体と
を反応させる際、トリチル塩、リチウム塩、アンモニウ
ム塩、スズ塩を共存させることを特徴とするアミノ糖の
グリコシド系化合物の製造法。 ２、トリチル塩、リチウム塩、アンモニウム塩、スズ塩
とヨウ素を共存させることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の製造方法。 ３、トリチル塩、リチウム塩、アンモニウム塩、スズ塩
とヨウ素化合物を共存させることを特徴とする特許請求
の範囲１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5796388A JPH0633302B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | アミノ糖のグリコシド系化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5796388A JPH0633302B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | アミノ糖のグリコシド系化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01233295A true JPH01233295A (ja) | 1989-09-19 |
| JPH0633302B2 JPH0633302B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=13070666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5796388A Expired - Lifetime JPH0633302B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | アミノ糖のグリコシド系化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0633302B2 (ja) |
-
1988
- 1988-03-11 JP JP5796388A patent/JPH0633302B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0633302B2 (ja) | 1994-05-02 |
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