JPH01236930A - 分散剤及び該分散剤を含有する分散液 - Google Patents
分散剤及び該分散剤を含有する分散液Info
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- JPH01236930A JPH01236930A JP63060282A JP6028288A JPH01236930A JP H01236930 A JPH01236930 A JP H01236930A JP 63060282 A JP63060282 A JP 63060282A JP 6028288 A JP6028288 A JP 6028288A JP H01236930 A JPH01236930 A JP H01236930A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、有機液体中に無機或は有機顔料の如き微細な
粉末状固体を分散させる場合、その有機液体が極性系で
ある場合は勿論のこと、非極性系である場合に於いても
、当該分散系に対し、優れた流動性と分散安定性を賦与
することができ、印刷インキや塗料の如き被覆組成物全
般に利用できる分散剤に関するものであり、更に詳しく
は、高濃度且つ低粘度で経時的に安定であり、少ない使
用量で満足な性能をもった被覆用顔料分散液を与えるこ
との可能な分散剤及び該分散剤を含有することKよって
、優れた流動性と分散安定性を有する分散液を提供しよ
うとするものである。
粉末状固体を分散させる場合、その有機液体が極性系で
ある場合は勿論のこと、非極性系である場合に於いても
、当該分散系に対し、優れた流動性と分散安定性を賦与
することができ、印刷インキや塗料の如き被覆組成物全
般に利用できる分散剤に関するものであり、更に詳しく
は、高濃度且つ低粘度で経時的に安定であり、少ない使
用量で満足な性能をもった被覆用顔料分散液を与えるこ
との可能な分散剤及び該分散剤を含有することKよって
、優れた流動性と分散安定性を有する分散液を提供しよ
うとするものである。
一般に、印刷インキや塗料の様な各種被&用の色材組成
物に於て、高い着色力と優れた光沢、鮮明な色調を発揮
することができる有用な顔料は、微細な固体粒子から成
っている。
物に於て、高い着色力と優れた光沢、鮮明な色調を発揮
することができる有用な顔料は、微細な固体粒子から成
っている。
然し乍ら、公知の各種顔料の如き微細な粒子は、オフセ
ットインキ、グラビヤインキ、フレキソインキ及び塗料
におけるが如きビヒクルポリマーを含有する非極性有機
溶剤に分散させた場合、殊に高い顔料濃度に於て、流動
性、貯蔵安定性の優れた色材組成物を得ることが難かし
く、製造工程上、並びに得られた製品の品質Kli要な
影響を及ばす洩々の問題を往々にして惹起する。
ットインキ、グラビヤインキ、フレキソインキ及び塗料
におけるが如きビヒクルポリマーを含有する非極性有機
溶剤に分散させた場合、殊に高い顔料濃度に於て、流動
性、貯蔵安定性の優れた色材組成物を得ることが難かし
く、製造工程上、並びに得られた製品の品質Kli要な
影響を及ばす洩々の問題を往々にして惹起する。
即ち、微細な粒子から成る顔料を含む濃厚な分散液は、
屡々高粘度を呈し、攪拌、混合する際或は製品を分散機
からとり出す場合或は移送時に取扱いが困難になったり
、時には貯蔵中に著しく増粘して使用困難になるとか、
フラッディング、70−ティング、塗膜光沢の低下、経
時変色など、好ましくない現象が起きる。
屡々高粘度を呈し、攪拌、混合する際或は製品を分散機
からとり出す場合或は移送時に取扱いが困難になったり
、時には貯蔵中に著しく増粘して使用困難になるとか、
フラッディング、70−ティング、塗膜光沢の低下、経
時変色など、好ましくない現象が起きる。
非水系の印刷インキ或は塗料は、ビヒクルポリマー及び
他の助剤を含有する有機液体を分散媒体とする顔料分散
体であるが、この分散体の流動学的な性質の基本的な部
分は、微細粒子から成る顔料の性質に依存している。
他の助剤を含有する有機液体を分散媒体とする顔料分散
体であるが、この分散体の流動学的な性質の基本的な部
分は、微細粒子から成る顔料の性質に依存している。
即ち、分散液の流動性が著しく不良であるとか、経時的
な粘度上昇が甚だしい様な分散系にあっては、当該系内
における顔料の凝集が顕著であって、この様な系におけ
る色材は流動性が不良であるだけでなく、良好な分散状
態を保持する色材に比べて展色時の着色力が劣り、粗大
凝集体によシ塗面に凹凸を生じるので平滑を失うため、
光沢も著しく低下する傾向があり、従って被塗装物の商
品価値を損う。
な粘度上昇が甚だしい様な分散系にあっては、当該系内
における顔料の凝集が顕著であって、この様な系におけ
る色材は流動性が不良であるだけでなく、良好な分散状
態を保持する色材に比べて展色時の着色力が劣り、粗大
凝集体によシ塗面に凹凸を生じるので平滑を失うため、
光沢も著しく低下する傾向があり、従って被塗装物の商
品価値を損う。
つまシ、印刷インキの如き高い顔料濃度を有する分散液
にあっては、当該分散液の粘度、流動性を向上させよう
とすると塗膜の光沢が失われ、光沢を向上させようとす
ると、流動性、貯蔵安定性が損われるなど、流動性、光
沢の両方の適性を満足する様な被覆用色材の製造は、容
易でなかった。
にあっては、当該分散液の粘度、流動性を向上させよう
とすると塗膜の光沢が失われ、光沢を向上させようとす
ると、流動性、貯蔵安定性が損われるなど、流動性、光
沢の両方の適性を満足する様な被覆用色材の製造は、容
易でなかった。
非水系の塗料、或は印刷インキ中における顔料の凝集を
防ぐために、従来さまざまな方法が提案されている。
防ぐために、従来さまざまな方法が提案されている。
例えば、特公昭54−34009号明細書、英国特許筒
1,342,746号明細書、米国特許第3,778,
282号明細書等には、12−ヒドロキシステアリン酸
の様ナヒトロキシカルボン酸を脱水して得られる末端力
ルデキシル基含有ポリエステル又はその塩から成る分散
剤が記載されている。
1,342,746号明細書、米国特許第3,778,
282号明細書等には、12−ヒドロキシステアリン酸
の様ナヒトロキシカルボン酸を脱水して得られる末端力
ルデキシル基含有ポリエステル又はその塩から成る分散
剤が記載されている。
また、特開昭54−37082号明細書、英国特許出願
公開第2,001,083号明細書、米国特許第3.8
82,088号明細書、同第4.224,212号明細
書、西独特許出願公開第2,830,860号明細書等
には、上記末端カルボキシル基含有、d IJエステル
とポリ(低級アルキレン)イミンとを反応させて得られ
るアミン塩、或いはアミドから成る分散剤が記載されて
いる。
公開第2,001,083号明細書、米国特許第3.8
82,088号明細書、同第4.224,212号明細
書、西独特許出願公開第2,830,860号明細書等
には、上記末端カルボキシル基含有、d IJエステル
とポリ(低級アルキレン)イミンとを反応させて得られ
るアミン塩、或いはアミドから成る分散剤が記載されて
いる。
更K、特公昭57−25251号明細書、英国特許第1
,373,660号明細書には、上記末端カルブキシル
基含有ポリエステルの末端カルボキシル基を、ノアルキ
ルアミノアルコールでエステル化した後、又は(ジアル
キルアミノ)アルキルアミンと反応させてアミド化した
後、ジメチル硫酸で末端の3級アミングループを4級ア
ンモニウム基とした分散剤が記載されている。
,373,660号明細書には、上記末端カルブキシル
基含有ポリエステルの末端カルボキシル基を、ノアルキ
ルアミノアルコールでエステル化した後、又は(ジアル
キルアミノ)アルキルアミンと反応させてアミド化した
後、ジメチル硫酸で末端の3級アミングループを4級ア
ンモニウム基とした分散剤が記載されている。
以上述べた各種の試みにもかかわらず、なおかつ高い顔
料濃度における分散液の流動性、発色性に於て充分満足
すべき性能をもった分散剤を得るに至っていない。
料濃度における分散液の流動性、発色性に於て充分満足
すべき性能をもった分散剤を得るに至っていない。
加うるに、12−ヒドロキシステアリン酸の様な長鎖脂
肪族ヒドロキシカルデン酸の脱水縮合ポリエステルから
誘導される分散剤は、各種の顔料に対してかなりの汎用
性を有するとは言え、それを含有する分散液例えば金属
インキ、焼付型塗料に使用した場合、塗膜と金属との密
着性を損うという難点があり、その用途に制限があった
。
肪族ヒドロキシカルデン酸の脱水縮合ポリエステルから
誘導される分散剤は、各種の顔料に対してかなりの汎用
性を有するとは言え、それを含有する分散液例えば金属
インキ、焼付型塗料に使用した場合、塗膜と金属との密
着性を損うという難点があり、その用途に制限があった
。
本発明が解決しようとする課題は、有機液体中に、微細
な粉末状固体特に有機、無機顔料を分散させる場合、殊
に、高い顔料濃度に於て当該分散液中における顔料の凝
集を防ぎ、優れた流動性と分散安定性を賦与するのに有
効で、かつ熱硬化型塗料或いはインキに使用した場合、
塗膜と金属の密着を低下させない分散剤及び該分散剤を
含有する分散液を提供することにある。
な粉末状固体特に有機、無機顔料を分散させる場合、殊
に、高い顔料濃度に於て当該分散液中における顔料の凝
集を防ぎ、優れた流動性と分散安定性を賦与するのに有
効で、かつ熱硬化型塗料或いはインキに使用した場合、
塗膜と金属の密着を低下させない分散剤及び該分散剤を
含有する分散液を提供することにある。
本発明は上記課題を解決するために、
(1)(a)カルボキシル基含有のアルカリ可溶性スチ
レンアクリル系共重合体と、 (bl一般式 HO(CH2CH20)nR・・・(I
)(式中、Rはアルキル基又はアルキルフェニル基を表
わし、nは2〜2oの整数を表わす。) で表わされる化合物とを、 (c)水酸基に対してカルボキシル基が過剰となる割合
で脱水反応させて得られるカルゲキシル基含有部分エス
テル化物(以下、本発明の部分エステル化物という。)
と、 (2)ポリエチレンイミン とを反応させて得られる生成物からなる分散剤を提供す
る。
レンアクリル系共重合体と、 (bl一般式 HO(CH2CH20)nR・・・(I
)(式中、Rはアルキル基又はアルキルフェニル基を表
わし、nは2〜2oの整数を表わす。) で表わされる化合物とを、 (c)水酸基に対してカルボキシル基が過剰となる割合
で脱水反応させて得られるカルゲキシル基含有部分エス
テル化物(以下、本発明の部分エステル化物という。)
と、 (2)ポリエチレンイミン とを反応させて得られる生成物からなる分散剤を提供す
る。
更に、本発明は、顔料その他の微粉末状固体を有機溶剤
もしくは・ぐインダー樹脂の有機溶剤溶液等の有機液体
中に分散させた印刷インキ、塗料、それらの着色ベース
等の分散液において、分散剤として上記の分散剤を含有
する分散液を提供する。
もしくは・ぐインダー樹脂の有機溶剤溶液等の有機液体
中に分散させた印刷インキ、塗料、それらの着色ベース
等の分散液において、分散剤として上記の分散剤を含有
する分散液を提供する。
本発明に於て使用するカルボキシル基含有のアルカリ可
溶性スチレンアクリル系共重合体としては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、0
−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、α、β−ジメチルスチレン、2.5−ジメチル
スチレン、3.4−ツメチルスチレン、p−エチルスチ
レンノ如キスチレン系七ツマ−と、アクリル酸、メタク
リル酸の如き遊離のカルブキシル基含有アクリル系モノ
マーとを主成分とする共重合性ビニル七ツマー混合物を
常法によシ共重合させて得られる共重合体が挙げられる
。数平均分子量が2,000以下で、酸価が150〜3
00、好ましくは18o〜25゜である共重合体が好適
である。
溶性スチレンアクリル系共重合体としては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、0
−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルス
チレン、α、β−ジメチルスチレン、2.5−ジメチル
スチレン、3.4−ツメチルスチレン、p−エチルスチ
レンノ如キスチレン系七ツマ−と、アクリル酸、メタク
リル酸の如き遊離のカルブキシル基含有アクリル系モノ
マーとを主成分とする共重合性ビニル七ツマー混合物を
常法によシ共重合させて得られる共重合体が挙げられる
。数平均分子量が2,000以下で、酸価が150〜3
00、好ましくは18o〜25゜である共重合体が好適
である。
本発明に於て使用するカルボキシル基含有のアルカリ可
溶性スチレンアクリル系共重合体の市販品としては、例
えば、S、 C,Johngon社製の「Johncr
yl 67」、「Johncryl 678 J、「J
ohncryl 680 J、1’−Johncryl
682 J等が挙げられる。比較的分子量が小さい[
Johncryl682 Jが%に好ましい。
溶性スチレンアクリル系共重合体の市販品としては、例
えば、S、 C,Johngon社製の「Johncr
yl 67」、「Johncryl 678 J、「J
ohncryl 680 J、1’−Johncryl
682 J等が挙げられる。比較的分子量が小さい[
Johncryl682 Jが%に好ましい。
これらのカルボキシル基含有のアルカリ可溶性スチレン
アクリル系共重合体が、従来水性印刷インキ用のバイン
ダー成分として、或いは水性ビヒクル系における易分散
型顔料製造の走めの顔料表面被覆材料として有用である
ことが、米国特許第4.036,652号明細書、同第
4,166,811号明細書に記載されている。しかし
ながら、これらのカルボキシル基含有のアルカリ可溶性
スチレンアクリル系共重合体と一般式(I)で表わされ
る化合物との反応によって得られた部分エステル化物と
、ポリエチレンイミンとを反応させて得られる生成物が
有機溶剤系における顔料分散剤として有用であるとの新
知見は、本発明者等によって初めて提供されるものであ
って、従来知られていなかったことである。
アクリル系共重合体が、従来水性印刷インキ用のバイン
ダー成分として、或いは水性ビヒクル系における易分散
型顔料製造の走めの顔料表面被覆材料として有用である
ことが、米国特許第4.036,652号明細書、同第
4,166,811号明細書に記載されている。しかし
ながら、これらのカルボキシル基含有のアルカリ可溶性
スチレンアクリル系共重合体と一般式(I)で表わされ
る化合物との反応によって得られた部分エステル化物と
、ポリエチレンイミンとを反応させて得られる生成物が
有機溶剤系における顔料分散剤として有用であるとの新
知見は、本発明者等によって初めて提供されるものであ
って、従来知られていなかったことである。
本発明に於て使用する一般式(I)で表わされる化合物
としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンテトラデカニルエーテル、ポリ
オキシエチレンへキサドデカニルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクタデカニルエーテル、ポリオキシエチレン
ドデセニルエーテル、ポリオキシエチレンテトラデセニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンへキサデセニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクタデセニルエーテル、ポリ
オキシエチレンへキシルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル等が挙ケられる。
としては、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル、ポリオキシエチレンテトラデカニルエーテル、ポリ
オキシエチレンへキサドデカニルエーテル、ポリオキシ
エチレンオクタデカニルエーテル、ポリオキシエチレン
ドデセニルエーテル、ポリオキシエチレンテトラデセニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンへキサデセニルエーテ
ル、ポリオキシエチレンオクタデセニルエーテル、ポリ
オキシエチレンへキシルフェニルエーテル、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル等が挙ケられる。
本発明に於て使用する一般式(I)で表わされる化合物
の市販品としては、花王(株)製の「エマルグン」が好
適である。
の市販品としては、花王(株)製の「エマルグン」が好
適である。
カルボキシル基含有のアルカリ可溶性スチレンアクリル
系共重合体と一般式(I)で表わされる化合物との脱水
エステル化反応は、水酸基に対してカルボキシル基が過
剰となる割合で公知の酸触媒、例、tばリン酸、p−)
ルエンスルフォン酸、テトラ−nブチルチタネート、テ
トライソプロピルチタネート、或はオーストラリヤ特許
第493,015号明細書に記載されている如く、メタ
ンスルフォン酸等の存在下に、好ましくは窒素の様な不
活性ガスを反応系に通すとか、或は脱水エステル化反応
を、水と共沸混合物を形成する様な芳香族炭化水素、例
、tはトルエン、キシレンの存在下で行ない生成した水
を反応系外に共沸除去するのが有利である。脱水反応に
よるエステル化の進行度合は、溜出した水の量と反応物
の酸価を測定することによって判定することができる。
系共重合体と一般式(I)で表わされる化合物との脱水
エステル化反応は、水酸基に対してカルボキシル基が過
剰となる割合で公知の酸触媒、例、tばリン酸、p−)
ルエンスルフォン酸、テトラ−nブチルチタネート、テ
トライソプロピルチタネート、或はオーストラリヤ特許
第493,015号明細書に記載されている如く、メタ
ンスルフォン酸等の存在下に、好ましくは窒素の様な不
活性ガスを反応系に通すとか、或は脱水エステル化反応
を、水と共沸混合物を形成する様な芳香族炭化水素、例
、tはトルエン、キシレンの存在下で行ない生成した水
を反応系外に共沸除去するのが有利である。脱水反応に
よるエステル化の進行度合は、溜出した水の量と反応物
の酸価を測定することによって判定することができる。
本発明の部分エステル化物は、酸価が20〜120の範
囲のものが好ましく、50〜90の範囲のものが特に好
ましい。
囲のものが好ましく、50〜90の範囲のものが特に好
ましい。
本発明に於て使用するポリエチレンイミンは、分子量が
300〜10,000の範囲のものが好ましい。
300〜10,000の範囲のものが好ましい。
本発明の分散剤を製造するために使用する本発明のカル
ボキシル基含有部分エステル化物とポリエチレンイミン
との使用割合は、重量比で99:1〜80:20の範囲
が好ましく、99:1〜90:10の範囲が特に好まし
い。ポリエチレンイミンの使用割合が20重量%より多
い場合、得られる分散剤の親水性が大きくなる傾向にあ
り、該分散剤を塗料に配合した場合、塗膜の耐水性を損
なう傾向にあり好ましくない。
ボキシル基含有部分エステル化物とポリエチレンイミン
との使用割合は、重量比で99:1〜80:20の範囲
が好ましく、99:1〜90:10の範囲が特に好まし
い。ポリエチレンイミンの使用割合が20重量%より多
い場合、得られる分散剤の親水性が大きくなる傾向にあ
り、該分散剤を塗料に配合した場合、塗膜の耐水性を損
なう傾向にあり好ましくない。
部分エステル化物とポリエチレンイミンとの反応生成物
は、低温ではアミン塩であυ、加熱脱水を行なうとアミ
ド結合を生成する。アミド結合の生成の有無は、例えば
、赤外線吸収スペクトルのチャートから判断することが
できる。
は、低温ではアミン塩であυ、加熱脱水を行なうとアミ
ド結合を生成する。アミド結合の生成の有無は、例えば
、赤外線吸収スペクトルのチャートから判断することが
できる。
本発明の分散液において使用する有機液体としては、ト
ルエン5キシレ/の様な芳香族炭化水素;ミネラルスピ
リット、ミネラルターペンの様な石油系炭化水素;クロ
ロホルム、・寺−クロルエチレン、トリクロルエチレン
、クロルベンゼンの様なハロゲン化炭化水素;メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロンの様な鎖状又は環状のケトン類;酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酢酸アミル、セロンルプアセテート
の如きエステル類;イソプロピルアルコール、イソブチ
ルアルコール、n−ブチルアルコールの如きアルコール
類が挙げられるが、勿論これらの2種あるいはそれ以上
の混合溶剤であっても良く、又公知のアルキッド樹脂、
エポキシエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、
アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、塩酢ビ樹脂、フェノール樹脂、ニトロ
セルロース樹脂などとの混合系であっても差支えない。
ルエン5キシレ/の様な芳香族炭化水素;ミネラルスピ
リット、ミネラルターペンの様な石油系炭化水素;クロ
ロホルム、・寺−クロルエチレン、トリクロルエチレン
、クロルベンゼンの様なハロゲン化炭化水素;メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロンの様な鎖状又は環状のケトン類;酢酸エ
チル、酢酸ブチル、酢酸アミル、セロンルプアセテート
の如きエステル類;イソプロピルアルコール、イソブチ
ルアルコール、n−ブチルアルコールの如きアルコール
類が挙げられるが、勿論これらの2種あるいはそれ以上
の混合溶剤であっても良く、又公知のアルキッド樹脂、
エポキシエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、
アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポ
リエステル樹脂、塩酢ビ樹脂、フェノール樹脂、ニトロ
セルロース樹脂などとの混合系であっても差支えない。
本発明の分散剤によって有機液体中に分散される粉末状
固体は、通常その粒径が20ミクロン以下の微細な固体
であり、例えは、二酸化チタン、赤色並びに黄色酸化鉄
、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
、メルク、クレー、シリカ、磁性酸化鉄、クロム酸鉛、
クロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、カーボンプラ
ノクミアルミニウム、黄銅、鉄などの様な着色剤、充填
剤、電導材、磁性材その他を包含する各種の無機顔料;
アゾ顔料、レーキ、トナー、フタロシアニン顔料、イソ
インドリノン顔料、キナクリドン顔料、インダンスレン
系顔料、ジオキサジン系顔料の如き有機顔料が挙げられ
るが、特に二酸化チタン、赤色並びに黄色酸化鉄、硫酸
・々クロム、炭酸カルシウムの様な無機顔料やレーキ、
トナーに於てその効果が顕著である。
固体は、通常その粒径が20ミクロン以下の微細な固体
であり、例えは、二酸化チタン、赤色並びに黄色酸化鉄
、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
、メルク、クレー、シリカ、磁性酸化鉄、クロム酸鉛、
クロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、カーボンプラ
ノクミアルミニウム、黄銅、鉄などの様な着色剤、充填
剤、電導材、磁性材その他を包含する各種の無機顔料;
アゾ顔料、レーキ、トナー、フタロシアニン顔料、イソ
インドリノン顔料、キナクリドン顔料、インダンスレン
系顔料、ジオキサジン系顔料の如き有機顔料が挙げられ
るが、特に二酸化チタン、赤色並びに黄色酸化鉄、硫酸
・々クロム、炭酸カルシウムの様な無機顔料やレーキ、
トナーに於てその効果が顕著である。
本発明の分散剤の、分散液中における相対的使用割合は
、被分散体に対して0.1〜100重量%の範囲が好ま
しく、0.1〜10重量%の範囲が特に好ましい。また
、分散液中の被分散微粉体の含有率は、5〜80重量%
の範囲が好ましく10〜70重量%の範囲が特に好まし
い。
、被分散体に対して0.1〜100重量%の範囲が好ま
しく、0.1〜10重量%の範囲が特に好ましい。また
、分散液中の被分散微粉体の含有率は、5〜80重量%
の範囲が好ましく10〜70重量%の範囲が特に好まし
い。
本発明の分散剤を顔料分散剤として使用して製造した非
水系塗料、印刷インキ及びそれらの着色ベースは、優れ
た流動性及び分散安定性を示すので、本発明の分散剤は
金属用の塗料又は印刷インキ用の顔料分散液を調製する
のに有用である。
水系塗料、印刷インキ及びそれらの着色ベースは、優れ
た流動性及び分散安定性を示すので、本発明の分散剤は
金属用の塗料又は印刷インキ用の顔料分散液を調製する
のに有用である。
ここに言う顔料分散液とは、顔料−有機液体一分散剤よ
シ成る系であって使用目的に応じて所望のビヒクルと配
合することにより容易に印刷インキ又は塗装材を調製し
得るので、従来法に較べてミルベースの数を大巾に減ら
すことが可能となシ、在庫コスト、貯蔵スR−スの大巾
な節減が可能となる。
シ成る系であって使用目的に応じて所望のビヒクルと配
合することにより容易に印刷インキ又は塗装材を調製し
得るので、従来法に較べてミルベースの数を大巾に減ら
すことが可能となシ、在庫コスト、貯蔵スR−スの大巾
な節減が可能となる。
更に応用上の利点を挙げると、通常のミルベースに較べ
て遥かに高い顔料濃度においても優れた流動性を保持し
得るので、短時間に練肉出来、労働力、電力、ミリング
に要する消耗品のコストを低減し得ることから、貯蔵、
輸送コストの節減、耐着ロスによる得量減の防止などが
可能となる。
て遥かに高い顔料濃度においても優れた流動性を保持し
得るので、短時間に練肉出来、労働力、電力、ミリング
に要する消耗品のコストを低減し得ることから、貯蔵、
輸送コストの節減、耐着ロスによる得量減の防止などが
可能となる。
更に本発明の分散剤の応用分野を挙げると、表面極性の
大きい沈降炭酸カルシウムの様な無機顔料のウェットケ
ーキをスラリー状態に於て処理することにより、油性フ
ェノへのフラッシング時間が大巾に短縮され、分散性の
良好な平版インキを容易に得ることが出来るので、フラ
ッシング助剤としても有用である。
大きい沈降炭酸カルシウムの様な無機顔料のウェットケ
ーキをスラリー状態に於て処理することにより、油性フ
ェノへのフラッシング時間が大巾に短縮され、分散性の
良好な平版インキを容易に得ることが出来るので、フラ
ッシング助剤としても有用である。
つまシ本発明の分散剤の使用上の利点と特徴を挙げると
、(イ)顔料分散時間の短縮とインキ又は塗料ミルベー
ス数の削減、(ロ)出来あがったインキ或は塗料中にお
ける顔料分散状態の安定化によるフロキュレーシッン、
フラッディング、フローティング防止、レベリング向上
、(ハ)顔料フラッシング工程における離水時間の短縮
などを挙げることが出来る。
、(イ)顔料分散時間の短縮とインキ又は塗料ミルベー
ス数の削減、(ロ)出来あがったインキ或は塗料中にお
ける顔料分散状態の安定化によるフロキュレーシッン、
フラッディング、フローティング防止、レベリング向上
、(ハ)顔料フラッシング工程における離水時間の短縮
などを挙げることが出来る。
〔実施例〕
以下に実施例をあげて本発明を一層具体的に説明するが
、勿論、本発明の主旨と適用範囲はこれらの実施例によ
って限定せられるものではない。
、勿論、本発明の主旨と適用範囲はこれらの実施例によ
って限定せられるものではない。
なお、実施例中の部とは重量部を意味する。
実施例1(分散剤の調製)
「Johncryl 682j (S、 C,John
son社製の低分子量のアルカリ可溶性スチレンアクリ
ル共1合体;Mn = 980、MW=1620、酸価
235m9KOH//9、軟化点110℃、ガラス転位
点50°G)238.El、[エマルダン105J(花
王(株)製ポリオキシエチレンラウリルエーテル; H
LB= 9.7 )181.0g、オクタチタン酸n−
ブチル0.29、キシレン72.5gを窒素気流中で1
70〜174℃で8時間加熱還流して、ディーンスター
クトランプ中に9,09の水分を溜め分離した。
son社製の低分子量のアルカリ可溶性スチレンアクリ
ル共1合体;Mn = 980、MW=1620、酸価
235m9KOH//9、軟化点110℃、ガラス転位
点50°G)238.El、[エマルダン105J(花
王(株)製ポリオキシエチレンラウリルエーテル; H
LB= 9.7 )181.0g、オクタチタン酸n−
ブチル0.29、キシレン72.5gを窒素気流中で1
70〜174℃で8時間加熱還流して、ディーンスター
クトランプ中に9,09の水分を溜め分離した。
反応混合物を70℃に冷却し、キシレン365.5y、
「エポミン5P−006J(日本触媒化学工業(株)製
ポリエチレンイミン;詣=600)21.69を加え、
136〜138°Cで1時間加熱還流して、ディーンス
タークトラップ中に1.89の水分を溜山分離した。
「エポミン5P−006J(日本触媒化学工業(株)製
ポリエチレンイミン;詣=600)21.69を加え、
136〜138°Cで1時間加熱還流して、ディーンス
タークトラップ中に1.89の水分を溜山分離した。
反応生成物を常温迄冷却して、淡黄褐色透明で粘稠な分
散剤863.:l’を得た。この分散剤の不揮発分は4
9%、酸価38.6、アミン価25.0、が−ドナー法
による粘度T−U、色数8であった。
散剤863.:l’を得た。この分散剤の不揮発分は4
9%、酸価38.6、アミン価25.0、が−ドナー法
による粘度T−U、色数8であった。
実施例2(分散液の調製)
「ファストグンプルーNKJ (犬日本インキ化学工業
(株)製C,1,Pigment Blue 15−4
) 37.5部、実施例1で得た分散剤1.9部、「ス
ー・!−ベッカミンL−105J(大日本インキ化学工
業(株)製メラミン樹脂)6.3部、「ツルペッツ15
0」(エッソ石油社製 アルキルベンゼン系1剤)54
.3部の混合物に径3龍のスチールボール200部を加
え、レッド・デビル社展ペイントコンディショナーで2
時間振盪して解膠、分散させて、分散液を得た。
(株)製C,1,Pigment Blue 15−4
) 37.5部、実施例1で得た分散剤1.9部、「ス
ー・!−ベッカミンL−105J(大日本インキ化学工
業(株)製メラミン樹脂)6.3部、「ツルペッツ15
0」(エッソ石油社製 アルキルベンゼン系1剤)54
.3部の混合物に径3龍のスチールボール200部を加
え、レッド・デビル社展ペイントコンディショナーで2
時間振盪して解膠、分散させて、分散液を得た。
得られた分散液の粘度をB型粘度計を使用して測定した
ところ、25℃における60回転の粘度が600 ep
aであった◎ 分散液は良好な流動性を示し、PCM塗装材用のミル・
ベースの製造に適しており、1週間放置後も顔料の沈降
、或いは分散液の増粘が認められなかった。
ところ、25℃における60回転の粘度が600 ep
aであった◎ 分散液は良好な流動性を示し、PCM塗装材用のミル・
ベースの製造に適しており、1週間放置後も顔料の沈降
、或いは分散液の増粘が認められなかった。
実施例3(分散液の調製)
「ファストグン スーパーマゼンタR」 (大日本イン
キ化学工業(株)製C,1,Pigment Viol
et 19 )24部、実施例1で得た分散剤1.2部
、「スーパーベッカミンL−105」4部、「ツルペッ
ツ150J70.8部の混合物に径31mのスチールボ
ール200部を加え、レッド・デビル社H−’!’17
トコンデイシヨナーで2時間振盪して解膠、分散させて
、分散液を得た。
キ化学工業(株)製C,1,Pigment Viol
et 19 )24部、実施例1で得た分散剤1.2部
、「スーパーベッカミンL−105」4部、「ツルペッ
ツ150J70.8部の混合物に径31mのスチールボ
ール200部を加え、レッド・デビル社H−’!’17
トコンデイシヨナーで2時間振盪して解膠、分散させて
、分散液を得た。
得られた分散液の粘度を、実施例2と同様にして測定し
たところ、700 cpsであった。
たところ、700 cpsであった。
分散液は良好な流動性を示し、PCM塗装材用のミル・
ベースの製造に適しており、1週間放置後も顔料の沈降
、或いは分散液の増粘が認められなかった。
ベースの製造に適しており、1週間放置後も顔料の沈降
、或いは分散液の増粘が認められなかった。
比較例1
実施例3において、実施例1で得た分散剤を用いない系
で、分散液の製造を試みたが、組成物は非流動的であり
、PCM塗装材用のミル・ベースの製造には不適当であ
った。
で、分散液の製造を試みたが、組成物は非流動的であり
、PCM塗装材用のミル・ベースの製造には不適当であ
った。
実施例4(分散液の調製)
「赤色酸化鉄140MJ(西独国バイエル社裂赤色顔料
) 70.6部、実施例1で得た分散剤0.7部、[ス
ーパーベッカミンL−105J11.8部、ツルペッツ
150J16.9部の混合物に径3龍のセラミックが一
ル200部と共にレッド・デビル社製4インド・コンデ
ィショナーで2時間振盪して解膠、分散させて、分散液
を得た。
) 70.6部、実施例1で得た分散剤0.7部、[ス
ーパーベッカミンL−105J11.8部、ツルペッツ
150J16.9部の混合物に径3龍のセラミックが一
ル200部と共にレッド・デビル社製4インド・コンデ
ィショナーで2時間振盪して解膠、分散させて、分散液
を得た。
得られた分散液の粘度を、実施例2と同様にして測定し
たところ、1,300 cpsであった。
たところ、1,300 cpsであった。
分散液は良好な流動性を示し、PCM塗装材用のミル・
ベースの製造に適しており、貯蔵安定性も優れていた。
ベースの製造に適しており、貯蔵安定性も優れていた。
比較例2
実施例4において、実施例1で得た分散剤を用いない系
で、分散液の製造を試みたが1組成物は非流動的であり
、PCM塗装材のミル・ベースの製造には不適当であっ
た。
で、分散液の製造を試みたが1組成物は非流動的であり
、PCM塗装材のミル・ベースの製造には不適当であっ
た。
実施例5(1!I料の調M)
「ダイヤナール5650J (三菱レーヨン(株)製ア
クリル樹脂)80%と「スーパーベッカミン」(大日本
インキ化学工業(株)製メラミン樹脂)20%から成る
塗膜形成性樹脂60部と、「タイオキサイ)’R−CR
−3J (BTP社裂ルチル型チタン白)40部から成
る混合物に実施例1で得た分散剤0.3部を添加し、均
一に混合して白エナメル塗料を得た。
クリル樹脂)80%と「スーパーベッカミン」(大日本
インキ化学工業(株)製メラミン樹脂)20%から成る
塗膜形成性樹脂60部と、「タイオキサイ)’R−CR
−3J (BTP社裂ルチル型チタン白)40部から成
る混合物に実施例1で得た分散剤0.3部を添加し、均
一に混合して白エナメル塗料を得た。
この白エナメル塗料をA40のバーコーターを用いて亜
鉛引き鉄板に塗布し、200’Cで90秒間焼付けて塗
膜を形成させた。
鉛引き鉄板に塗布し、200’Cで90秒間焼付けて塗
膜を形成させた。
この塗膜に、安全カミソリの刃でカッ)Mを縦・横各1
1本11n間隔で入れることにより100個の基盤目を
作成し、その部分に「セロテープ」にチバン(株)裂セ
ロファン粘着チーf)を貼った後、「セロテープ」を剥
離したところ、下地から剥離した基盤目はなかった。
1本11n間隔で入れることにより100個の基盤目を
作成し、その部分に「セロテープ」にチバン(株)裂セ
ロファン粘着チーf)を貼った後、「セロテープ」を剥
離したところ、下地から剥離した基盤目はなかった。
比較例3
実施例5において、実施例1で得た分散剤の代わりK「
ソルス・9−ズ13240J(英国イン被リアル・ケミ
カル・インダストリーズ社表分散剤、ヒドロキシステア
リン酸共重合体末端ポリエチレンイミン付加物を40%
含有するトルエン溶液)を用いた以外は同様にして白エ
ナメル塗料を得た。
ソルス・9−ズ13240J(英国イン被リアル・ケミ
カル・インダストリーズ社表分散剤、ヒドロキシステア
リン酸共重合体末端ポリエチレンイミン付加物を40%
含有するトルエン溶液)を用いた以外は同様にして白エ
ナメル塗料を得た。
この白エナメル塗料を用いて、実施例5と同様にして、
亜鉛引き鉄板に塗膜を形成させた。
亜鉛引き鉄板に塗膜を形成させた。
この塗膜に、実施例5と同様にして基盤目剥離試験を実
施したところ、下地に残った基盤目はなかった。
施したところ、下地に残った基盤目はなかった。
実施例5及び比較例3で行なった基盤目剥離試験の結果
から、本発明の分散剤は、従来の末端カル?キシル基含
有ポリエステル系分散剤と比べ、その配合によって得ら
れる表面被覆材料によって形成された塗膜が金属との接
着性に優れていることが理解できるであろう。
から、本発明の分散剤は、従来の末端カル?キシル基含
有ポリエステル系分散剤と比べ、その配合によって得ら
れる表面被覆材料によって形成された塗膜が金属との接
着性に優れていることが理解できるであろう。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(1)(a)カルボキシル基含有のアルカリ可溶性
スチレンアクリル系共重合体と、(b)一般式HO(C
H_2CH_2O)_nR(式中、Rはアルキル基又は
アルキルフェニル基を表わし、nは2〜20の整数を表
わす。) で表わされる化合物とを、 (c)水酸基に対してカルボキシル基が過剰となる割合
で脱水反応させて得られるカルボキシル基含有部分エス
テル化物と、 (2)ポリエチレンイミンとを反応させて得られる生成
物からなることを特徴とする分散剤。 2、微粉末状固体、分散媒としての有機液体及び分散剤
を含有する分散液において、該分散剤として特許請求の
範囲第1項に記載の分散剤を使用した分散液。 3、カルボキシル基含有のアルカリ可溶性スチレンアク
リル系共重合体(1)−(a)のカルボキシル基含有量
が酸価150〜300である特許請求の範囲第1項に記
載の分散剤又は第2項に記載の分散液。 4、カルボキシル基含有のアルカリ可溶性スチレンアク
リル系共重合体(1)−(a)の数平均分子量が2,0
00以下である特許請求の範囲第1項に記載の分散剤又
は第2項に記載の分散液。 5、カルボキシル基含有部分エステル化物(1)−(c
)のカルボキシル基含有量が酸価20〜120である特
許請求の範囲第1項に記載の分散剤又は第2項に記載の
分散液。 6、ポリエチレンイミン(2)の数平均分子量が300
〜10,000の範囲にある特許請求の範囲第1項に記
載の分散剤又は第2項に記載の分散液。 7、カルボキシル基含有部分エステル化物とポリエチレ
ンイミンの反応割合が重量比で99:1〜80:20の
範囲にある特許請求の範囲第1項に記載の分散剤又は第
2項に記載の分散液。 8、分散剤の使用割合が、微粉末状固体に対して0.1
〜100重量%の範囲にある特許請求の範囲第2項に記
載の分散液。 9、特許請求の範囲第2項に記載の分散液から成る塗料
。 10、特許請求の範囲第2項に記載の分散液から成る印
刷インキ。 11、特許請求の範囲第2項に記載の分散液から成る高
い顔料濃度を有する塗料用着色ベース。 12、特許請求の範囲第2項に記載の分散液から成る高
い顔料濃度を有する印刷インキ用着色ベース。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63060282A JPH01236930A (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 分散剤及び該分散剤を含有する分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63060282A JPH01236930A (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 分散剤及び該分散剤を含有する分散液 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01236930A true JPH01236930A (ja) | 1989-09-21 |
Family
ID=13137635
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63060282A Pending JPH01236930A (ja) | 1988-03-16 | 1988-03-16 | 分散剤及び該分散剤を含有する分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01236930A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009119546A1 (ja) | 2008-03-24 | 2009-10-01 | 東洋インキ製造株式会社 | 分散剤、並びに、それを用いた顔料組成物、顔料分散体、及びインクジェットインキ |
-
1988
- 1988-03-16 JP JP63060282A patent/JPH01236930A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009119546A1 (ja) | 2008-03-24 | 2009-10-01 | 東洋インキ製造株式会社 | 分散剤、並びに、それを用いた顔料組成物、顔料分散体、及びインクジェットインキ |
| US8344047B2 (en) | 2008-03-24 | 2013-01-01 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | Dispersing agent, and pigment composition, pigment-dispersed product and inkjet ink prepared therefrom |
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