JPH01239808A - サーミスタ - Google Patents

サーミスタ

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JPH01239808A
JPH01239808A JP63066609A JP6660988A JPH01239808A JP H01239808 A JPH01239808 A JP H01239808A JP 63066609 A JP63066609 A JP 63066609A JP 6660988 A JP6660988 A JP 6660988A JP H01239808 A JPH01239808 A JP H01239808A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
lithium
thermistor
copper
cobalt
zinc
Prior art date
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Pending
Application number
JP63066609A
Other languages
English (en)
Inventor
Takuoki Hata
畑 拓興
Kaori Okamoto
岡本 香織
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、高応答性、高精度の温度センサとして利用で
きるところの大きな負の欺抗温度係数を有するサーミス
タに関するものである。
従来の技術 従来、酸化コバルトとリチウムを組み合・bせた酸化物
半導体としては、−船釣に酸化物半導体材料の導t 、
11嘴の一つとして説明される原子価制御理論の実例で
、古(Verweyらにより取上げられている( Ph
ilipg Re5earch Report sl 
73(1960))。
しかしながら、yerweyらの検討はあくまでも学究
的な段階のもので、リチウムの固溶量も1wtに 以下
と、サーミスタとしての用途開発以前のものであった。
日本1国内においては、二本による報告〔■日立製作所
、中央研究所創立二十周年記念論文集、p30〜46.
昭和37年〕があるが、サーミスタ特1生としては比抵
抗およびB定数とも低く、サーミスタとして適するもの
ではなく、これに準するものと記載されて−る。
これに対して、本発明者らが再度検討した結果酸化コバ
ルトとリチウムの組み合わせでもって、かつ特定の結晶
構造とした場合には、比抵抗が小さく、B定数の高A優
れたサーミスタ材料が得られることを見出した。さらに
、それに銅、亜鉛を添加した材料も優れたサーミスタ特
性を有することを見出した。
発明が解決しようとする課題 そして、上記サーミスタ材料は、コバルト、銅および亜
鉛に対してリチウムを2.0〜18.0[子に含有する
組戎領戦で最も優れた特性を示した。すなわち、ディス
クサーミスタとして、160℃の高温放置においても、
従来のコバルト、マンガン。
銅、ニッケルを主成分とする遷移金属浚化物のスピネル
結晶型のサーミスタと比較しても非常に安定な結果が得
られるものであった。しかしながら直流負荷状1倹、特
に湿中での直流負荷試倹では、もう−歩、従来の汎用サ
ーミスタに及ばな論という間須を有していた。この欠点
の原因を解析した結果、酸化コバルトに固溶していると
考えられていたリチウムが粒界あるいは結晶の接合部に
偏析し、直流負荷によりリチウムイオンが移t)Jfる
ことによることを突き止めだ。
本発明はこのような問題点を解決するもので、センサと
して信頓性に優れたサーミスタを提供することを目的と
するものである。
課題を解決するだめの手段 上記のような問題を解決するために本発明は。
種々改善検討を行った結果、金・礪1酸化物の焼拮混合
体からなり、その構成金属元素として、コバルト(Go
)、銅(CU)、  リチウム(Li)および亜鉛(Z
n)の4種を合計100原子に含み、かつリチウムの含
有量の少なくとも8o原子に以上がMail型酸化二酸
化コバルト粒内に固溶していることを特徴とするもので
ある。
作用 このセラミック微細構造を満たすことにより、直流負荷
試倹ならびに湿中負荷試・倹においても従来のサーミス
タ以上の優れた安定性を発現することになる。
実施例 以下、本発明の一実施例てついて説明する。
まず、市販の硝酸コバルト、硝駿銅、炭酸リチウムおよ
び炭酸亜鉛を出発原料として、co:Cu : Li 
: Zn = 87.5 : 2.5 : 5,0 :
 5.0原子%の比になるよって溶解させ、これを蒸発
乾固させた後、600 ℃の温度で仮焼し、この仮焼物
をボールミルで湿式粉砕した。このスラリーを乾葉後、
ポリビニルアルコールをパインターとして添加混合し、
所要量採って円板状に加圧成形して成形品を多数作り、
これらを窒素ガスフロー中で、1200〜13oO℃で
2時間焼成した。こうして得られた円板状焼結体の両面
に五gを主成分とする電極を設けて試料とした。上記プ
ロセヌの中で、スラリーの乾燥方法1条件および焼成条
件を変えて数種類の試料を作成し、e O℃。
9o〜96にRH中、負荷電力0.4 Wの湿中負荷(
2000時間)と、150’Cでの高温放置(2000
時間)の試倹を実施しだ。また、素子の元素分析を素子
成分と溶出成分に分けて原子吸光分光法により行った。
その結果を下記の表にまとめて示す。
また、これらの試料をxm回折により結晶構造を確認し
た結果、Mail型の酸化コバルト(Coo)を同定し
た。
(朱印は比較例であり、請求範囲外である〕この表でリ
チウム含有量の内、粒内の項で示した値は、全体量から
溶出量を減じたもので、粒界他(粒界および接合部)の
項で示しだ値が溶出成分量である。ここで、サーミスタ
の製品仕様としては、耐湿頁荷試倹での抵抗値変化率は
±5%以内であることから、上表の試料、伝ムおよびB
が満足することになる。すなわち、Mail型の酸化コ
バルトの結晶粒内にリチウムの含有量の80原子に以上
が固溶しておれば、十分仕様を満足できることとなる。
なお、これら試料の比抵抗とB定数(26°Cと50℃
の抵抗値に基づく)は、いずれも12ooΩ・α±20
に、B定数=5200(K)±3%であった。
ここで、コバルトは67.0〜9r、oWt子に、銅は
0.5〜4.0原子に、リチウムは2.0〜18.0原
子証、亜鉛は0.5〜116o原子%のm成範囲のもの
が、低比抵抗、高B定数を満足する上では好ましく、セ
ンサとして機器側から要望される電気特性をより一層1
情たすことができる。これについては、本発明者らが先
に特願昭62−120421号にて明らかにしている通
りである。
発明の効果 以上述べたように、本発明は低比抵抗、高B定数を有す
る負の抵抗温度係数を有し、高温放置試験および耐湿負
荷試験においても、信頼性の点で優れたサーミスタを提
供するものであるが、センサとして温度に対して高精度
化、高応答比化および高倍・項性が図れ、さらに新しい
用途が期待できるものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 金属酸化物の焼結混合体からなり、その構成金属元素と
    して、コバルト(Co),銅(Cu),リチウム(Li
    )および亜鉛(Zn)の4種を合計100原子%含み、
    かつリチウムの含有量の少なくとも85原子%以上がN
    aCl型酸化コバルトの結晶粒内に固溶していることを
    特徴とするサーミスタ。
JP63066609A 1988-03-18 1988-03-18 サーミスタ Pending JPH01239808A (ja)

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JP63066609A JPH01239808A (ja) 1988-03-18 1988-03-18 サーミスタ

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