JPH0633302B2 - アミノ糖のグリコシド系化合物の製造法 - Google Patents
アミノ糖のグリコシド系化合物の製造法Info
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- JPH0633302B2 JPH0633302B2 JP5796388A JP5796388A JPH0633302B2 JP H0633302 B2 JPH0633302 B2 JP H0633302B2 JP 5796388 A JP5796388 A JP 5796388A JP 5796388 A JP5796388 A JP 5796388A JP H0633302 B2 JPH0633302 B2 JP H0633302B2
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明はアミノ糖のＣ−１位チオホスフィン酸エステル
誘導体とアルコールまたはアルコールの水酸基を保護し
たエーテル誘導体とを反応させ、グリコシド系化合物を
製造する方法に関するものである。
誘導体とアルコールまたはアルコールの水酸基を保護し
たエーテル誘導体とを反応させ、グリコシド系化合物を
製造する方法に関するものである。
アミノ糖のグリコシド系化合物は抗生物質、制ガン剤等
として医薬、農薬などの用途に注目をあびているが、そ
の合成には不安定な中間体を使用し、アミノ基の保護基
として使用できるものはごく限られ工業的に優れた方法
は末だ知られていない。
として医薬、農薬などの用途に注目をあびているが、そ
の合成には不安定な中間体を使用し、アミノ基の保護基
として使用できるものはごく限られ工業的に優れた方法
は末だ知られていない。
従来知られている方法はハロゲノアミノ糖とアルコール
を反応させるが、原料のハロゲノアミノ糖の安定性が乏
しいこと、高度に脱水した反応条件が必要なこと、アミ
ノ基の保護基としてベンジルオキシカルボニル基を用い
た場合、グリコシドは与えないことが知られ［Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．１００巻、２７１頁（１９６７年、ドイツ
国）参照］、アミノ基の保護基として使えるものが限定
されること等欠点が多く工業化は困難である。上記のア
ミノ糖のＣ−１位チオホスフィン酸エステル誘導体を用
いても、特開昭６０−１３６５９１で記述した方法で
は、アミノ糖のグリコシド系化合物の収率は満足できる
ものではなかった。
を反応させるが、原料のハロゲノアミノ糖の安定性が乏
しいこと、高度に脱水した反応条件が必要なこと、アミ
ノ基の保護基としてベンジルオキシカルボニル基を用い
た場合、グリコシドは与えないことが知られ［Ｃｈｅ
ｍ．Ｂｅｒ．１００巻、２７１頁（１９６７年、ドイツ
国）参照］、アミノ基の保護基として使えるものが限定
されること等欠点が多く工業化は困難である。上記のア
ミノ糖のＣ−１位チオホスフィン酸エステル誘導体を用
いても、特開昭６０−１３６５９１で記述した方法で
は、アミノ糖のグリコシド系化合物の収率は満足できる
ものではなかった。
本発明者は上記の事情に鑑み鋭意研究した結果、上記の
アミノ糖誘導体を用いても、特定の活性化剤を使用すれ
は目的を達しうることを知り本発明に到達した。
アミノ糖誘導体を用いても、特定の活性化剤を使用すれ
は目的を達しうることを知り本発明に到達した。
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の原料の１つ、アミノ糖のＣ−１位チオホスフィ
ン酸エステル誘導体は、Ｃ−１位の水酸基が遊離のアミ
ノ糖と塩化ホスフイノチオイルと塩基存在下合成でき
る。アミノ糖は周知のものを使用できる。具体的にはグ
ルコサミン、マンノサミン、ガラクトサミン等を挙げる
ことができ、アミノ基の保護基としては周知の方法で保
護したものを使用できる。例えば、ホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル、フタロイル、p-メトキシベンジリデ
ン、ジニトロフェニル、ベンジルオキシカルボニル、t-
ブトキシカルボニル、９−フロオレニルメチルオキシカ
ルボニル等を挙げることができる。アミノ基と等価であ
るアジドを使用できることは言うまでもない。塩化ホス
フイノチオイルとしては周知のものを使用できる。例え
ば塩化ジメチルホスフイノチオイル、塩化ジデフェニル
ホスフイノチオイル等が挙げられる。
ン酸エステル誘導体は、Ｃ−１位の水酸基が遊離のアミ
ノ糖と塩化ホスフイノチオイルと塩基存在下合成でき
る。アミノ糖は周知のものを使用できる。具体的にはグ
ルコサミン、マンノサミン、ガラクトサミン等を挙げる
ことができ、アミノ基の保護基としては周知の方法で保
護したものを使用できる。例えば、ホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル、フタロイル、p-メトキシベンジリデ
ン、ジニトロフェニル、ベンジルオキシカルボニル、t-
ブトキシカルボニル、９−フロオレニルメチルオキシカ
ルボニル等を挙げることができる。アミノ基と等価であ
るアジドを使用できることは言うまでもない。塩化ホス
フイノチオイルとしては周知のものを使用できる。例え
ば塩化ジメチルホスフイノチオイル、塩化ジデフェニル
ホスフイノチオイル等が挙げられる。
本発明の他の原料の１つとして使用されるアルコールは
周知のものを使用できる。例えば脂肪族アルコール、ス
テロイドアルコール、グリセロール誘導体、糖誘導体、
アミノ酸誘導体が挙げられる。
周知のものを使用できる。例えば脂肪族アルコール、ス
テロイドアルコール、グリセロール誘導体、糖誘導体、
アミノ酸誘導体が挙げられる。
またこれらのアルコールの水酸基を保護したエーテル誘
導体も使用することができる。具体的にはトリメチルシ
リル、トリチル、トリブチルスタニル等の保護基を有す
るエーテル誘導体を挙げることができる。
導体も使用することができる。具体的にはトリメチルシ
リル、トリチル、トリブチルスタニル等の保護基を有す
るエーテル誘導体を挙げることができる。
続いてアミノ糖のＣ−１位チオホスフィン酸エステルと
前述したアルコールまたはエーテルとの反応について説
明する。この方法ではこれらのモル比は特に制限はなく
アルコールまたはエーテルを大過剰に用いてもよいが、
通常は１〜数倍モル等量である。
前述したアルコールまたはエーテルとの反応について説
明する。この方法ではこれらのモル比は特に制限はなく
アルコールまたはエーテルを大過剰に用いてもよいが、
通常は１〜数倍モル等量である。
溶媒はアルコールを除く周知の有機溶媒を使用できる。
例えばエーテル、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン
等を挙げることができる。
例えばエーテル、ベンゼン、トルエン、ジクロロメタン
等を挙げることができる。
反応温度は特に制限はないが、−４０℃〜６０℃好まし
くは−２０℃〜４０℃である。反応時間は反応温度、原
料の種類等によって異なるが、数時間〜数十時間の範囲
である。
くは−２０℃〜４０℃である。反応時間は反応温度、原
料の種類等によって異なるが、数時間〜数十時間の範囲
である。
反応を行うにあたってはアミノ糖のＣ−１位チオホスフ
ィン酸エステル誘導体に対し、周知のトリチル塩あるい
はリチウム塩あるいはアンモニウム塩あるいはスズ塩の
共存下で行う。またはアミノ糖誘導体に対し、トリチル
塩あるいはリチウム塩あるいはアンモニウム塩あるいは
スズ塩の共存下、過剰のヨウ素を加えて行う。またはア
ミノ糖誘導体に対し、トリチル塩あるいはリチウム塩あ
るいはアンモニウム塩あるいはスズ塩の共存下、ヨウ素
化合物を加えて行う。ヨウ素あるいはヨウ素化合物を添
加する場合、トリチル塩あるいはリチウム塩あるいはア
ンモニウム塩あるいはスズ塩は３〜９０％モルで行うこ
ともできるが、好ましくは５〜５０％モルで使用する。
周知のトリチル塩、リチウム塩、アンモニウム塩、スズ
塩としては過塩素酸トリチル、過塩素酸ｐ−メトキシフ
ェニルメチルジフェニル、四フッ化ホウ素酸トリチル、
六塩化アンチモン酸トリチル、六フッ化リン酸トリチル
過塩素酸リチウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウ
ム、六フッ化リン酸テトラブチルアンモニウム、四フッ
化ホウ素酸テトラブチルアンモニウム、トリフロロメタ
ンスルホン酸スズ、二塩化スズ、トリフロロメタンスル
ホン酸スズを挙げることができる。スズ塩は二塩化スズ
と塩化トリチル、二塩化スズと塩化トリメチルシリル、
トリフロロメタンスルホン酸スズと塩化トリメチルシリ
ル等の組合せでも使用することができる。これらの活性
化剤となる塩は特に無水状態にすることもなく反応系に
モレキュラーシーブス等の脱水剤を共存させるだけで十
分である。ヨウ素化合物はＮ−ヨードコハク酸イミド等
が挙げられる。ヨウ素あるいはヨウ素化合物は２０％モ
ル〜数倍モルを使用するできるが、好ましくは５０％モ
ル〜２倍モルで使用する。ヨウ素あるいはヨウ素化合物
は固体または液体のまま使用することができるが、通常
使用する溶媒に溶かし希釈したものを使用する。
ィン酸エステル誘導体に対し、周知のトリチル塩あるい
はリチウム塩あるいはアンモニウム塩あるいはスズ塩の
共存下で行う。またはアミノ糖誘導体に対し、トリチル
塩あるいはリチウム塩あるいはアンモニウム塩あるいは
スズ塩の共存下、過剰のヨウ素を加えて行う。またはア
ミノ糖誘導体に対し、トリチル塩あるいはリチウム塩あ
るいはアンモニウム塩あるいはスズ塩の共存下、ヨウ素
化合物を加えて行う。ヨウ素あるいはヨウ素化合物を添
加する場合、トリチル塩あるいはリチウム塩あるいはア
ンモニウム塩あるいはスズ塩は３〜９０％モルで行うこ
ともできるが、好ましくは５〜５０％モルで使用する。
周知のトリチル塩、リチウム塩、アンモニウム塩、スズ
塩としては過塩素酸トリチル、過塩素酸ｐ−メトキシフ
ェニルメチルジフェニル、四フッ化ホウ素酸トリチル、
六塩化アンチモン酸トリチル、六フッ化リン酸トリチル
過塩素酸リチウム、過塩素酸テトラブチルアンモニウ
ム、六フッ化リン酸テトラブチルアンモニウム、四フッ
化ホウ素酸テトラブチルアンモニウム、トリフロロメタ
ンスルホン酸スズ、二塩化スズ、トリフロロメタンスル
ホン酸スズを挙げることができる。スズ塩は二塩化スズ
と塩化トリチル、二塩化スズと塩化トリメチルシリル、
トリフロロメタンスルホン酸スズと塩化トリメチルシリ
ル等の組合せでも使用することができる。これらの活性
化剤となる塩は特に無水状態にすることもなく反応系に
モレキュラーシーブス等の脱水剤を共存させるだけで十
分である。ヨウ素化合物はＮ−ヨードコハク酸イミド等
が挙げられる。ヨウ素あるいはヨウ素化合物は２０％モ
ル〜数倍モルを使用するできるが、好ましくは５０％モ
ル〜２倍モルで使用する。ヨウ素あるいはヨウ素化合物
は固体または液体のまま使用することができるが、通常
使用する溶媒に溶かし希釈したものを使用する。
本発明方法はこのように有用な化合物を収率良く、緩和
な条件下で製造でき、副生成物も少なく、その工業的価
値は大である。
な条件下で製造でき、副生成物も少なく、その工業的価
値は大である。
以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが本発
明はその要旨を越えない限り、以下の実施例により何等
の制限も受けるものではない。
明はその要旨を越えない限り、以下の実施例により何等
の制限も受けるものではない。
実施例１ ３，４，６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−
ベンジルオキシカルボニルアミノ−α−Ｄ−グルコピラ
ノースジメチルチオホスフイン酸エステル６７．１mg
（０．１ｍｍｏｌ）、βコレスタノール４０．５mg
（０．１ｍｍｏｌ）と過塩素酸トリチル３．２mmg
（０．０１ｍｍｏｌ）にモレキュラーシーブス４Ａを共
存させベンゼン（１ml）に溶解させ、ヨウ素をベンゼン
に溶解し０．０９４Ｍとしたものを１．０９ml（０．０
１ｍｍｏｌ）加え室温で１５時間攪はんした後、水を加
え塩化メチレンで抽出し、有機層を５％チオ硫酸ナトリ
ウム水溶液で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、溶媒を減圧留去し調整用シリカゲル薄層クロ
マト（展開剤：ベンゼン：メタノール＝３−：１）で精
製したところβ−コレスタニル ３，４，６−トリ−０
−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボ
ニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド６８．８mg（７
２％）が得られた。Ｃ13−ＮＭＲは９８．９８ｐｐｍ
（Ｃ−１炭素） 実施例２ 実施例１のβ−コレスタノールの代わりにβ−コレスタ
ニルトリメチルシリルエーテル４５．８mg（０．１ｍｍ
ｏｌ）を用い全く同様に反応させたところβ−コレスタ
ニル ３，４，６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ
−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グル
コピラノシド６８．８mg（７２％）が得られた。ＮＭＲ
は実施例１と一致した。
ベンジルオキシカルボニルアミノ−α−Ｄ−グルコピラ
ノースジメチルチオホスフイン酸エステル６７．１mg
（０．１ｍｍｏｌ）、βコレスタノール４０．５mg
（０．１ｍｍｏｌ）と過塩素酸トリチル３．２mmg
（０．０１ｍｍｏｌ）にモレキュラーシーブス４Ａを共
存させベンゼン（１ml）に溶解させ、ヨウ素をベンゼン
に溶解し０．０９４Ｍとしたものを１．０９ml（０．０
１ｍｍｏｌ）加え室温で１５時間攪はんした後、水を加
え塩化メチレンで抽出し、有機層を５％チオ硫酸ナトリ
ウム水溶液で洗浄し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後、溶媒を減圧留去し調整用シリカゲル薄層クロ
マト（展開剤：ベンゼン：メタノール＝３−：１）で精
製したところβ−コレスタニル ３，４，６−トリ−０
−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボ
ニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド６８．８mg（７
２％）が得られた。Ｃ13−ＮＭＲは９８．９８ｐｐｍ
（Ｃ−１炭素） 実施例２ 実施例１のβ−コレスタノールの代わりにβ−コレスタ
ニルトリメチルシリルエーテル４５．８mg（０．１ｍｍ
ｏｌ）を用い全く同様に反応させたところβ−コレスタ
ニル ３，４，６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ
−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グル
コピラノシド６８．８mg（７２％）が得られた。ＮＭＲ
は実施例１と一致した。
実施例３ 実施例２の過塩素酸トリチルの代わりに六塩化アンチモ
ン酸トリチル５．４mg（０．０１ｍｍｏｌ）を用い全く
同様に反応させたところβ−コレスタニル ３，４，６
−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオ
キシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド８
５．５mg（９０％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一
致した。
ン酸トリチル５．４mg（０．０１ｍｍｏｌ）を用い全く
同様に反応させたところβ−コレスタニル ３，４，６
−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオ
キシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド８
５．５mg（９０％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一
致した。
実施例４ 実施例２の過塩素酸トリチルの代わりに四フッ化ホウ素
酸トリチル３mg（０．０１ｍｍｏｌ）を用い全く同様に
反応させたところβ−コレスタニル ３，４，６−トリ
−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド５８．７mg
（６２％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一致した。
酸トリチル３mg（０．０１ｍｍｏｌ）を用い全く同様に
反応させたところβ−コレスタニル ３，４，６−トリ
−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド５８．７mg
（６２％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一致した。
実施例５ 実施例２の過塩素酸トリチルの代わりに過塩素酸リチウ
ム１．４mg（０．００９ｍｍｏｌ）を用い全く同様に反
応させたところβ−コレスタニル ３，４，６−トリ−
０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカル
ボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド７２．３mg
（７７％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一致した。
ム１．４mg（０．００９ｍｍｏｌ）を用い全く同様に反
応させたところβ−コレスタニル ３，４，６−トリ−
０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカル
ボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド７２．３mg
（７７％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一致した。
実施例６ 実施例２の過塩素酸トリチルの代わりに過塩素酸テトラ
ブチルアンモニウム４mg（０．０１ｍｍｏｌ）を用い全
く同様に反応させたところβ−コレスタニル ３，４，
６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジル
オキシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド６
０．７mg（６４％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一
致した。
ブチルアンモニウム４mg（０．０１ｍｍｏｌ）を用い全
く同様に反応させたところβ−コレスタニル ３，４，
６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジル
オキシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド６
０．７mg（６４％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一
致した。
実施例７ 実施例２の溶媒ベンゼンの代わりにトルエンを用い全く
同様に反応させたところβ−コレスタニル ３，４，６
−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオ
キシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド６
８．１mg（７３％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一
致した。
同様に反応させたところβ−コレスタニル ３，４，６
−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオ
キシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド６
８．１mg（７３％）が得られた。ＮＭＲは実施例１と一
致した。
実施例８ 実施例２の溶媒ベンゼンの代わりに塩化メチレンを用い
全く同様に反応させたところβ−コレスタニル ３，
４，６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベン
ジルオキシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド６３．８mg（６８％）が得られた。ＮＭＲは実施例１
と一致した。
全く同様に反応させたところβ−コレスタニル ３，
４，６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベン
ジルオキシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド６３．８mg（６８％）が得られた。ＮＭＲは実施例１
と一致した。
実施例９ 実施例１のβ−コレスタノールの代わりにメタノールを
ベンゼンに溶解し０．１３１Ｍとしたものを０．７４ml
（０．１ｍｍｏｌ）加え、モレキュラーシーブズ３Ａを
共存させ、以下全く同様に反応させたところメチル３，
４，６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベン
ジルオキシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド２５．７mg（４５％）が得られた。Ｃ13−ＮＭＲは１
０１．５８ｐｐｍ（Ｃ−１炭素） 実施例１０ 実施例９のメタノールの代わりにメチルトリメチルシリ
ルエーテルをベンゼンに溶解し０．１０３Ｍとしたもの
を１ml（０．１ｍｍｏｌ）加え、以下全く同様に反応さ
せたところメチル３，４，６−トリ−０−ベンジル−２
−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−β
−Ｄ−グルコピラノシド１９．１mg（３１％）が得られ
た。ＮＭＲは実施例９と一致した。
ベンゼンに溶解し０．１３１Ｍとしたものを０．７４ml
（０．１ｍｍｏｌ）加え、モレキュラーシーブズ３Ａを
共存させ、以下全く同様に反応させたところメチル３，
４，６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベン
ジルオキシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシ
ド２５．７mg（４５％）が得られた。Ｃ13−ＮＭＲは１
０１．５８ｐｐｍ（Ｃ−１炭素） 実施例１０ 実施例９のメタノールの代わりにメチルトリメチルシリ
ルエーテルをベンゼンに溶解し０．１０３Ｍとしたもの
を１ml（０．１ｍｍｏｌ）加え、以下全く同様に反応さ
せたところメチル３，４，６−トリ−０−ベンジル−２
−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−β
−Ｄ−グルコピラノシド１９．１mg（３１％）が得られ
た。ＮＭＲは実施例９と一致した。
実施例１１ 実施例１のβ−コレスタノールの代わりに−メントー
ル１６．５mg（０．１ｍｍｏｌ）を用い全く同様に反応
させたところ−メンチル ３，４，６−トリ−０−ベ
ンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニル
アミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド４８．６mg（６７
％）が得られた。Ｃ13−ＮＭＲは９７．９５ｐｐｍ（Ｃ
−１炭素） 実施例１２ 実施例１のβ−コレスタノールの代わりにメチル２，
３，４−トリ−０−ベンジル−６−０−トリメチルシリ
ル−α−Ｄ−グルコピラノシド５２．８mg（０．１ｍｍ
ｏｌ）を用い全く同様に反応させたところメチル２，
３，４−トリ−０−ベンジル−６−（３，４，６−トリ
−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ
−グルコピラノシド２９．９mg（３０％）が得られた。
Ｃ13−ＮＭＲは９８．０６ｐｐｍ（アミノ糖Ｃ−１炭
素） 実施例１３ 実施例１のβ−コレスタノールの代わりにメチル２，
３，４−トリ−０−ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド４６．６mg（０．１ｍｍｏｌ）を用い全く同様に反応
させたところメチル２，３，４−トリ−０−ベンジル−
６−（３，４，６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ
−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシド３８．７mg
（３８％）が得られた。ＮＭＲは実施例１２と一致し
た。
ル１６．５mg（０．１ｍｍｏｌ）を用い全く同様に反応
させたところ−メンチル ３，４，６−トリ−０−ベ
ンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニル
アミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド４８．６mg（６７
％）が得られた。Ｃ13−ＮＭＲは９７．９５ｐｐｍ（Ｃ
−１炭素） 実施例１２ 実施例１のβ−コレスタノールの代わりにメチル２，
３，４−トリ−０−ベンジル−６−０−トリメチルシリ
ル−α−Ｄ−グルコピラノシド５２．８mg（０．１ｍｍ
ｏｌ）を用い全く同様に反応させたところメチル２，
３，４−トリ−０−ベンジル−６−（３，４，６−トリ
−０−ベンジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ
−グルコピラノシド２９．９mg（３０％）が得られた。
Ｃ13−ＮＭＲは９８．０６ｐｐｍ（アミノ糖Ｃ−１炭
素） 実施例１３ 実施例１のβ−コレスタノールの代わりにメチル２，
３，４−トリ−０−ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド４６．６mg（０．１ｍｍｏｌ）を用い全く同様に反応
させたところメチル２，３，４−トリ−０−ベンジル−
６−（３，４，６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ
−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−β−Ｄ−グル
コピラノシル）−α−Ｄ−グルコピラノシド３８．７mg
（３８％）が得られた。ＮＭＲは実施例１２と一致し
た。
実施例１４ 実施例１３の３，４，６−トリ−０−ベンジル−２−デ
オキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｄ−グ
ルコピラノースジメチルホスフイン酸エステル９０mg
（０．１３ｍｍｏｌ）、過塩素酸トリチル１８．９ｍｍ
ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）、メチル２，３，４−トリ−０
−ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシド４６．８mg
（０．１ｍｍｏｌ）を用い実施例１３のモル比を換え
て、全く同様に反応させたところメチル２，３，４−ト
リ−０−ベンジル−６−（３，４，６−トリ−０−ベン
ジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルア
ミノ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド７０．８mg（６８％）が得られた。ＮＭＲは実
施例１２と一致した。
オキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−Ｄ−グ
ルコピラノースジメチルホスフイン酸エステル９０mg
（０．１３ｍｍｏｌ）、過塩素酸トリチル１８．９ｍｍ
ｇ（０．５５ｍｍｏｌ）、メチル２，３，４−トリ−０
−ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシド４６．８mg
（０．１ｍｍｏｌ）を用い実施例１３のモル比を換え
て、全く同様に反応させたところメチル２，３，４−ト
リ−０−ベンジル−６−（３，４，６−トリ−０−ベン
ジル−２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルア
ミノ−β−Ｄ−グルコピラノシル）−α−Ｄ−グルコピ
ラノシド７０．８mg（６８％）が得られた。ＮＭＲは実
施例１２と一致した。
実施例１５ 実施例１４のメチル２，３，４−トリ−０−ベンジル−
α−Ｄ−グルコピラノシドをメチル２，３，６−トリ−
０−ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシドに換えて、全
く同様に反応させたところメチル２，３，６−トリ−０
−ベンジル−４−（３，４，６−トリ−０−ベンジル−
２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
β−Ｄ−グルコピラノシド）−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド３３．８mg（３３％）が得られた。Ｃ13−ＮＭＲは９
８．１ｐｐｍ（アミノ糖Ｃ−１炭素） 実施例１６ ３，４，６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−
アセトアミド−Ｄ−グルコピラノースジメチルチオホス
フイン酸エステル５８．４mg（０．１ｍｍｏｌ）、β−
コレスタノール３８．９ｍｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）と過
塩素酸トリチル３．４mmg（０．０１ｍｍｏｌ）にモレ
キュラーシーブス４Ａを共存させベンゼン（１ml）に溶
解させ、よう素をベンゼンに溶解し０．１２６Ｍとした
ものを０．４ml（０．０５ｍｍｏｌ）加え、以下実施例
１と同様の操作を行いβ−コレスタニル ３，４，６−
トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−アセトアミド
−β−Ｄ−グルコピラノシド６３．２mg（７３％）で得
られた。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ．ｐｐｍ）０．５−２．２
（ｍ．４７Ｈ．コレスタニル ＣＨ３，ＣＨ２，ＣＨ） 実施例１７ 実施例１６の過塩素酸トリチルの量を３４．３mg（０．
１ｍｍｏｌ）に換え、ヨウ素を加えずに、以下同様の操
作を行いβ−コレスタニル ３，４，６−トリ−０−ベ
ンジル−２−デオキシ−２−アセトアミド−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド６３．２mg（７３％）で得られた。ＮＭ
Ｒは実施例１６と一致した。
α−Ｄ−グルコピラノシドをメチル２，３，６−トリ−
０−ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシドに換えて、全
く同様に反応させたところメチル２，３，６−トリ−０
−ベンジル−４−（３，４，６−トリ−０−ベンジル−
２−デオキシ−２−ベンジルオキシカルボニルアミノ−
β−Ｄ−グルコピラノシド）−α−Ｄ−グルコピラノシ
ド３３．８mg（３３％）が得られた。Ｃ13−ＮＭＲは９
８．１ｐｐｍ（アミノ糖Ｃ−１炭素） 実施例１６ ３，４，６−トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−
アセトアミド−Ｄ−グルコピラノースジメチルチオホス
フイン酸エステル５８．４mg（０．１ｍｍｏｌ）、β−
コレスタノール３８．９ｍｍｇ（０．１ｍｍｏｌ）と過
塩素酸トリチル３．４mmg（０．０１ｍｍｏｌ）にモレ
キュラーシーブス４Ａを共存させベンゼン（１ml）に溶
解させ、よう素をベンゼンに溶解し０．１２６Ｍとした
ものを０．４ml（０．０５ｍｍｏｌ）加え、以下実施例
１と同様の操作を行いβ−コレスタニル ３，４，６−
トリ−０−ベンジル−２−デオキシ−２−アセトアミド
−β−Ｄ−グルコピラノシド６３．２mg（７３％）で得
られた。ＮＭＲ（ＣＤＣｌ．ｐｐｍ）０．５−２．２
（ｍ．４７Ｈ．コレスタニル ＣＨ３，ＣＨ２，ＣＨ） 実施例１７ 実施例１６の過塩素酸トリチルの量を３４．３mg（０．
１ｍｍｏｌ）に換え、ヨウ素を加えずに、以下同様の操
作を行いβ−コレスタニル ３，４，６−トリ−０−ベ
ンジル−２−デオキシ−２−アセトアミド−β−Ｄ−グ
ルコピラノシド６３．２mg（７３％）で得られた。ＮＭ
Ｒは実施例１６と一致した。
Claims (3)
- 【請求項１】アミノ糖のＣ−１位がヘミアセタール結合
している糖のＣ−１位の水酸基の水素が一般式[I] （式中Ｒ1，Ｒ2は非置換または置換されたアルキル基あ
るいはアリール基を示す。）で表されるアミノ糖のＣ−
１位チオホスフィン酸エステル誘導体と、脂肪族アルコ
ール、ステロイドアルコール、グリセロール誘導体、糖
誘導体、アミノ酸誘導体から選ばれるアルコールまたは
アルコールの水酸基を保護したエーテル誘導体とを反応
させる際、トリチル塩、リチウム塩、アンモニウム塩、
スズ塩を共存させることを特徴とするアミノ糖のグリコ
シド系化合物の製造法。 - 【請求項２】トリチル塩、リチウム塩、アンモニウム
塩、スズ塩とヨウ素を共存させることを特徴とする特許
請求の範囲第１項記載の製造方法。 - 【請求項３】トリチル塩、リチウム塩、アンモニウム
塩、スズ塩とヨウ素化合物を共存させることを特徴とす
る特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5796388A JPH0633302B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | アミノ糖のグリコシド系化合物の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5796388A JPH0633302B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | アミノ糖のグリコシド系化合物の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01233295A JPH01233295A (ja) | 1989-09-19 |
| JPH0633302B2 true JPH0633302B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=13070666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5796388A Expired - Lifetime JPH0633302B2 (ja) | 1988-03-11 | 1988-03-11 | アミノ糖のグリコシド系化合物の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0633302B2 (ja) |
-
1988
- 1988-03-11 JP JP5796388A patent/JPH0633302B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01233295A (ja) | 1989-09-19 |
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