JPH0248029A - 分散剤及び該分散剤を含有する分散液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、有機液体中に無機或は有機顔料の如き微細な
粉末状固体を分散させる場合、その有機液体が極性系で
ある場合は勿論のこと、非極性系である場合に於いても
、当該分散系に対し、優れた流動性と分散安定性を賦与
することができ、印刷インキや塗料の如き被覆組成物全
般に利用できる分散剤に関するものであり、更に詳しく
は、高濃度且つ低粘度で経時的に安定であり、少ない使
用量で満足な性能をもった被覆用顔料分散液を与えるこ
との可能な分散剤及び該分散剤を含有することによって
、優れた流動性と分散安定性を有する分散液を提供しよ
うとするものである。

〔従来の技術〕

一般に、印刷インキや塗料の様な各種被覆用の色材組成
物に於て、高い着色力と優れた光沢、鮮明な色調を発揮
することができる有用な顔料は、微細な固体粒子から成
っている。

然し乍ら、公知の各穐顔料の如き微細な粒子は、オフセ
ットインキ、グラビヤインキ、フレキソインキ及び塗料
におけるが如きビヒクルポリマーを含有する非極性有機
溶剤に分散させた場合、殊に高い顔料濃度に於て、流動
性、貯蔵安定性の優れた色材組成物を得ることが難かし
く、製造工程上、並びに得られた製品の品質に重要な影
響を及ぼす種々の問題を往々にして惹起する。

即ち、微細な粒子から成る顔料を含む濃厚な分散液は、
屡々高粘度を呈し、撹拌、混合する際或は製品を分散機
からとシ出す場合或は移送時に取扱いが困難になったり
、時には貯蔵中に著しく増粘して使用困難になるとか、
フラッディング、７０−ティング、塗膜光沢の低下、経
時変色など、好ましくない現象が起きる。

非水系の印刷インキ或は塗料は、ビヒクルポリマー及び
他の助剤を含有する有機液体を分散媒体とする顔料分散
体であるが、この分散体の流動学的な性質の基本的な部
分は、微細粒子から成る顔料の性質に依存している。

即ち、分散液の流動性が著しく不良であるとか、経時的
な粘度上昇が甚だしい様な分散系にあっては、当該系内
における顔料の凝集が顕著であって、この様な系におけ
る色材は流動性が不良であるだけでなく、良好な分散状
態を保持する色材に比べて展色時の着色力が劣り、粗大
凝集体により塗面に凹凸を生じるので平滑を失うため、
光沢も著しく６） く低下する傾向があシ、従って被塗装物の商品価値を損
う。

つまり、印刷インキの如き商い顔料濃度を有する分散液
にあっては、当該分散液の粘度、流動性を向上させよう
とすると塗膜の光沢が失われ、光沢を向上させようとす
ると、流動性、貯蔵安定性が損われるなど、流動性、光
沢の両方の適性を満足する様な被覆用色材の製造は、容
易でなかった。

非水系の塗料、或は印刷インキ中における顔料の凝集を
防ぐために、従来さまざまな方法が提案されている。

例えば、特公昭５４−３４００９号明細書、英国特許第
１，３４２，７４６号明細書、米国特許第３，７７８，
２８２号明細書等には、１２−ヒドロキシステアリン酸
の様なヒドロギシカルデン酸を脱水して得られる末端カ
ルブキシル基含有ポリエステル又はその塩から成る分散
剤が記載されている。

また、特開昭５４−３７０８２号明細書、英国特許出願
公開第２，００１，０８３号明細書、米国特許第３．８
８２，０８８号明細書、同第４，２２４，２１２号明細
書、西独特許出願公開第２，８３０，８６０号明細書等
には、上記末端カルボキシル基含有ポリエステルとポリ
（低級アルキレン）イミ／とを反応させて得られるアミ
ン塩、或いはアミドから成る分散剤が記載されている。

更に、特公昭５７−２５２５１号明細書、英国特許第１
，３７３，６６０号明細書には、上記末端カルブキシル
基含有ポリエステルの末端カルボキシル基を、ジアルキ
ルアミノアルコールでエステル化した後、又は（ジアル
キルアミノ）アルキルアミンと反応させてアミド化した
後、ジメチル硫酸で末端の３級アミングループを４級ア
ンモニウム基とした分散剤が記載されている。

〔発明が解決しようとする銖題〕

以上述べた各種の試みにもかかわらず、なおかつ高い顔
料濃度における分散液の流動性、発色性に於て充分満足
すべき性能をもった分散剤を得るに至っていない。

更に、１２−ヒドロキシステアリン酸の様な長鎖脂肪族
ヒドロキシカルゲン酸の脱水縮合ポリエステルから誘導
される分散剤は、各種の顔料に対してかなシの汎用性を
有するとは言え、それを含有する分′散液例えば金属イ
ンキ、焼付型塗料に使用した場合、塗膜と金属との密着
性を損うという難点があシ、その用途に制限があった。

加うるに、例えば、米国特許第４，２２４，２１２号明
細書に述べられている様な、ポリエチレンイミン塩型分
散剤にあっては、その実施例から明がなどとく、当該分
散剤成分中のポリエチレンイミン含有率が烏い為、係る
組成物中に於て極性基成分をなすポリエチレンイミンの
、１級アミン基による、可溶化基成分をなすポリエステ
ル末端カルボキシル基のプロトン引き抜きが起こり徐々
にアンモニアガスを発生する事によって、分散剤自体が
顕著なアンモニア臭を生じ、環境衛生上好ましからざる
現象を呈する事が仰られている。この様な現象は、当該
分散剤のアンカー・セクションを構成するポリエチレン
イミン中の一級アミン基が著しく塩基性の強いグループ
であることに起因するのは明かである。係る分散剤組成
物の経時的なアンモニア発生のメカニズムを、理解し易
く反応式をもって表現すれば（Ｎ式のごとく、示される
であろう：（ポリエチレンイミン） （末端カルブキシル含有ポリエステル）（アミン塩生成
反応） 平衡反応 （速い） （ポリエチレンイミン塩型分散剤） 生成する反応は発熱を伴う平衡反応であって、当該反応
系の温度が高い程この平衡は左辺に偏るので高温に於い
ては、それぞれの成分に解離した状態となる。従って分
散剤製造工程に於いて、ポリエステルカルボン酸並びに
ポリエチレンイミンの２成分を混合、加熱してもアンモ
ニア脱離反応は殆ど起こらないが、当該分散剤を常温で
貯蔵しておくと、平衡は右辺に、つまりアミン塩生成の
方向に移動するのでカルデキシラートアニオンの、アン
モニウム基に結合する炭素原子への求核攻撃によって、
徐々にアンモニアガスを発散し悪臭の原因になるもので
あると説明できる。

この臭気成分がアンモニアであることは、例えばガスク
ロマトグラ質量分析法などによって確認することが可能
である。

本発明が解決しようとする課題は、有機液体中に、微細
な粉末状固体特に有機、無機顔料を分散させる場合、殊
に、高い顔料濃度に於て当該分散液中における顔料の凝
集を防ぎ、優れた流動性と分散安定性を賦与するのに有
効で、かつ熱硬化型塗料或いはインキに使用した場合、
塗膜と金属の密着性を低下させず、アンモニアに起因す
る悪臭の発生が認められない分散剤及び該分散剤を含有
する分散液を提供することＫある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は上記課題を解決するために、 Ｘ＆）一般式 ％式％（１） （式中、Ｒ１けＨ、アルキル基、フェニル基、アルコキ
シメチル基、アルケノキシメチル基、フェノキシメチル
基、アルキル置換フェノキシメチル基、アシルオキシメ
チル基を表わす。）で表わされる化合物及び／又は （ｂ）一般式 （式中、ｎは３〜１０の整数を表わす。）で表わされる
化合物と ポリエチレンイミ／との反応生成物と、（２）一般式 ％式％（） （式中、Ｒ２は炭素原子数７〜３８のアルキル基、アル
キレ／基、アルキルジエン基、シクロアルキル基、シク
ロアルキレン基、縮合多環式飽和炭化水素基、フェニル
基、縮合多環式芳香族炭化水素基、ヒドロキシル基置換
多環式芳香族炭化水素基を表わし、Ｘは１〜２０の間の
任意の数値を表わし、ｙ　／ｒｉ　Ｏ，１〜１０の間の
任意の数値を表わす。） で表わされる化合物とを反応させて得られる生成物から
成る分散剤を提供する。

更に、本発明は、顔料その他の微粉末状固体を有機溶媒
もしくはバインダー樹脂の有機溶剤溶液等の有機液体中
に分散させた印刷インキ、塗料、それらの着色ベース等
の分散液において、分散剤として上記の分散剤を含有す
る分散液を提供する。

以下、本発明の構成に就いて更に詳しく説明する。一般
式（１）の１，２−エポキシ化合物とポリエチレンイミ
ン分子中の活性水素との反応は、次式（Ｂ）或は（Ｑで
表わされ、 Ｈ −−ＮＨｃＨ２ＣＨ２ 又一般式（Ｉのシクロアルケン−１，２−エポキシドと
ポリエチレンイミン分子中の活性水素の反応は次式（ロ
）或は＠）で表わされる（ここで、ｎは３〜１０の整数
である。）。

−ＮＨＣＨ２ＣＨ２ ＼ 本発明になる分散剤を調製するに際して、その特徴とす
るところはポリエチレンイミン連鎖中に、少なくとも１
個のヒドロキシアルキルｌ；は［換アルキル）或はヒド
ロキシシクロアルキル基を結合するポリエチレンイミン
を出発物質として使用する点にあるが、係るヒドロキシ
アルキル基部はシクロアルキル基をポリエチレンイミン
連鎖に導入することによってポリエチレンイミン中の一
級アミノ基含有率を低下せしめることが可能となる。

その理由はエポキサイドとアミンの反応に於ては一級ア
ミンの方が二級アミンより反応性が大であることによる
。それ故、前記固成で表わされる様な、アンモニアの脱
離反応を抑制乃至は防止することが可能となり、アミン
塩型分散剤のアンモニアに基ずく悪臭を低減、或は防止
することが出来る。本発明は上記出発物質に、平均組成
に於て一般式（至） ００Ｃ６Ｈ１３０ ・・・（至） で表わされる末端カルボキシル基含有共重合ポリエステ
ル（以下ポリエステル（Ｂ）と称する）を反応させて有
用な分散剤を調製しようとするものである。

さて、本発明分散剤調製の出発物質たるヒドロキシアル
キル化ポリエチレンイミン、或はヒドロキシシクロアル
キルキル化ポリエチレンイミンは、一般式（１）で表わ
される１、２−エポキシ化合物、例エバエチレンオキサ
イド、１．２−ｆロピレンオキサイド、１，２−ブチレ
ンオキサイド、スチレンオキサイド、ｎ−ブチルグリシ
ジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、４−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル、４−ｓｅｅ
−プチルフェニルグリシジルエーテルアリルグリンゾル
エーテル、パーサティック酸グリシジルエステル、或は
一般弐Ｑ［）で表わされるシクロアルケン−１，２−エ
ポキサイド、例えばシクロにンテンオキサイド、シクロ
ヘキセンオキサイド、シクロオクテンオキサイドなどを
、各々ポリエチレンイミンと反応させることによって得
られる。

この反応に使用するポリエチレンイミンは、その数平均
分子量が３００乃至５０，０００のものが好ましく、必
ずしも高度に分岐したものである必要はなく、反応温度
は５０〜２００℃、好ましくは１００〜１５０℃であっ
て、エポキサイドが著しく低沸点のものを別にすれば、
加熱撹拌されたポリエチレンイミンにエポキサイドを除
徐に滴下することによって行われる。エポキサイドの開
環付加反応は、発熱を伴うので反応熱によって系の反応
温度を保つ様に注意しながら添加する必要がある。エポ
キサイドとポリエチレンイミンの反応は、後に詳述する
ポリエステル（Ｂ）と、ポリエチレンイミンの中和反応
の前であっても、あるいは、中和反応の後であっても、
分散剤としての性能上、特に支障を来すものではない。

その理由としては、ポリエステル（Ｂ）の数平均分子量
が、ポリエチレンイミンを構成するモノマー単位のそれ
にくらべて遥かに犬である故、反応系内に存在するカル
デン酸基に対し、一般にアミン窒素が大過剰に存在する
ことになシ、ポリエチレンイミン中の活性水素とエポキ
サイドの反応が、ポリエステル中）によって阻害される
度合は実質的に無視することが出来るからである。

さて、次にポリエステル（Ｂ）つまり末端カル？キシル
基含有共重合ポリエステル（一般式（［０）の調製につ
き説明する。

ポリエステル中）は、一般式（ＩＶ） Ｒ２−Ｃ−ＯＨ・・・（ＩＶ） （式中、Ｒ２は前記一般式（２）で表わされる化合物の
Ｒ２と同じ置換基を表わす。） で表わされるモノカルボン酸に、ε−カッロラクトンを
開環重合させ付加体（以下ポリエステル囚と称する）を
調製する。

これを反応式で示すと、式（ＩＶ）で表わされるオキサ
イド、三フッ化ホウ素のようなルイス酸触媒の存在下、
１２０〜２００℃、好ましくは１５０〜１８０℃に於て
、モノカルボン酸（５）とε−カシロラクトンを好まし
くは窒素雰囲気中で加熱撹拌することによって調製され
る。

このようにして得られた。ｉ？　ＩＪエステル（Ａ）は
、常温で白色乃至微黄色を帯びたロウ状固体樹脂である
が、これを必ずしも中間体として取りだす必要ハナく、
引き続き１２−ヒドロキシステアリン酸を仕込み、次の
脱水？り縮合工種に移行して差し支えない。この反応は
式６）で示される。

００Ｃ６Ｈ１５ プリエステ濱局 ポリエステル（Ｎ　　・・・（ＩＶ） 式（０の開環重合反応は、オルトチタン酸イソプロピル
、オルトチタン酸−ｎ−ブチル、ジブチル錫＋ｙＨ２０ ポリエステル（Ｂ） ・・・（Ｇ） 式（ＩＶ）の反応に於て、モノカルボン酸（ＩＶ）とε
−カプロラクトンのモル比は１：１〜２０．好ましくは
１：８〜１５である。

モノカルボン酸（ＩＶ）の例としては、ｎ−オクチル酸
、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
ノ？ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、リルン酸、デカン酸、ノ々−サチック酸、安息香酸
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチル安息香酸、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸、
シクロヘキセンカルボン酸、ネオデイック酸、アビエチ
ン酸等が挙げられるが、もちろん、これらの一種又は二
種以上の混合酸を使用しても差し支えない。

式（Ｇ）の脱水ポリ縮合反応は、公知のエステル化触媒
、例えばリン酸、ｐ−）ルエンスルフオン酸、硫酸、テ
トラ−■−ブチルチタネート、テトラ−１ａｏ−プロピ
ルチタネート、ジブチル錫オキサイド、或はオーストラ
リヤ特許第４９３，０１５号、特開昭６０−１３７，９
６７号、同６０−１３７，９２４号などの各明細書に述
べられているごとく、メタンスルフオン酸等の存在下に
１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１９０℃に加熱
しつつ生成水を系外に留去することによって行われ、好
ましくは窒素の様な不活性ガスを反応系に通すとか、或
は脱水エステル化反応を水と共沸混合物を形成するよう
な、芳香族炭化水素、例えば、トルエン、キシレンの存
在下で行ない、生成した水を反応系外に共沸除去するの
が有利である。分子間脱水によるエステル化反応の進行
度合は、溜出した水の量と、反応物の酸価を測定するこ
とによって判定される。かくして得られるポリエステル
（Ｂ）の酸価は、１０〜１２０、好ましくは２０〜６０
のものが実用上有利である。通常工業的に入手容易な１
２−ヒドロキシンステアリン酸は、水添ヒマシ油の加水
分解によって製造せられるので、不純物として少量の、
ステアリン酸やパルミチン酸などを含有しているが、こ
れらの存在は、ポリエステル（均の製造用にま用しても
側段支障を来すものではない。

さて、次ニポリエステル（Ｂ）とヒドロキシアルキル化
、或はヒドロキシシクロアルキル化ポリエチノンイミン
を反応せしめることによって、本発明の目的とする新規
分散剤を得る方法に就いての説明を行う。ヒドロキシア
ルキル化ポリエチレンイミンと、ポリエステル中）の反
応に於ける化学量論的比率は、アミン窒素原子１個当り
、カルボキシル基１当量以下であって反応条件によって
アミン塩或はアミドを生成する。つまり比較的低温で反
応を行うと、アミン塩を生成し、比較的高温で加熱脱水
するとアミドが生成するがこれらの反応は、例えば赤外
吸収スペクトルのチャートから判定される。

本発明に係る分散剤は、非極性有機液体中に無機或は有
機の顔料を分散させる場合に用いられるが、使用する有
機液体としては、トルエン、キシレン、「ツルペッツ１
００Ｊ、「ツルペッツ１５０」（エッソ石油社製アルキ
ルベンゼン系溶剤）の様な芳香族炭化水素、ミネラルス
ピリット、ミネラルターペン、軽油などの様な石油系炭
化水素、クロロホルム、ツク−クロルエチレン、ドルク
ロルエチレン、４塩化炭素、クロルベンゼンノ様ナハロ
ダン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイノブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、
の様な鎖状、又は環状のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、酢酸アミル、セロソルブアセテート、カルピトー
ルアセテートの如きエステル類が挙げられるが、勿論こ
れらの２種或いはそれ以上の混合溶剤であっても良く、
また公知のアルキド樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエス
テル樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル−アクリル共重合
体系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、アクリルウレタン樹脂、ビニル樹脂、フェ
ノール樹脂、ニトロセルロース樹脂等との混合系であっ
ても差し支えない。

本発明の分散剤によって、有機液体中に分散される粉末
状固体は、通常其粒径が２０ミクロン以下の微細な固体
であり、例えば、ルチル型或はアナターゼ型チタン白、
赤色、無色または、黄色酸化鉄、硫酸バリウム、クロム
酸亜鉛、クロム酸ストロンチウム、クロム酸鉛、酸化ア
ルミニウム、炭酸カルシウム、メルク、クレー　シリカ
、磁性酸化鉄、カーピンブラック、アルミニウム、鉄、
黄銅、等のような着色材、充てん材、電導材、磁性材そ
の他を包含する各種の無機顔料、アゾ顔料、レーキ、ト
ナー　フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、キ
ナクリドン顔料、インダンスレン顔料、ジオキサノン顔
料、フラバンスロン顔料の如き有機顔料が挙げられる。

尚、ここで言う“レーキ”とはアルミナの様な水不溶性
担体の上に沈澱させ次有機染料の水不溶性の塩又は錯体
を意味し、１トナー”とは特にアゾ染料の水に不溶或は
極めて難溶なカルシウムの塩又は錯体を意味する。本発
明に係わる分散剤の、顔料分散液中に於ける相対的割合
は、被分散体に対して０．１ないし１００％、好ましく
は、０．１ないし１０％の範囲内で使用するのが有利で
あり、分散液中の被分散微粉体含有率は５〜８０％、好
ましくは１０〜７０％である。尚上記の顔料分散ベース
ト或は塗料、インキ組成物の製造に際しては、通常使用
せられている分散機、例えばロールミル、テールミル、
サンドミル、プラネタリ−ミキサー、高速デイスパー　
アトライター等を使用すればよい。

この様にして得られた本発明の分散剤は特開昭５４−３
７，０８２号、或は、米国特許第４，４１５，７０５号
明細書に記載せられている様な、可溶化基のポリエステ
ル連鎖が実質的に１２−ヒドロキシステアリン酸の脱水
縮合体のみで構成せられている分散剤に比較して、分散
剤を配合して成る被覆用色材例えばインキや塗料を金属
の塗装或いは、印刷に使用した場合、塗膜と金属の密着
性を損なわないという利点があシ、更に当該特許に記載
されている様な高濃度ポリエチレンイミン配合分散剤に
於てしばしば指摘されるところの、アンモニア発生に由
来する悪臭が防止でき、しかも従来の顔料分散組成物に
比し顔料濃度を遥かに高く保持できるという特徴を有す
る。顔料分散の塗料用分散液を用いて塗装作業を行う場
合、該組成物の粘度が高すぎると作業が困猶となる。

作業に適当な粘度を維持するにはかなりの溶剤を用いて
希釈する必要がありその結果固形分含有率が低下し、十
分な被覆効果が期待できなくなる。

近年、塗装作業には効率の点で、スグレー塗装が多用さ
れるが、この傾向は大規模塗装の際、特に顕著である。

従って、固形分官有率が高く、しかも作業に支障を来さ
ない程度に流動性の良好な顔料分散液組成物の出現が強
く要望せられている。本発明に係る顔料分散液組成物は
、この様な要望に沿うものであり、塗装効率の向トや、
有機溶剤使用量の節減に寄与することが出来る点におい
ても有利である。更に本発明分散剤の特徴と利点を列挙
すれば、次のような点が挙げられる： （→　流動性の向上による分散時間、エネルギーコスト
の節約と分散機への仕込量増加、付着ロスの減少による
生産性の向上 （→　ミルベース数の削減による練肉回数、貯蔵スベー
ス、在庫金利の低減 （３平版インキフラッシュベース中の顔料濃度増加によ
る輸送コストの節約 に）　色材製品中に於ける分散状態の安定化による異常
凝集、色分かれの防止と色濃度、光沢等品質の向上。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、
首う迄もなく、本発明の主旨は、これらの実施例によっ
て限定せられるものではない。尚、実施例中の部は、重
量部を意味する。

（分散剤の調製例） 実施例１（分散剤Ａの調製） 温度計、窒素導入管、コンデンサー及び攪拌機を付けた
５リットル−４ツロフラスコに、２−エチルヘキサン酸
１７３．１１Ｉ、１−カプロラクトン１３６９．７．９
．オルトチタン酸−ｎ−ブチル１．Ｏｇを仕込み、窒素
気流中で攪拌しながら１６０℃で３時間保ち、付いて１
８０℃に昇温し、３時間攪拌した。

次に内温を１００℃まで下げて工業用１２−ヒト０キシ
ステアリン酸５４０．９ＩＩ、キシレン５２０．７ｇ、
オルトチタン酸−ｎ−ブチル１．０を加え、ディーン・
スタークトラップを付けたのち、１６２℃で１５時間還
流した。トラップ中に留出した水の量は２１．３Ｎであ
った。

反応生成物を冷却し、２５７１の中間体（ポリエステル
Ｂ）を得た。このものの酸価は３７．５　ｑＫＯＨ／、
？、不揮発分は７６％であった。

次に、キシレン１１２．５．Ｐｒエポミン　５Ｐ−２０
０Ｊ（日本触媒化学（株）族ポリエチレンイミン；平均
分子量１０，０００　）　３０　ｇ、キシレン１１２．
５１９を混合、撹拌しつつ１，２−ブチレンオキサイド
７．５ｇを加え、１１０℃で３０分間保った。

この中に上記中間体ポリエステルｉｓｏ、ｏｙを加え窒
素気流中、１３８℃で２時間加熱還流してディーン・ス
タークトラップ中に１．７ｇの水分を留出させた。

内容物を冷却し、酸価１５．２　ｘｙＫｏＨ／Ｉ、アミ
ン価８６．７ダＫＯＶＩ、不揮発分５０．０％の淡黄褐
色透明、やや粘稠性な分散剤溶液２９２．３ＪＦを得た
。

実施例２（分散剤Ｂの調製） キシレン７９．５．ｌｒエポミ：ｙ　　５Ｐ−２００Ｊ
２０．５Ｆを混合し、１００℃に保って撹拌しつつスチ
レンオキサイド５．１ｇを加えた。これを１３０℃で３
０分加熱撹拌し、１００℃に冷却、実施例１の中間体ポ
リエステル９９．７Ｆを加え、窒素気流中１３８℃で３
時間加熱還流し、ディーン・スタークトラップ中に１．
１１！の水を分離した。

内容物を冷却し、酸価１４．７　ｍ９ＫＯＨ／＃、アミ
ン価８２．０１１９ＫＯＨ／Ｆ、不揮発分５２．０％の
分散剤溶液２０３．６ＩＩを得た。このもののが−ドナ
ー法による粘度は２５℃に於てＲ−８であり、ガードナ
ー法による色数は７〜８であった。

実施例３（分散剤Ｃの調製） 実施例１の中間体ポリエステル１００．０．Ｐ、ｒ工Ｉ
ミン　５Ｐ−０１８４（日本触媒化学（株）製ポリエチ
レンイミン；平均分子量１８００）２０．５１　キシレ
ン７９．５１１を混合し、１２０ｔｌ：に保って撹拌し
つつ、［カーシェラ　Ｅ−１０Ｊ（シェル油化エポキシ
（鉛製：バーサテイック酸グリシゾルエステル）５．１
．９を添加し、窒素気流中に於て１３８℃、３時間加熱
撹拌し、ディーン・スタークトラップ中に１．５ｇの水
を分離した。酸価１４．６ＱＫＯＨ／＃、アミン価８０
．９〜ＫＯＨ／ｌ、不揮発分５２．０％、粘度Ｎ〜０（
ガードナー法：２５℃）、色数７〜８（ガードナー法）
の分散剤溶液２０４．３．９を得た。

実施例４（分散剤りの調製） キシレン７９．６１／、［エポミン　ＳＰ−０１２Ｊ（
日本触媒化学（株）製、Ｊ？　ＩＪエチレンイミン；平
均分子量１２００）２０．．５＃を混合攪拌しつつ、シ
クロヘキセンオキサイド５．１ｇを１００℃で加えた。

内温を１２０℃に上げ、２時間保ったのち、１００℃に
冷却し、実施例１の中間体ポリエステル１００ΩＩを添
加し、１３８℃で３時間加熱攪拌還流させ、ディーン・
スタークトラップに１．３９の水を分離した。酸価１Ｏ
１５ダＫＯＨ／＃　、アミン価８１．７■ＫＯＨ／ｙ、
粘度Ｊ−Ｋ（７！／−ドナー法；２５℃）、色数７〜８
（ガードナー法）、不揮発分５０．０％の分散剤溶液２
０６．８Ｎを得た。

実施例５（分散剤Ｅの調製） 実施例１の中間体ポリエステル１００．０．ｆ、キシレ
ン７９．ｓｙ、ｒエポミン　５Ｐ−２００Ｊ２０．５ｙ
を混合攪拌し、１２０℃で攪拌しつつ、［エビオール　
ＢＪ（日本油脂（株）製；ｎ−プテルダリシジルエーテ
ル）５．１．Ｆを加えた。窒素気流中で混合物を１３８
℃で２時間加熱還流し、ディーン・スタークトラ、７″
中に１．３１１の水を分離した。

生成物の得量は１９９．１Ｆであって、その酸価は１４
．１〜ＫＯＨ／、！ｉ’　、アミン価８２．７〜ＫＯＨ
／、９．不揮発分５３，０％、ガードナー法による色数
７〜８、粘度ｏ−ｐ（ガードナー法、２５℃）であった
。

実施例６（分散剤Ｆの調製） 実施例１の中間体ポリエステル１００．０ＪｉＦ、［エ
ポミン　５Ｐ−００６Ｊ（日本触媒化学（株）族ポリエ
チレンイミン；分子量６００）２０．５Ｎ、キシレン７
９．６１１を混合攪拌して溶解した。混合物を１２０℃
に加熱し、［エビオール　ＴＢＪ（日本油脂（株）製、
ｔ−ブチルフェニルグリシジルエーテル）　５．　Ｉ　
１１を加え、窒素気流中１３８℃で２時間加熱還流し、
ディーン・スタークトラップ中に１．２Ｉの水を分離し
た。

反応液を冷却し、酸価１３．５＋１１ｐ　ＫＯＨ／、９
　、不揮発分５３％、色数７（ガードナー法）、粘度Ｑ
−Ｒ（ガードナー法）の分散剤溶液２０４．９　＃を得
た。

実施例１〜６において、各分散剤の調製の際に、アンモ
ニアに起因する悪臭の発生は認められなかった。また、
実施例１〜６で得た各分散剤を１８リツター容器に各々
１週間密封保存した後、容器を開封したところ、いずれ
の分散剤からもアンモニアに起因する悪臭の発生は認め
られなかった。

（分散液の調製例） 実施例７ ［レジン・レッドＢＨ−ＩＪ（レジン・カラー（株）製
品　商品名：　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ−４８
−３）　１５部、トルエン２５部、分散剤Ａ２部を径５
瓢のガラスピーズ１００部と共にペイントラェイカーで
２時間振盪して充分に解膠分散させた。分散液は良好な
流動性を示し、グラビア印刷インキの製造に適しており
、少なくとも一週間は凝集、沈降が認められなかった。

実施例８ 「シムラー・レッド３０１４Ｊ（大日本インキ化学工業
（株）製品　商品名：　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅ
ｄ−４８２）１５部、トルエン２５部、分散剤Ｂ２部を
径５簡のガラスピーズ１００部と共にペイントラェイカ
ーで２時間振盪して充分に解膠分散させた。

分散液は良好な流動性を示し、グラビア印刷インキの製
造に適しており、長時間放置後も凝集、沈降が認められ
なかった。

実施例９ 「シムラー・レッド３０１４Ｊ２５部、トルエン４０部
、メチルエチルケトン２０部、酢酸エチル１０部、“ビ
ニライト”ＶＡＧＨ（Ｕ、Ｃ，Ｃ社製：塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体樹脂）３部、分散剤Ｃ２部を径５ｍの
ガラスピーズ２００部と共にペイントシェイ力−で３時
間振盪して充分に解膠分散させた。分散液は良好な流動
性を示し、グラビア印刷インキの製造に適しており、長
時間放置後も凝集、沈降やデル化が認められず分散安定
性は良好であった。

実施例１０ 「シムラー・レッド３０８４Ｊ（大日本インキ化学工業
＠）製品　商品名：　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ
−４８−３）１５部、トルエン２０部、メチルエチルケ
トン５部、酢酸エチル５部、［ビニライｌ−ＶＡＧＨＪ
（Ｕ、Ｃ，Ｃ社［：塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹
脂）３部、分散剤Ｄ２部を径５ｍｓ＋のがラスビーズ１
００部と共にペイントシェイ力−で３時間振盪して充分
に解膠分散させた。分散液は良好な流動性を示し、グラ
ビア印刷インキの製造に適しており、長時間放置後も凝
集、沈降やケ゛ル化が認められず分散安定性は良好であ
った。

実施例１１ 「シムラーープリリアントーカーミン６ＢＪ２３３（大
日本インキ化学工業（株）製品　商品名：Ｃ，１，Ｐ１
ｇｍ＋ｓｎｔ　Ｒｅｄ　５７　）　２０部、トルエン４
０部、メチルエチルケトン２０部、酢酸ｎブチル１ｏ部
、イソホロン５部、“ビニライト”　ＶＡＧＨ３部、分
散剤８２部を径５簡のガラスピーズ２００部と共にペイ
ントシエイカーで３時間振盪して充分に解膠分散させた
。分散液は良好な流動性を示し、グラビア印刷インキの
製造に適しており、１ケ月後も凝集、沈降やケ゛ル化が
認められず分散安定性は良好であった。

実施例１２ 「シムラー・レッド４１３４ＡＪ　（大日本インキ化学
工業（株）製品　商品名：　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　
Ｒ＠ｄ１５０）１８部、「ノぐ−マネントカーミンＦＢ
Ｂ　−０２Ｊ　（Ｈｏａｃｈａｔ　Ａ、　Ｇ製：　Ｃ，
１，Ｐｉｇｍｓｎｔ　Ｒｓ＋ｄ　１４６）２部、トルエ
ン４０ｆｉ、メチルエチルケトン２０部、シクロヘキサ
ノン５部、イソホロン５部、セロソルブアセテート５部
、１ビニライト”ＶＡＧＨＪ部、分散剤Ｆ２部を径５ｔ
ｘｍのがラスビーズ２００部と共にペイントシェイ力−
で３時間振盪して充分に解膠分散させた。分散液は良好
な流動性を示し、グラビア印刷インキの製造に適してお
り、１ケ月後も凝集、沈降やゲル化が認められず分散安
定性は良好であった。

実施例１３ 「ファストダン・グリーンＳＪ（大日本インキ化学工業
（株）製品　商品名：　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒ
ｅｅｎ７）２０部、トルエン４０部、メチルエチルケト
ン２０部、酢酸エチル１０部、シクロヘキサノン５部、
「ビニライトｖＡＧＨ」２部、分散剤０３部を径５簡の
ガラスピーズ２００部と共にペイントシエイカーで３時
間振盪して充分に解膠分散させた。分散液は良好な流動
性を示し、グラビア印刷インキの映造に適しており、長
時間放置後も凝集、沈降やケ゛ル化が認められず分散安
定性は良好でろつた。

実施例１４ 「シムラー・レッド３０７５Ｊ　（大日本インキ化学工
業＠）Ｍ品　商品名：　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｓｎｔ　Ｒｅ
ｄ−４８−３〕１５部、キシレン３２部、分散剤６３部
を径５１ａｌｔのがラスビーズ１００部と共にペイｙト
シェイカーで３時間振盪して充分に解膠分散させた。

分散液は良好な流動性を示し、グラビア印刷インキの製
造に適しており、長時間放置後も凝集、沈降やグル化が
認められず分散安定性は良好であっ念。

実施例１５ 「カーミン６Ｂ）ナー７５０Ｊ（大同化成（株）製品　
商品名：　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　５７）　
２０　部、トルエン４０部、酢酸エチル１０部、メチル
エチルケトン２５部、分散剤１５部を径５耀のガラスピ
ーズ１００部と共にペイントシェイカーで３時間振盪し
て充分に解膠分散させた。分散液は良好な流動性を示し
、グラビア印刷インキの製造に適しておシ、少なくても
一週間は凝集、沈降やグル化が認められず分散安定性は
良好であった。

実施例１６ 「シムラー・ファスト・イエロー４０９０Ｇ」（犬日本
インキ化学工業（株）製品　商品名：Ｃ、Ｉ　、　Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ　１４　）　２０部、トルエン
４０部、酢酸エチル１０部、シクロヘキサノン２５部、
分散剤１５部を径５咽のガラスピーズ３００部と共にペ
イントシエイカーで４時間振盪して充分に解膠分散させ
た。分散液は良好な流動性を示し、グラビア印刷インキ
の製造に適しており、少なくても一週間は凝集、沈降や
ケ゛ル化が認められず分散安定性は良好であった。

実施例１７ 「イルガジン・イ、：ｃ　ｏ　−２ＧＬＴＥＪ（ＣＩＢ
Ａ−Ｇｅｉｇｙ社製品　社製基：　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１０９）　２０部、トルエン４５
部、メチルエチルケトン２５部、酢酸エチル５部、分散
剤５５部を径５ｍ１１のガラスピーズ２００部と共にペ
イントシェイ力−で３時間振盪して充分に解膠分散させ
た。分散液は良好な流動性を示し、グラビア印刷インキ
の製造に適しており、少なくても一週間は凝集、沈降や
グル化が認められず分散安定性は良好であった。

実施例１８ 「ラーペン４５０Ｊ　（コロンビアカーボン（株）製カ
ーボンブラック）１５部、キシレン３４部、分散剤Ａ１
部を径５ｍのガラスピーズ５０部と共にペイントシエイ
カーで１時間振盪して充分に解膠分散させた。分散液は
良好な流動性を示し、少なくても一週間は凝集、沈降や
ダル化が認められず分散安定性は良好であった。

実施例１９ 「ファストダン・ブルーＦＧＦ　Ｊ　（犬日本インキ化
学工業（株）製品　商品名：　Ｃ，１，Ｐｉｇｍｅｎｔ
　Ｂｌｕｅ１５−３）１５部、キシレン３４部、分散剤
Ａ１部を径５ｍ＋ｎのがラスビーズ５０部と共ににイ／
トシェイカーで１時間振盪して充分に解１修分散させた
。

分散液は良好な流動性を示し、少なくても一週間は凝集
、沈降やケ゛ル化が認められず分散安定性は良好であっ
た。

実施例２０ 「ファストケ゛ン・ブルー取」（犬日本インキ化学工業
（株）製品　商品名：　Ｃ，１，ＰＩｇｍｅｎｔ　Ｂｌ
ｕｅ　１５−３）　１０部、「スーパーベッカミン　Ｌ
−１０５４（大日本インキ化学工業（株）製品　商品名
）３．５部、キシレン３５．５部、分散剤Ａ１部を径５
ｆｉのガラスピーズ５０部と共にペイントシエイカーで
１時間振盪して充分に解膠分散させた。これを分散液Ａ
とする。

一方、「ダイアナール　５６５０Ｊ　（三菱レーヨン（
株）　製品　商品名）２４部、「スーパーベッカミン　
Ｌ−１０５４（犬日本インキ化学工業＠）製品　商品名
）６部、「タイベーク　ＣＲ−５Ｎ−２Ｊ（行速産業（
株）製品　商品名）２０部を径５■のガラスピーズ５０
部と共にペイントシエイカーで１時間振盪して充分に解
膠分散させた。これを分散液Ｂとする。

そして分散液Ａと分散液Ｂとｆｆ　１　：　１０で配合
し、ホモミキザーで２００　ＯＲＰＭ、２分間撹拌して
充分に解膠分散させた。これを分散液Ｃとする。

〈塗料試練〉 〔基盤目剥離試験〕 分散液Ｃを屋４０のバーコーターで亜鉛引き鉄板上に塗
布し、２００℃、９０秒間焼き付けた。

この塗膜にカッターで縦横１１本ずつ、１−間隔で格子
状の刻みを入れ、その上にセロハンテープを貼シ、これ
を剥してもまったく塗膜の欠落は見られなかった。また
塗膜の光沢も良好であった。

〔色分かれ試験〕

また同様に分散液Ｃをム４０のパーコーターでアート紙
上に塗布し、その一部を指で軽くこすり、別の一部に分
散液Ｃを数滴垂らした。それぞれの部分の色合いや光沢
にはほとんど差がなく、色むらや顔料の固まりなども見
られなかった。

比較例１ 実施例２０の塗料試験で分散液Ａの中に配合した分散剤
Ａの代わりに、［ソルス・や−ス１３２４０」（ＩＣＩ
社製社製面品名）を用いた場合は、セロハンテープによ
る剥離試験で塗膜がほとんど欠落してしまい、またアー
ト紙上に展色した塗膜の表面と、指で軽くこすった部分
の色合いや光沢が異がってしまった。

比較例２ また実施例２０の塗料試験で、分散剤Ａの代わりに疎水
基が１２−ヒドロキシステアリン酸のみのもの（特願６
１−１５４１９０．％開扁６３−１２３３５）を用いた
場合は、セロハンテープによる剥離試験で塗膜が３〜４
割欠落してし１い、親水基にエポキシ化合物を含ま々い
もの（特願Ａ　６２−３０７６８）を用いた場合はアー
ト紙上に展色した塗膜の表面と、指で軽くこすった部分
の色合いや光沢が異なった。

〔発明の効果〕

本発明の分散剤を顔料分散剤として使用した非水系塗料
、印刷インキ及びそれらの着色ベースは、優れた流動性
及び分散安定性を示す。また、本発明の分散剤は金属用
の塗料又は印刷インキに使用した場合にも塗膜と金属と
の接着性を阻害しない。

更に、本発明の分散剤は、アンモニアに起因する悪臭の
発生が認められないので、分散剤を用いる製造現場の環
境を大巾に改善することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）（ａ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１はＨ、アルキル基、フェニル基、アルコ
   キシメチル基、アルケノキシメチル基、フェノキシメチ
   ル基、アルキル置換フェノキシメチル基、アシルオキシ
   メチル基を表わす。）で表わされる化合物及び／又は （ｂ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは３〜１０の整数を表わす。） で表わされる化合物と ポリエチレンイミンとの反応生成物と、 （２）一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２は炭素原子数７〜３８のアルキル基、ア
   ルキレン基、アルキルジエン基、シクロアルキル基、シ
   クロアルキレン基、縮合多環式飽和炭化水素基、フェニ
   ル基、縮合多環式芳香族炭化水素基、ヒドロキシル基置
   換多環式芳香族炭化水素基を表わし、ｘは１〜２０の間
   の任意の数値を表わし、ｙは０．１〜１０の間の任意の
   数値を表わす。） で表わされる化合物とを反応させて得られる生成物から
   成ることを特徴とする分散剤。 ２、微粉末状固体、分散媒としての有機液体及び分散剤
   を含有する分散液において、該分散剤として請求項１記
   載の分散液を使用した分散液。 ３、ポリエチレンイミンの数平均分子量が３００〜５０
   ，０００の範囲にある請求項１記載の分散剤又は請求項
   ２記載の分散液。 ４、一般式（ I ）で表わされる化合物及び／又は一般
   式（II）で表わされる化合物の使用量が、ポリエチレン
   イミン１００重量部に対し、０．０１〜１００重量部の
   範囲にある請求項１記載の分散剤又は請求項２記載の分
   散液。 ５、一般式（III）で表わされる化合物が、 （１）（ａ）一般式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿２は炭素原子数７〜３８のアルキル基、ア
   ルキレン基、アルキレンジエン基、シクロアルキル基、
   シクロアルキレン基、多環式飽和炭化水素基、フェニル
   基、多環式芳香族炭化水素基、ヒドロキシル基置換多環
   式芳香族炭化水素基を表わす。） で表わされる化合物と （ｂ）ε−カプロラクトン との反応生成物と、 （２）１２−ヒドロキシステアリン酸 とを脱水縮合させて得られる化合物である請求項１記載
   の分散剤又は請求項２記載の分散液。 ６、一般式（III）で表わされる化合物の酸価が２０〜
   １２０の範囲にある請求項１記載の分散剤又は請求項２
   記載の分散液。 ７、分散剤の使用割合が、微粉末状固体に対して０．１
   〜１００重量％の範囲にある請求項２記載の分散液。 ８、請求項２記載の分散液から成る塗料。 ９、請求項２記載の分散液から成る印刷インキ。 １０、請求項２記載の分散液から成る高い顔料濃度を有
   する塗料用着色ベース。 １１、請求項２記載の分散液から成る高い顔料濃度を有
   する印刷インキ用着色ベース。