JPH01238578A - ジヒドロピランの製造方法 - Google Patents
ジヒドロピランの製造方法Info
- Publication number
- JPH01238578A JPH01238578A JP63335701A JP33570188A JPH01238578A JP H01238578 A JPH01238578 A JP H01238578A JP 63335701 A JP63335701 A JP 63335701A JP 33570188 A JP33570188 A JP 33570188A JP H01238578 A JPH01238578 A JP H01238578A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mol
- general formula
- formula
- lewis acid
- alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpenta-1,3-diene Chemical compound CC=CC(C)=C RCJMVGJKROQDCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims abstract 3
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims abstract 3
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 6
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- -1 aromatic nitrogen compound Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical group Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 3
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 abstract description 2
- MUGSKSNNEORSJG-UHFFFAOYSA-N 3174-74-1 Chemical class C1CC=CCO1 MUGSKSNNEORSJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 abstract 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 22
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 2-nitropropane Chemical compound CC(C)[N+]([O-])=O FGLBSLMDCBOPQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 3
- DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N (e)-4-(6-aminopurin-9-yl)but-2-en-1-ol Chemical compound NC1=NC=NC2=C1N=CN2C\C=C\CO DYLIWHYUXAJDOJ-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutanal Chemical compound CC(C)CC=O YGHRJJRRZDOVPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N heptanal Chemical compound CCCCCCC=O FXHGMKSSBGDXIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N pentanal Chemical compound CCCCC=O HGBOYTHUEUWSSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 1-nitropropane Chemical compound CCC[N+]([O-])=O JSZOAYXJRCEYSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPZMVZIQRMVBBW-UHFFFAOYSA-N 5-Phenyl-1-pentanol Chemical compound OCCCCCC1=CC=CC=C1 DPZMVZIQRMVBBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003934 aromatic aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXMKEYXDFDKKIO-UHFFFAOYSA-N bilane Chemical compound C=1C=C(CC=2NC(CC=3NC=CC=3)=CC=2)NC=1CC1=CC=CN1 AXMKEYXDFDKKIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N but-3-yn-1-ol Chemical compound OCCC#C OTJZCIYGRUNXTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N isopentenyl alcohol Chemical compound CC(=C)CCO CPJRRXSHAYUTGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVWYEQOVUDKZNU-UHFFFAOYSA-N m-tolualdehyde Chemical compound CC1=CC=CC(C=O)=C1 OVWYEQOVUDKZNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004971 nitroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- NJNQUTDUIPVROZ-UHFFFAOYSA-N nitrocyclohexane Chemical compound [O-][N+](=O)C1CCCCC1 NJNQUTDUIPVROZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N nitroethane Chemical compound CC[N+]([O-])=O MCSAJNNLRCFZED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D309/18—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring hetero atom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pyrane Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ジヒドロビランの新規な製造方法に関する。
より詳細には、本発明は、置換５．６−シヒドロー２１
１−ピランの製造方法に関する。
１−ピランの製造方法に関する。
置換ジヒドロビランは、重要な工業原料である。α−フ
ェニル−ジヒドロビランは、Ｈ，フレイフエルダ−（Ｈ
，Ｆｒｅｉｒｅｌｄｅｒ） 、［プラクティカル・カタ
リテイツク・ハイドロジェネーション（Ｐｒａｃｔｉｃ
ａｌ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｉｌｌ／ｄｒｏＯＱｎａｔ
ｉｏｎ） Ｊ 、ワイリー争インターサイエンス（Ｗｉ
ｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、ニューヨーク（
１９７１）、４１２頁に記載のように、酸性媒質中の還
元的開環により、香料として特に重要である５−フェニ
ルペンタノールへ転化できる。
ェニル−ジヒドロビランは、Ｈ，フレイフエルダ−（Ｈ
，Ｆｒｅｉｒｅｌｄｅｒ） 、［プラクティカル・カタ
リテイツク・ハイドロジェネーション（Ｐｒａｃｔｉｃ
ａｌ Ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｉｌｌ／ｄｒｏＯＱｎａｔ
ｉｏｎ） Ｊ 、ワイリー争インターサイエンス（Ｗｉ
ｌｅｙ Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ）、ニューヨーク（
１９７１）、４１２頁に記載のように、酸性媒質中の還
元的開環により、香料として特に重要である５−フェニ
ルペンタノールへ転化できる。
一方、６−フェニル−４−メチル−５，６−シヒドロー
２１１−ビラン、６−フェニル−２，４−ジメチル−５
，６−シヒドロー２１１−ビラン、及び６−プチルー２
，４−ジメチル−５゜６−シヒドロー２■−ビランなど
のいくつかのジヒドロビランは、それ自身、貴重な香料
でもあるく米国特許筒３，６８１，２６３号、及びＡ、
Ａ、ゲボルキャン（Ｇｅｖｏｒｋｙａｎ）ら、Ａｒｍ
、 Ｋｈｉａ、 Ｚｈ、 １９７６２９ （３）、
２７６−７頁、ケミカル・アブストラクト（ｃｈｃｍ。
２１１−ビラン、６−フェニル−２，４−ジメチル−５
，６−シヒドロー２１１−ビラン、及び６−プチルー２
，４−ジメチル−５゜６−シヒドロー２■−ビランなど
のいくつかのジヒドロビランは、それ自身、貴重な香料
でもあるく米国特許筒３，６８１，２６３号、及びＡ、
Ａ、ゲボルキャン（Ｇｅｖｏｒｋｙａｎ）ら、Ａｒｍ
、 Ｋｈｉａ、 Ｚｈ、 １９７６２９ （３）、
２７６−７頁、ケミカル・アブストラクト（ｃｈｃｍ。
ＡｂＳｔｒ、） ８５（１９７６）、１０８４８ｅ参照
のこと）。
のこと）。
上記文献及びスイス特許筒６５５，９３２号に記載のよ
うに、これらの化合物及び類似の５．６−ジヒドロ、−
２Ｈ−ビランは、一般にはベンズアルデヒド又はペンタ
ナールなどのアルデヒドと、イソプレノールなどの所望
の様態に置換した３−ブテノ−ルー１を触媒量の酸の影
響下で反応させて二重結合異性体の混合物を得ることに
よって調製される。しかし、所望の３−ブチノールは高
価であるか、あるいは全く市販されていない。そのため
、これらのジヒドロビランを、入手が容易でかつ安価な
原料から製造する方法が求められている。
うに、これらの化合物及び類似の５．６−ジヒドロ、−
２Ｈ−ビランは、一般にはベンズアルデヒド又はペンタ
ナールなどのアルデヒドと、イソプレノールなどの所望
の様態に置換した３−ブテノ−ルー１を触媒量の酸の影
響下で反応させて二重結合異性体の混合物を得ることに
よって調製される。しかし、所望の３−ブチノールは高
価であるか、あるいは全く市販されていない。そのため
、これらのジヒドロビランを、入手が容易でかつ安価な
原料から製造する方法が求められている。
理論上では、かかる化合物は、ジェノフィルとして機能
するアルデヒドと所望の様態に置換したジエンとのディ
ールス−アルダ−型反応によって合成できるはずである
。イソプレンや２−メチルペンタジェンなどのこの種の
ジエンは、大規模で入手可能である。
するアルデヒドと所望の様態に置換したジエンとのディ
ールス−アルダ−型反応によって合成できるはずである
。イソプレンや２−メチルペンタジェンなどのこの種の
ジエンは、大規模で入手可能である。
しかし、文献を研究すると、単純な脂肪族又は芳香族ア
ルデヒドと単純なジエンとのディールス−アルダ−反応
は起こりえないか、又は極端な反応条件下、あるいは新
種で高価な触媒を使用した場合にのみ起こるという理論
に達しざるを得ないく例えば、Ｓ、−、ウエインレブ（
Ｗｅｉｎｒｅｂ）ら、テトラヒドロン（Ｔｅｔｒａｈｙ
ｄｒｏｎ） １９８２．３１００−３１０４頁、及び８
．８．スナイダー（Ｓｎｉｄｅｒ）ら、ジャーナル・オ
ブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃ
ｈｅｍ）、４８（１９８３）、 ３００３−３０１０頁
参照）。
ルデヒドと単純なジエンとのディールス−アルダ−反応
は起こりえないか、又は極端な反応条件下、あるいは新
種で高価な触媒を使用した場合にのみ起こるという理論
に達しざるを得ないく例えば、Ｓ、−、ウエインレブ（
Ｗｅｉｎｒｅｂ）ら、テトラヒドロン（Ｔｅｔｒａｈｙ
ｄｒｏｎ） １９８２．３１００−３１０４頁、及び８
．８．スナイダー（Ｓｎｉｄｅｒ）ら、ジャーナル・オ
ブ・オーガニック・ケミストリー（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃ
ｈｅｍ）、４８（１９８３）、 ３００３−３０１０頁
参照）。
驚くべきことに、一般式（Ｉｌｌ）
（式中、Ｒ１は炭素原子数が１５以下のアルキル、シク
ロアルキル 又はアリール基、Ｒ２及びＲ３は水素原子又は炭素原子
数１乃至６のアルキル基である）で表わされる５．６−
シヒドロー２１１−ビランは、一般式（Ｉ＞ で表わされるアルデヒドと 一般式（ＩＩ） で表わされるジエン（式中、Ｒ＋ 、Ｒ２及びＲ３は、
前記の意味を有する）を触媒としての無機ルイス酸の影
響下、ディールス−アルダ−反応させる簡単な方法で調
製できることが見い出された。
ロアルキル 又はアリール基、Ｒ２及びＲ３は水素原子又は炭素原子
数１乃至６のアルキル基である）で表わされる５．６−
シヒドロー２１１−ビランは、一般式（Ｉ＞ で表わされるアルデヒドと 一般式（ＩＩ） で表わされるジエン（式中、Ｒ＋ 、Ｒ２及びＲ３は、
前記の意味を有する）を触媒としての無機ルイス酸の影
響下、ディールス−アルダ−反応させる簡単な方法で調
製できることが見い出された。
Ｒτは、好ましくは炭素原子数が１２以下のアルキル、
アラルキル 基である。特に、直鎖又は分岐アルキル基、フェニル基
及びオルト−、メタ−並びにパラ−トリル基が適してい
る。ジエンとしては、イソプレンと２−メチル−１，３
−ペンタジエンが特に適している。
アラルキル 基である。特に、直鎖又は分岐アルキル基、フェニル基
及びオルト−、メタ−並びにパラ−トリル基が適してい
る。ジエンとしては、イソプレンと２−メチル−１，３
−ペンタジエンが特に適している。
原則的に反応は、等モル吊のジエン及びジェノフィル、
又は過剰のジェノフィルを使って行い得るが、過剰のジ
エンを用いるのが好適であるとわかった。ジエン／ジェ
ノフィルのモル比は、１：１〜１０：１の間が非常に適
しており、１．５：１乃至２．５：１のモル比が特に適
している。
又は過剰のジェノフィルを使って行い得るが、過剰のジ
エンを用いるのが好適であるとわかった。ジエン／ジェ
ノフィルのモル比は、１：１〜１０：１の間が非常に適
しており、１．５：１乃至２．５：１のモル比が特に適
している。
本発明による反応は、無機ルイス酸触媒、好適にはＡＩ
Ｃｌａ又はＳｎＣＩｌ＜の影響下で行う。
Ｃｌａ又はＳｎＣＩｌ＜の影響下で行う。
ＡｌＣｌｇが特に適している。触媒は、ジェノフィル１
モル当り少なくとも０．０１モル、好適には０、０３乃
至０．６モルの量で使用する。助触媒として、脂肪族又
は芳香族窒素化合物を、触媒１モル当り１０モル以下の
量で有利に添加することができる。好ましくは、触媒１
モル当り３モル以下の晒を使用する。この目的に特に適
しているのは、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプ
ロパン及び高級ニトロアルカン、ニトロベンゼン、及び
ニトロシクロヘキサンである。
モル当り少なくとも０．０１モル、好適には０、０３乃
至０．６モルの量で使用する。助触媒として、脂肪族又
は芳香族窒素化合物を、触媒１モル当り１０モル以下の
量で有利に添加することができる。好ましくは、触媒１
モル当り３モル以下の晒を使用する。この目的に特に適
しているのは、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプ
ロパン及び高級ニトロアルカン、ニトロベンゼン、及び
ニトロシクロヘキサンである。
触媒ディールス−アルダ−反応用の通常の溶媒、特に炭
化水素を用いてその中で反応を適切に行うことができる
。こうした溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ
ーテルなどが挙げられる。
化水素を用いてその中で反応を適切に行うことができる
。こうした溶媒の例としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレン、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エ
ーテルなどが挙げられる。
これらの溶媒は、少なくとも５０モル％（ジェノフィル
に対して）の量、特に１５０モル％以上の間で使用する
のが好ましい。最適反応温度は、ジエンとジェノフィル
との反応性、使用する触媒及び助触媒、それらの使用量
、ざらには溶媒の性質に依存する。−船釣には一３０℃
乃至＋１００℃の温度が使われる。特に適した温度は、
−２０℃乃至＋７０℃である。助触媒を使用する場合、
一般には約３０℃より低い温度で十分高い反応速度がす
でに得られている。脂肪族又は脂環式炭化水素を溶媒と
して使用する場合は、触媒／助触媒複合体の安定性及び
溶解性に関連して、反応を５℃未満、特に０℃未満で行
うことが推奨される。
に対して）の量、特に１５０モル％以上の間で使用する
のが好ましい。最適反応温度は、ジエンとジェノフィル
との反応性、使用する触媒及び助触媒、それらの使用量
、ざらには溶媒の性質に依存する。−船釣には一３０℃
乃至＋１００℃の温度が使われる。特に適した温度は、
−２０℃乃至＋７０℃である。助触媒を使用する場合、
一般には約３０℃より低い温度で十分高い反応速度がす
でに得られている。脂肪族又は脂環式炭化水素を溶媒と
して使用する場合は、触媒／助触媒複合体の安定性及び
溶解性に関連して、反応を５℃未満、特に０℃未満で行
うことが推奨される。
反応物を互いに、又触媒と、さらにもし存在しているな
らば助触媒と混合する方法は決定的なものではない。本
発明でも有利に用いることのできる慣例法は、恐らくあ
る溶媒と混合したジエン及びジェノフィルの混合物の適
量を、反応混合物を所望の温度に保ちながら、触媒、予
想される助触媒及び溶媒の混合物に添加するものである
。反応は、水及び酸素の不在化で行うことが推奨される
。
らば助触媒と混合する方法は決定的なものではない。本
発明でも有利に用いることのできる慣例法は、恐らくあ
る溶媒と混合したジエン及びジェノフィルの混合物の適
量を、反応混合物を所望の温度に保ちながら、触媒、予
想される助触媒及び溶媒の混合物に添加するものである
。反応は、水及び酸素の不在化で行うことが推奨される
。
以下の実施例で、本発明の方法を実施する方法を説明す
る。しかしながら、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
る。しかしながら、本発明はこれらに限定されるもので
はない。
実施例■
６−フェニル−４−メチル−５．６−シヒドロー２１１
−ビラン シクロヘキサン８０ｄ中のベンズアルデヒド１２．７９
（０．１２モル）及びイソプレン１６．３９（０．２４
モル）の混合物を６０℃に加熱した。撹拌を終始徹底的
に行いながら、四塩化第二スズ６、２ｇをこの反応混合
物に３０分で添加したところ、白色の沈澱物が生成した
。混合物を６０℃でさらに８時間撹拌した後、冷部して
から氷水にあけた。層を分離して、水層をいくらかのシ
クロヘキサンで洗浄し、集めた有機層を炭酸水素ナトリ
ウム溶液、次いで飽和食塩水で洗浄した。溶媒を蒸発さ
せ、残漬を減圧下で蒸留したところ、所望のジヒドロピ
ランが４．７ｇの取組で得られた。その物性は以下の通
り。沸点８７℃／８０Ｐａ， ＮＨＲ （ １００Ｈ
ｌｌＺ， ＣＣｊ！ ４溶液、ＴＨＳを基準としたｐｐ
ｍで表わしたδ） ： １．７０ （３Ｈ１ブロー
ドＳ）、 １．８−２．４（２＋１）、 ４．２０ （
２Ｎ 、ｍ）、４．４０（ＩＨ，ｄ、ｄ、）、 ５．４
１（ＩＨ、ブロードＳ）、７．２４（５Ｈ） 。
−ビラン シクロヘキサン８０ｄ中のベンズアルデヒド１２．７９
（０．１２モル）及びイソプレン１６．３９（０．２４
モル）の混合物を６０℃に加熱した。撹拌を終始徹底的
に行いながら、四塩化第二スズ６、２ｇをこの反応混合
物に３０分で添加したところ、白色の沈澱物が生成した
。混合物を６０℃でさらに８時間撹拌した後、冷部して
から氷水にあけた。層を分離して、水層をいくらかのシ
クロヘキサンで洗浄し、集めた有機層を炭酸水素ナトリ
ウム溶液、次いで飽和食塩水で洗浄した。溶媒を蒸発さ
せ、残漬を減圧下で蒸留したところ、所望のジヒドロピ
ランが４．７ｇの取組で得られた。その物性は以下の通
り。沸点８７℃／８０Ｐａ， ＮＨＲ （ １００Ｈ
ｌｌＺ， ＣＣｊ！ ４溶液、ＴＨＳを基準としたｐｐ
ｍで表わしたδ） ： １．７０ （３Ｈ１ブロー
ドＳ）、 １．８−２．４（２＋１）、 ４．２０ （
２Ｎ 、ｍ）、４．４０（ＩＨ，ｄ、ｄ、）、 ５．４
１（ＩＨ、ブロードＳ）、７．２４（５Ｈ） 。
実施例■
６−フェニル−４−メチル−５，６−シヒドロー２Ｈ−
ビラン ベンズアルデヒド１２．７ｇを、６０℃に加熱したシク
ロヘキサン１００ｍｆ！中の塩化アルミニウム１．４９
（０，０１モル）の混合物に添加した。次いでイソプレ
ン１６．３ｇをそれに３０分で添加した後、さらに塩化
アルミニウム１．４ｇを添加した。混合物を６５℃でさ
らに３０分間撹拌した後、実施側光に記載の通り処理を
行った。所望のジヒドロビランは４．９ｇの収量で得ら
れた。
ビラン ベンズアルデヒド１２．７ｇを、６０℃に加熱したシク
ロヘキサン１００ｍｆ！中の塩化アルミニウム１．４９
（０，０１モル）の混合物に添加した。次いでイソプレ
ン１６．３ｇをそれに３０分で添加した後、さらに塩化
アルミニウム１．４ｇを添加した。混合物を６５℃でさ
らに３０分間撹拌した後、実施側光に記載の通り処理を
行った。所望のジヒドロビランは４．９ｇの収量で得ら
れた。
実施例■
６−フェニル−４−メチル−５，６−ジヒドロ−２１１
−ビラン 徹底的に撹拌しながら、ベンズアルデヒド３．８３を、
約５℃に冷却した塩化アルミニウム６．４ｇ及びトルエ
ン６０ｇの混合物に５分間で添加した。
−ビラン 徹底的に撹拌しながら、ベンズアルデヒド３．８３を、
約５℃に冷却した塩化アルミニウム６．４ｇ及びトルエ
ン６０ｇの混合物に５分間で添加した。
次いで、ベンズアルデヒドａ、Ｂ、イソプレン１７、ｆ
３９及びトルエン２５ｇの混合物を、連続的に冷却し、
かつ徹底的に撹拌しながら、３０分で添加した。混合物
を１５℃でさらに１０分間撹拌した侵、実施例■に記載
の通り処理を行った。所望のジヒドロビランは、１０．
１ｇの収量で得られた。
３９及びトルエン２５ｇの混合物を、連続的に冷却し、
かつ徹底的に撹拌しながら、３０分で添加した。混合物
を１５℃でさらに１０分間撹拌した侵、実施例■に記載
の通り処理を行った。所望のジヒドロビランは、１０．
１ｇの収量で得られた。
実施例■
６−フェニル−４−メチル−５，６−シヒドロー２Ｈ−
ビラン ０−ヘキサン４００ｍ１！及び塩化アルミニウム５３．
３９（０，４０モル）の混合物を、撹拌しながら一５℃
に冷却した後、２−ニトロプロパン３５．Ｅｉ９ （０
，４０モル）をこの温度で１０分間で添加した。次いで
、ベンズアルデヒド１０６ｇ（１，９モル〉、イソプレ
ン１４９ｇ（２，２モル）、及びｎ−ヘキサン３００７
から成る混合物を３０分で添加した。反応は非常に発熱
するため、混合物を連続的に冷却し、十分に撹拌した。
ビラン ０−ヘキサン４００ｍ１！及び塩化アルミニウム５３．
３９（０，４０モル）の混合物を、撹拌しながら一５℃
に冷却した後、２−ニトロプロパン３５．Ｅｉ９ （０
，４０モル）をこの温度で１０分間で添加した。次いで
、ベンズアルデヒド１０６ｇ（１，９モル〉、イソプレ
ン１４９ｇ（２，２モル）、及びｎ−ヘキサン３００７
から成る混合物を３０分で添加した。反応は非常に発熱
するため、混合物を連続的に冷却し、十分に撹拌した。
その後、反応混合物を一５℃でさらに１０分間撹拌して
氷水にあけ、実施側光に記載の通り処理を行った。
氷水にあけ、実施側光に記載の通り処理を行った。
所望のジヒドロビランは、９３．８ｇの収量で得られた
。
。
実施例Ｖ
２．４−ジメチル−６−フェニル−５，６−シヒドロー
２１１−ビラン トルエン４０ｄ及び塩化アルミニウム３．２ｇ（０，０
２４モル）の混合物を、撹拌しながら５℃に冷却した後
、２−ニトロプロパン２．１９ （０，０２４モル）を
この温度で５分間で添加した。次いで、ベンズアルデヒ
ド１２．７ｇ、 ２−メチル−１，３−ペンタジエン２
３ｇ（０，２８モル）、及びトルエン５０７から成る混
合物を２０分で添加したが、この際混合物は連続的に十
分８２伴、冷却した。反応混合物を５℃でざらに１０分
間撹拌した後、氷水にあけ、実施例°■に記載の通り処
理を行った。所望のジヒドロビランは、シス異性体１２
．４９及びトランス異性体２．０ｇの混合物として得ら
れた。２つの異性体は、溶出剤としてエーテル／ペンタ
ンを使ったシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー
で分離した。
２１１−ビラン トルエン４０ｄ及び塩化アルミニウム３．２ｇ（０，０
２４モル）の混合物を、撹拌しながら５℃に冷却した後
、２−ニトロプロパン２．１９ （０，０２４モル）を
この温度で５分間で添加した。次いで、ベンズアルデヒ
ド１２．７ｇ、 ２−メチル−１，３−ペンタジエン２
３ｇ（０，２８モル）、及びトルエン５０７から成る混
合物を２０分で添加したが、この際混合物は連続的に十
分８２伴、冷却した。反応混合物を５℃でざらに１０分
間撹拌した後、氷水にあけ、実施例°■に記載の通り処
理を行った。所望のジヒドロビランは、シス異性体１２
．４９及びトランス異性体２．０ｇの混合物として得ら
れた。２つの異性体は、溶出剤としてエーテル／ペンタ
ンを使ったシリカゲルによるカラムクロマトグラフィー
で分離した。
シス異性体：沸点９０℃／９０Ｐａ、 ＮＨＲ： １
．２４（３Ｎ、ｄ、Ｊ、＝７ Ｈ２）、 １．７０ （
３＋１ 、ブロードＳ）、１．８−２．４（２旧、４．
２５ （ＩＨＳｍ）、４．４７ （ＩＨ。
．２４（３Ｎ、ｄ、Ｊ、＝７ Ｈ２）、 １．７０ （
３＋１ 、ブロードＳ）、１．８−２．４（２旧、４．
２５ （ＩＨＳｍ）、４．４７ （ＩＨ。
ｄ、ｄ、）、５．３２ （１）１ 、ブロードＳ）、
７．２ （５Ｈ）。
７．２ （５Ｈ）。
トランス異性体：沸点９２℃／９０Ｐａ、 ）ＩＨＲ：
１．２３ （３Ｈ，ｄ、Ｊ、＝７ Ｈｚ）、１．７２
（３Ｈ、ブロードＳ）、１．８−２．４（２Ｈ）、４．
３２ （１１１、Ｉｔ）、４．６３ （１＋１、ｄ、ｄ
、）、５．３７ （ＩＨ、ブロードＳ）、 ７．２ （
５Ｈ）。
１．２３ （３Ｈ，ｄ、Ｊ、＝７ Ｈｚ）、１．７２
（３Ｈ、ブロードＳ）、１．８−２．４（２Ｈ）、４．
３２ （１１１、Ｉｔ）、４．６３ （１＋１、ｄ、ｄ
、）、５．３７ （ＩＨ、ブロードＳ）、 ７．２ （
５Ｈ）。
実施例■
トルエン２４０ｍ及び塩化アルミニウム１０．７ｇ（Ｏ
，Ｏａモル）の混合物を、撹拌しながら５℃に冷却した
後、２−二トロプロパン７．１ｇ（０，０８モル）をこ
の温度で１０分間で添加し、次いで、トルアルデヒド７
．３９ （０，０６モル）を添加した。次にｍ−トルア
ルデヒド８９．５ｇ（０，７５モル）及びイソプレン１
２１．２ｇ（１，７８モル）から成る混合物を添加した
が、この際混合物は連続的に十分撹拌、冷却した。反応
混合物を５℃でさらに１０分間撹拌した後、氷水にあけ
、実施例Ｉに記載の通り処理を行った。
，Ｏａモル）の混合物を、撹拌しながら５℃に冷却した
後、２−二トロプロパン７．１ｇ（０，０８モル）をこ
の温度で１０分間で添加し、次いで、トルアルデヒド７
．３９ （０，０６モル）を添加した。次にｍ−トルア
ルデヒド８９．５ｇ（０，７５モル）及びイソプレン１
２１．２ｇ（１，７８モル）から成る混合物を添加した
が、この際混合物は連続的に十分撹拌、冷却した。反応
混合物を５℃でさらに１０分間撹拌した後、氷水にあけ
、実施例Ｉに記載の通り処理を行った。
所望のジヒドロビランは、６０．７ｇの収量で得られた
。沸点９３℃／８０Ｐａ、 ＮＨＲ： １．７１
（３Ｈ，ブロードＳ）、 １．８−２．４（２Ｈ）、
２．３２ （３Ｈ、ｓ）、 ４．２０（２１１、ＩＩＩ
）、４．３８ （ＩＨ、ｄ、ｄ、）、５．４１ （ｉｌ
ｌ 、ブロードＳ）、 ６．９−７．２ （４Ｎ）。
。沸点９３℃／８０Ｐａ、 ＮＨＲ： １．７１
（３Ｈ，ブロードＳ）、 １．８−２．４（２Ｈ）、
２．３２ （３Ｈ、ｓ）、 ４．２０（２１１、ＩＩＩ
）、４．３８ （ＩＨ、ｄ、ｄ、）、５．４１ （ｉｌ
ｌ 、ブロードＳ）、 ６．９−７．２ （４Ｎ）。
実施例■
トルエン４５威及び塩化アルミニウム４．４ｇ（０，０
３２モル）の混合物を、撹拌しながら５℃に冷却した後
、ニトロメタン２．０ｇ（０，０３２モル）をこの温度
で５分間で添加した。次いで、イソバレルアルデヒド１
４．０ｇ（０，１６モル）、イソプレン２４．Ｏｇ（０
，３５モル）、及びトルエン３０ｍから成る混合物を２
０分で添加したが、この際、混合物は連続的に十分撹拌
、冷却した。反応混合物を５℃でさらに２０分間撹拌し
た後、氷水にあけ、実施例■に記載の通り処理を行った
。所望のジヒドロビランは５．９ｇの収ｆｆｉテ得られ
た。沸点３０℃／８０ＰａＳＮＨＲ： ０．８９ （
３Ｈ１ｄ、Ｊ、＝７ Ｈ２）、０．９１ （３Ｈ，ｄ
、Ｊ。
３２モル）の混合物を、撹拌しながら５℃に冷却した後
、ニトロメタン２．０ｇ（０，０３２モル）をこの温度
で５分間で添加した。次いで、イソバレルアルデヒド１
４．０ｇ（０，１６モル）、イソプレン２４．Ｏｇ（０
，３５モル）、及びトルエン３０ｍから成る混合物を２
０分で添加したが、この際、混合物は連続的に十分撹拌
、冷却した。反応混合物を５℃でさらに２０分間撹拌し
た後、氷水にあけ、実施例■に記載の通り処理を行った
。所望のジヒドロビランは５．９ｇの収ｆｆｉテ得られ
た。沸点３０℃／８０ＰａＳＮＨＲ： ０．８９ （
３Ｈ１ｄ、Ｊ、＝７ Ｈ２）、０．９１ （３Ｈ，ｄ
、Ｊ。
＝７ Ｈｚ）、０．９−２．１（５Ｎ）、１．６６ （
３１１、Ｓ）、３．４０（１＋１ 、ＩＩＩ）、４．０
０ （２１１、ＩＩＩ）、５．３２ （１１１、ブロー
ドＳ）。
３１１、Ｓ）、３．４０（１＋１ 、ＩＩＩ）、４．０
０ （２１１、ＩＩＩ）、５．３２ （１１１、ブロー
ドＳ）。
実施例■
６−へキシル−４−メチル−５，６−ジヒドロ−２１１
−ビラン トルエン４０ｄ及び塩化アルミニウム３．２ｇ（０，０
２４モル）の混合物を、撹拌しながら５℃に冷却した後
、２−ニトロプロパン２．１ｇ（０，０２４モル）をこ
の温度で５分間で添加した。次いで、ヘプタナール１３
．４ｇ（０，１２モル）、イソプレン２０．４９（０，
３０モル）、及びトルエン３０ｍから成る混合物を２０
分間で添加したが、この際、混合物は連続的に十分撹拌
、冷却した。反応混合物を５℃でさらに２０分間撹拌し
た後、氷水にあけ、実施例■に記載の通り処理を行った
。所望のジヒドロビランは５．４ｇの収量で得られた。
−ビラン トルエン４０ｄ及び塩化アルミニウム３．２ｇ（０，０
２４モル）の混合物を、撹拌しながら５℃に冷却した後
、２−ニトロプロパン２．１ｇ（０，０２４モル）をこ
の温度で５分間で添加した。次いで、ヘプタナール１３
．４ｇ（０，１２モル）、イソプレン２０．４９（０，
３０モル）、及びトルエン３０ｍから成る混合物を２０
分間で添加したが、この際、混合物は連続的に十分撹拌
、冷却した。反応混合物を５℃でさらに２０分間撹拌し
た後、氷水にあけ、実施例■に記載の通り処理を行った
。所望のジヒドロビランは５．４ｇの収量で得られた。
沸点６８℃／９０Ｐａ、 ＮＨＲ： ０．８９ （３
Ｈ１ｔ）、１．０−１．５ （ＩＯＨ）、１．６６ （
３Ｈ１ブロードＳ）、 １．５−２．１ （２Ｈ）、
３．３２ （ｉｌｌ、ｌ）、４．００ （２Ｈ、ｌ１１
）、５．３２ （ＩＨ、ブロードＳ）。
Ｈ１ｔ）、１．０−１．５ （ＩＯＨ）、１．６６ （
３Ｈ１ブロードＳ）、 １．５−２．１ （２Ｈ）、
３．３２ （ｉｌｌ、ｌ）、４．００ （２Ｈ、ｌ１１
）、５．３２ （ＩＨ、ブロードＳ）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素原子数が１５以下のアルキル、シ
クロアルキル、アラルキル、アルカリール、又はアリー
ル基を表わす）を有するアルデヒドと、 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿２及びＲ＿３は水素原子又は炭素原子数１
乃至６のアルキル基を表わす）を有するジエンを、触媒
としての無機ルイス酸の影響下で一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は上記の意味を有す
る）を有する化合物に転化することを特徴とする、５，
６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン誘導体の製造方法。 （２）Ｒ＿１が、炭素原子数が１２以下のアルキル、ア
ラルキル、アルカリール又はアリール基で表わされる一
般式（ I ）を有するアルデヒドが使用されることを特
徴とする請求項１記載の方法。 （３）Ｒ＿１が炭素原子数１乃至６のアルキル基、フェ
ニル基、又はｏ−、ｍ−、あるいはｐ−トリル基で表わ
される一般式（ I ）を有するアルデヒドが使用される
ことを特徴とする請求項２記載の方法。 （４）一般式（II）を有するジエンとして、イソプレン
又は２−メチル−１，３−ペンタジエンが使用されるこ
とを特徴とする請求項１乃至請求項３のいずれか１項記
載の方法。（５）ルイス酸として、ＡｌＣｌ＿３又はＳ
ｎＣｌ＿４が使用されることを特徴とする請求項１乃至
請求項４のいずれか１項記載の方法。 （６）ルイス酸がジエノフィル１モル当り少なくとも０
．０１モルの量で使用されることを特徴とする請求項１
乃至請求項５のいずれか１項記載の方法。 （７）ルイス酸が、ジエノフィル１モル当り０．０３乃
至０．６モルの量で使用されることを特徴とする請求項
６記載の方法。 （８）脂肪族又は芳香族窒素化合物が、助触媒として使
用されることを特徴とする請求項１乃至請求項７のいず
れか１項記載の方法。 （９）ルイス酸１モル当り１０モル以下の助触媒が存在
することを特徴とする請求項８記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8800009 | 1988-01-05 | ||
| NL8800009A NL8800009A (nl) | 1988-01-05 | 1988-01-05 | Werkwijze voor de bereiding van dihydro-pyranen. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01238578A true JPH01238578A (ja) | 1989-09-22 |
| JPH0699419B2 JPH0699419B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=19851542
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63335701A Expired - Lifetime JPH0699419B2 (ja) | 1988-01-05 | 1988-12-28 | ジヒドロピランの製造方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5162551A (ja) |
| EP (1) | EP0325000B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0699419B2 (ja) |
| AT (1) | ATE76072T1 (ja) |
| CA (1) | CA1335205C (ja) |
| DE (1) | DE3871123D1 (ja) |
| ES (1) | ES2093604T3 (ja) |
| MX (1) | MX170128B (ja) |
| NL (1) | NL8800009A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0834509A1 (en) * | 1996-10-03 | 1998-04-08 | Kao Corporation | Process for preparing dihydropyrane compound |
| JP2009214039A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Tosoh Finechem Corp | 固体ルイス酸触媒、それを用いたディールスアルダー付加物の製造方法 |
| JP2009215236A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Tosoh Finechem Corp | ジヒドロピラン化合物の製造方法 |
| JP2011056396A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Tosoh Finechem Corp | （ヘテロ）ディールス−アルダー反応用触媒、それを用いたおよびジヒドロピラン化合物およびディールス−アルダー反応付加物の製造方法 |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5378685A (en) * | 1994-03-17 | 1995-01-03 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for preparing mixture of trimethyl and dimethylmethylene propyl polyhydropyrans, products produced thereby perfumery uses of such product |
| EP0854143B1 (en) * | 1997-01-21 | 2001-11-07 | Quest International B.V. | Diels-Alder reaction of aldehydes with simple dienes |
| US6114548A (en) * | 1997-01-21 | 2000-09-05 | Quest International B.V. | Diels-alder reaction of aldehydes with simple dienes |
| US6596686B2 (en) * | 2001-03-12 | 2003-07-22 | International Flavors & Fragrances Inc. | Use of dihydropyrans as fragrance Material |
| JP3881288B2 (ja) * | 2001-09-27 | 2007-02-14 | 花王株式会社 | ５−アリールペンタノールの製造法 |
| US20050004210A1 (en) * | 2003-07-04 | 2005-01-06 | Kao Corporation | Process for producing a pyran compound |
| CN100540545C (zh) * | 2006-09-13 | 2009-09-16 | 浙江新和成股份有限公司 | 5,6-二氢-吡喃及其衍生物的制备方法 |
| US9850191B2 (en) | 2015-03-27 | 2017-12-26 | International Flavors & Fragrances Inc. | Aldehyde compounds and their use in perfume compositions |
| WO2024260772A1 (en) * | 2023-06-20 | 2024-12-26 | Basf Se | Use of dihydropyran derivatives as aroma chemicals |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5210242A (en) * | 1975-07-09 | 1977-01-26 | Hoffmann La Roche | Polyene and process for manufacture thereof |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU1382270A (en) * | 1970-04-14 | 1971-10-21 | Imperial Chemical Industries Limited | Prins type reactions |
| US4163758A (en) * | 1977-09-09 | 1979-08-07 | Sagami Chemical Research Center | 2-Nitroethylcyclopentane compounds and process for preparing the same |
| SU883039A1 (ru) * | 1979-07-13 | 1981-11-23 | Уфимский Нефтяной Институт | Способ получени 5,6-дигидро-(2н)-пиранов |
| EP0249953A1 (en) * | 1986-06-19 | 1987-12-23 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Optically active bicyclo carboxylic acids and their derivatives |
-
1988
- 1988-01-05 NL NL8800009A patent/NL8800009A/nl not_active Application Discontinuation
- 1988-12-20 ES ES88202972T patent/ES2093604T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 DE DE8888202972T patent/DE3871123D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 EP EP88202972A patent/EP0325000B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 AT AT88202972T patent/ATE76072T1/de active
- 1988-12-28 JP JP63335701A patent/JPH0699419B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-28 CA CA000587117A patent/CA1335205C/en not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-01-04 MX MX014437A patent/MX170128B/es unknown
- 1989-01-05 US US07/293,519 patent/US5162551A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5210242A (en) * | 1975-07-09 | 1977-01-26 | Hoffmann La Roche | Polyene and process for manufacture thereof |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0834509A1 (en) * | 1996-10-03 | 1998-04-08 | Kao Corporation | Process for preparing dihydropyrane compound |
| US5907048A (en) * | 1996-10-03 | 1999-05-25 | Kao Corporation | Process for preparing dihydropyrane compound |
| JP2009214039A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Tosoh Finechem Corp | 固体ルイス酸触媒、それを用いたディールスアルダー付加物の製造方法 |
| JP2009215236A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Tosoh Finechem Corp | ジヒドロピラン化合物の製造方法 |
| JP2011056396A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Tosoh Finechem Corp | （ヘテロ）ディールス−アルダー反応用触媒、それを用いたおよびジヒドロピラン化合物およびディールス−アルダー反応付加物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0325000A1 (en) | 1989-07-26 |
| JPH0699419B2 (ja) | 1994-12-07 |
| DE3871123D1 (de) | 1992-06-17 |
| US5162551A (en) | 1992-11-10 |
| ES2093604T3 (es) | 1997-01-01 |
| EP0325000B1 (en) | 1992-05-13 |
| NL8800009A (nl) | 1989-08-01 |
| ATE76072T1 (de) | 1992-05-15 |
| CA1335205C (en) | 1995-04-11 |
| MX170128B (es) | 1992-08-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5406013A (en) | Cyclopentadiene type compounds and method for making | |
| US5210352A (en) | Fluorene compounds | |
| US6072094A (en) | Efficient synthesis of cyclopropylacetylene | |
| JPH01238578A (ja) | ジヒドロピランの製造方法 | |
| Rosan et al. | Additions of nucleophiles to metal-activated olefins. Synthesis of carbon-carbon bonds | |
| EP0295880B1 (en) | Substituted cyclic ketones, substituted cyclic enones, and process for producing the same | |
| US6162937A (en) | Process for preparing cyclopentadienyl compounds | |
| JPH0625068A (ja) | 置換されたインダノン類の製造方法およびその用途 | |
| JPH06192163A (ja) | 置換インダノンの製造方法 | |
| JPS6364410B2 (ja) | ||
| US4150031A (en) | Hydroxy methyl carbazole acetic acid and esters | |
| Selnick et al. | The synthesis of dihydrofurano [2, 3-b] thiopyrans, thiepins and thiophenes | |
| US4515720A (en) | Method of synthesizing a late-stage intermediate to 11-deoxydaunorubicin and 11-deoxyadriamycin, and two precursors to the object intermediate | |
| US4543428A (en) | Production of a hexahydronaphthalenone compound | |
| US4837344A (en) | Optically active bicyclo carboxylic acids and their derivatives | |
| JPH04270294A (ja) | α−メチレンシクロペンタノン誘導体の製造法 | |
| JP4246871B2 (ja) | 架橋環式シクロペンタジエン類およびそれを配位子とするジハロビス金属化合物 | |
| US4178289A (en) | Carbazole acetic acid derivatives | |
| CA1117129A (en) | Preparation of cis 2-carboxy-3- azabicyclo(3.1.0)hexane compounds | |
| JP3833758B2 (ja) | 芳香族置換塩素化炭化水素の製造法 | |
| EP0101003B2 (en) | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative | |
| JPS63218638A (ja) | 新規なノルボルナン誘導体およびその製造法 | |
| JPS6011896B2 (ja) | キノン誘導体の製造方法 | |
| JPH04164044A (ja) | α，α―ジブロモケトン誘導体の製造方法 | |
| JPS62215545A (ja) | 化合物の製造方法 |